- •1. ПЕРВОЕ НАЧАЛО ТЕРМОДИНАМИКИ
- •1.1. Квазистатические процессы
- •1.3. Первое начало термодинамики для системы в адиабатической оболочке
- •1.4. Количество тепла. математическая формулировка первого начала термодинамики
- •1.5.Закон Гесса
- •1.6. Теплоемкость
- •1.7.Внутренняя энергия идеального газа. закон Джоуля
- •1.8. Уравнение Роберта Майера
- •1.9.Адиабатический процесс. Уравнение Пуассона
- •1.10. Определение СР/СV методом Клемана и Дезорма
- •1.11. Скорость звука в газах
- •1.12.Уравнение Бернулли
- •2. II НАЧАЛО ТЕРМОДИНАМИКИ
- •2.1. Различные формулировки основного постулата, выражающего второе начало термодинамики
- •Второе начало термодинамики в формулировках Кельвина и Клаузиуса
- •2.2. Обратимые и необратимые процессы
- •2.3. Цикл Карно и теорема Карно
- •2.3. Термодинамическая шкала температур
- •2.4.Тождественность термодинамической шкалы температур со шкалой идеально-газового термометра
- •2.5. Преобразование теплоты в механическую работу при изотермическом процессе. Вторая теорема Карно
- •2.6. Энтропия
- •2.7. Закон Возрастания Энтропии
- •2.8. Парадокс Гиббса при диффузии газов
- •2.9.Термодинамические функции
- •2.10. Cоотношения Максвелла.
- •2.11.Соотношения между термодинамическими производными. Правила Якобианов
- •2.12. Уравнения Гиббса — Гельмгольца
- •2.13.Максимальная работа и свободная энергия
- •3. УСТОЙЧИВОСТЬ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ СИСТЕМ.
- •3.1.Основные критерии устойчивости
- •3.2.Принцип Ле-Шателье — Брауна и устойчивость термодинамического равновесия
- •4. ТЕПЛОПРОВОДНОСТЬ
- •4.1. Уравнение теплопроводности
- •, то (1) можно переписать в виде:
- •4.2.Стационарные задачи на теплопроводность
- •4.3.Температурные волны
- •5. Фазовые переходы
- •5.1. Условия равновесия фаз
- •5.2. Правило фаз Гиббса
- •5.3. Фазовые переходы первого рода
- •5.4. Фазовые переходы второго рода
- •6.Основные положения молекулярно-кинетической теории.
- •6.1.Введение
- •6.3. Молекулярно-кинетический смысл температуры. Теорема о равнораспределение энергии по степеням свободы.
- •6.4. Броуновское движение
- •6.5. Барометрическая формула. Закон Больцмана
- •6.6. Понятие о вероятности
- •6.7. Распределение молекул по скоростям
- •Поскольку вместо r мы используем v, тогда интеграл представим в виде:
- •6.8.Распределение Максвелла. Наиболее вероятная, средняя и среднеквадратичная скорости молекул
- •6.9. Границы применимости классических распределений. Температура вырождения
- •7. ЭНТРОПИЯ И ВЕРОЯТНОСТЬ
- •7.1.Энтропия
- •Плотность функции распределения
- •Свойства плотности функции распределения
- •Можно показать: Плотность вероятности остается постоянной при движении системы по своей фазовой траектории.
- •7.3.Связь энтропии с функцией распределения. Классический случай
- •8. ИДЕАЛЬНЫЕ ГАЗЫ
- •8.1 Распределение Больцмана
- •8.2 Термодинамические функции и уравнение состояния идеального газа
- •8.4 Распределение Ферми-Дирака и Бозе-Энштейна
- •8.5 Вырожденный электронный газ
- •9. Третий закон термодинамики и его следствия
- •9.1.Теорема Нернста
- •10.СВОЙСТВА ЖИДКОСТЕЙ
- •10.1.Введение. Сопоставление газа и жидкости
- •10.2.Изотермы Ван-дер-Ваальса. Критические точки. Фазовые переходы. Правило рычага
- •10.3.Объемные свойства жидкостей
- •10.4.Соотношение между коэффициентами сжимаемости и объемного теплового расширения
- •10.5.Теплоемкость жидкостей
- •10.6. Явления на границе жидкости
- •10.7.Условия равновесия на границе двух сред. Краевой угол
- •10.9.Силы, возникающие на кривой поверхности жидкости
- •10.9.Капиллярные явления
31 |
Молекулярная физика |
холодильных машинах тепло, заимствованное от менее нагретого тела, передается более нагретому телу. Это не противоречит постулату Клаузиуса, так как такой переход происходит здесь не самопроизвольно, а сопровождается работой электрического мотора. Электрический холодильник перестает действовать, если выключить питающий его ток. Простейшая тепловая машина, о которой говорилось в начале этого параграфа (см. рис. 1), может работать как холодильная машина. Для этого расширение рабочего вещества следует производить по кривой1b2, а сжатие — по кривой 2а1, лежащей выше. Совершая расширение 1b2, машина будет заимствовать от холодильника тепло Q2;
при сжатии по кривой 2а 1 она передаст нагревателю тепло Q1.
При этом над машиной будет произведена положительная работа. Производство этой работы и является здесь компенсирующим процессом.
2.2. Обратимые и необратимые процессы
Если в результате какого-либо процесса система переходит из состояния А в другое состояние В и если возможно вернуть ее хотя бы одним способом в исходное состояние А и притом так, чтобы во всех остальных телах не произошло никаких изменений, то этот процесс называется обратимым.
Если же это сделать невозможно, то процесс называется необратимым. Примеры необратимых процессов:
1)переход тепла от более нагретого тела к телу менее нагретому при тепловом контакте этих тел.
2)Получение тепла путем трения.
Необратимость следует из постулатов Клаузиуса и Кельвина.
Если систему из конечного состояния В можно вернуть в исходное состояние А безразлично каким способом, не требуя, чтобы она обязательно проходила через ту же последовательность состояний,что и в прямом процессе А В, то такой процесс называют обратимым в широком смысле слова.
Если же возможен обратный процесс В А, переводящий систему в исходное состояние А через ту же последовательность состояний, через которую прошла система в прямом процессе А -» В, то процесс А В называется обратимым в узком смысле слова.
Для того, чтобы процесс был обратимым в узком смысле он должен быть квазистатическим.
2.3. Цикл Карно и теорема Карно
1. Из различных круговых процессов особое значение в термодинамике имеет круговой процесс или цикл Карно. Это квазистатический процесс, в котором систему можно приводить в тепловой контакт с двумя тепловыми резервуарами, имеющими постоянные температуры Т1 и Т2.
32 |
Молекулярная физика |
Нагреватель имеет температуру T1>T2(температура холодильника. Цикл Карно заключается в следующем.
1-2: Сначала система, имея температуру Т1 приводится в тепловой контакт с нагревателем. Затем, бесконечно медленно уменьшая внешнее давление, ее заставляют квазистатически расширяться по изотерме 1-2. При этом она заимствует тепло Q1 от нагревателя и производит работу А12 против внешнего давления.
2-3: После этого систему адиабатически изолируют и заставляют квазистатически расширяться по адиабате 2-3, пока ее температура не достигнет температуры холодильника Т2. При адиабатическом расширении система совершает работу А23 против внешнего давления.
3-4: В состоянии 3 систему приводят в тепловой контакт с холодильником и непрерывным увеличением давления изотермически сжимают ее до некоторого состояния 4. При этом над системой производится работа (т. е. сама система совершает отрицательную работу A34), и она отдает холодильнику некоторое количество тепла Q2. Состояние 4 выбирается так, чтобы можно было квазистатическим сжатием по адиабате 41 вернуть систему в исходное состояние 1. Для этого надо над системой совершить работу (т. е. сама система должна произвести отрицательную работу А41).
В результате кругового процесса Карно внутренняя энергия системы не изменится, а потому произведенная ею работа равна
А= A12+ A23+ A34+ A41=Q1 —Q2 .
Коэффициент полезного действия η цикла Карно определяется соотношением:
η= Aполезн. =Q1−Q2
Q1 Q1
33 |
Молекулярная физика |
Q2=(1−η)Q1 |
(1) |
Теорема Карно: коэффициент полезного действия тепловой машины, работающей по циклу Карно, зависит только от температур нагревателя и холодильника, но не зависит от устройства машины, а также от вида используемого рабочего вещества.
Для доказательства рассмотрим две машины Карно, имеющие общий нагреватель при температуре Т1 и общий холодильник при температуре Т2. Пусть к. п. д. первой
машины равен η, а второй л η2.
Допустим, что η1 > η2, и покажем, что это допущение приводит к противоречию с постулатом второго начала термодинамики.
Цикл Карно — квазистатический, а потому он может совершаться как в прямом, так и в обратном направлении.
Заставим первую машину пройти цикл в прямом направлении, т. е. производить работу. Пусть в результате m циклов она отберет от нагревателя тепло Q'1 передаст холодильнику тепло Q'2 и произведет работу
А' = Q'1 — Q'2,
например, поднимет груз. Остановим после этого первую машину и используем потенциальную энергию поднятого груза, чтобы привести в действие вторую машину в обратном направлении.
Вторая машина Карно будет, следовательно, работать как холодильная машина. Пусть в результате т' циклов она заберет тепло Q''2 от холодильника и передаст тепло Q''1 нагревателю; при этом над машиной будет совершена работа
А'' = Q''1 — Q''2.
Результат действия т циклов первой и т' циклов второй машины представится следующей схемой:
нагреватель отдал тепло Q1=(Q '1 — Q' '1) ; холодильник получил тепло Q2=(Q '2 —Q ' '2) ; машина совершила работу
А'− А' '=Q1−Q2=(Q'1 −Q' '1)−(Q '2−Q ' '2 )=(Q '1−Q ' 2)−(Q ' '1−Q ' '2 )=η1 Q '1−η2 Q ' '1 .
Воснову доказательства положим постулат Клаузиуса.
Выберем целые числа т и т' так, чтобы работа, выполненная обеими машинами, равнялась нулю:
η1 Q '1+η2 Q ' '1=0 (2)
Тогда результат кругового процесса представится в виде:
|
|
|
(η2 |
|
) (η2 |
|
) |
|
|
нагреватель получил тепло |
(Q ' ' |
1 —Q ' |
1 )= η1 Q'1 |
−Q'1 |
= η1 |
−1 |
|
Q '1>0 |
(3) |
холодильник отдал тепло |
|
|
|
|
|
|
|
|
(4). |
(Q ' ' 2 — Q '2)=(1−η2 )Q ' '1−(1−η1 )Q '1=Q ' '1−Q '1−(η2 Q ' '1−η1 Q'1 )=Q ' '1−Q '1>0 |
|||||||||
34 |
Молекулярная физика |
Никаких других изменений не произошло. Единственным результатом процесса получился переход тепла от тела менее нагретого к телу более нагретому. Это противоречит постулату Клаузиуса, что и доказывает теорему Карно.
