- •1. ПЕРВОЕ НАЧАЛО ТЕРМОДИНАМИКИ
- •1.1. Квазистатические процессы
- •1.3. Первое начало термодинамики для системы в адиабатической оболочке
- •1.4. Количество тепла. математическая формулировка первого начала термодинамики
- •1.5.Закон Гесса
- •1.6. Теплоемкость
- •1.7.Внутренняя энергия идеального газа. закон Джоуля
- •1.8. Уравнение Роберта Майера
- •1.9.Адиабатический процесс. Уравнение Пуассона
- •1.10. Определение СР/СV методом Клемана и Дезорма
- •1.11. Скорость звука в газах
- •1.12.Уравнение Бернулли
- •2. II НАЧАЛО ТЕРМОДИНАМИКИ
- •2.1. Различные формулировки основного постулата, выражающего второе начало термодинамики
- •Второе начало термодинамики в формулировках Кельвина и Клаузиуса
- •2.2. Обратимые и необратимые процессы
- •2.3. Цикл Карно и теорема Карно
- •2.3. Термодинамическая шкала температур
- •2.4.Тождественность термодинамической шкалы температур со шкалой идеально-газового термометра
- •2.5. Преобразование теплоты в механическую работу при изотермическом процессе. Вторая теорема Карно
- •2.6. Энтропия
- •2.7. Закон Возрастания Энтропии
- •2.8. Парадокс Гиббса при диффузии газов
- •2.9.Термодинамические функции
- •2.10. Cоотношения Максвелла.
- •2.11.Соотношения между термодинамическими производными. Правила Якобианов
- •2.12. Уравнения Гиббса — Гельмгольца
- •2.13.Максимальная работа и свободная энергия
- •3. УСТОЙЧИВОСТЬ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ СИСТЕМ.
- •3.1.Основные критерии устойчивости
- •3.2.Принцип Ле-Шателье — Брауна и устойчивость термодинамического равновесия
- •4. ТЕПЛОПРОВОДНОСТЬ
- •4.1. Уравнение теплопроводности
- •, то (1) можно переписать в виде:
- •4.2.Стационарные задачи на теплопроводность
- •4.3.Температурные волны
- •5. Фазовые переходы
- •5.1. Условия равновесия фаз
- •5.2. Правило фаз Гиббса
- •5.3. Фазовые переходы первого рода
- •5.4. Фазовые переходы второго рода
- •6.Основные положения молекулярно-кинетической теории.
- •6.1.Введение
- •6.3. Молекулярно-кинетический смысл температуры. Теорема о равнораспределение энергии по степеням свободы.
- •6.4. Броуновское движение
- •6.5. Барометрическая формула. Закон Больцмана
- •6.6. Понятие о вероятности
- •6.7. Распределение молекул по скоростям
- •Поскольку вместо r мы используем v, тогда интеграл представим в виде:
- •6.8.Распределение Максвелла. Наиболее вероятная, средняя и среднеквадратичная скорости молекул
- •6.9. Границы применимости классических распределений. Температура вырождения
- •7. ЭНТРОПИЯ И ВЕРОЯТНОСТЬ
- •7.1.Энтропия
- •Плотность функции распределения
- •Свойства плотности функции распределения
- •Можно показать: Плотность вероятности остается постоянной при движении системы по своей фазовой траектории.
- •7.3.Связь энтропии с функцией распределения. Классический случай
- •8. ИДЕАЛЬНЫЕ ГАЗЫ
- •8.1 Распределение Больцмана
- •8.2 Термодинамические функции и уравнение состояния идеального газа
- •8.4 Распределение Ферми-Дирака и Бозе-Энштейна
- •8.5 Вырожденный электронный газ
- •9. Третий закон термодинамики и его следствия
- •9.1.Теорема Нернста
- •10.СВОЙСТВА ЖИДКОСТЕЙ
- •10.1.Введение. Сопоставление газа и жидкости
- •10.2.Изотермы Ван-дер-Ваальса. Критические точки. Фазовые переходы. Правило рычага
- •10.3.Объемные свойства жидкостей
- •10.4.Соотношение между коэффициентами сжимаемости и объемного теплового расширения
- •10.5.Теплоемкость жидкостей
- •10.6. Явления на границе жидкости
- •10.7.Условия равновесия на границе двух сред. Краевой угол
- •10.9.Силы, возникающие на кривой поверхности жидкости
- •10.9.Капиллярные явления
20 |
Молекулярная физика |
В моменты отсчета давления параметры, характеризующие состояние газа внутри «оболочки», имеют следующие значения:
1 с о с т о я н и е : Р1 Т0 V1
2 с о с т о я н и е : Р0 T V2,
3 с о с т о я н и е : Р2 Т0 V2.
Разности давлений Р1 — Р0 и Р2 — Р0 в сотни и тысячи раз меньше атмосферного давления Р0, а потому для упрощения вычислений с этими разностями можно обращаться как с бесконечно малыми дифференциалами.
Для адиабаты: γ P dV +VdP=0 или γ P (V 2−V 1)+V (P0−P1)=0 |
(1) |
Из состояния 2 в 3 переход осуществляется изохорически, т. к. кран закрыт и объем не меняется.
Состояния 1 и 3 можно связать изотермой |
|
Для изотермы: d(PV)=0, PdV+VdP=0 или P(V2-V1)+V(P2-P1)=0 |
(2) |
Исключая P и V из (1) и (2) легко получить:
γ= P1−P0
P1−P2
1.11. Скорость звука в газах
1. В механике выводится следующая формула для скорости распространения звука в газах:
с=√dP /d ρ
где ρ — плотность газа. Но давление Р зависит не только от ρ , а также и от
температуры Т. Поэтому надо указать, в каком смысле понимается производная dP/dρ
. Ньютон считал, что давление связано с плотностью законом Бойля — Мариотта: P/ρ = const.
Это соответствует предположению, что разности температур между сгущениями и разряжениями воздуха в звуковой волне мгновенно выравниваются, так что распространение звука есть изотермический процесс. Если верно это предположение, то
сN =√(∂∂ρP )T=√RTμ
где μ — молекулярный вес газа, а индекс N указывает, что cN — скорость звука,
вычисленная по формуле Ньютона. Полагая для воздуха μ = 28,8, Т = 273 К, получаем по формуле
cN= 280 м/с, тогда как опыт дает с = 330 м/с.
21 |
Молекулярная физика |
2. Расхождение было устранено Лапласом (1749—1827). Он указал, что колебания плотности и связанные с ними колебания температуры в звуковой волне происходят настолько быстро, а теплопроводностьвоздуха настолько мала, что для таких процессов теплообмен не играет никакой роли. Разности температур между сгущениями и разрежениями воздуха в звуковой волне не успевают выравниваться, так что распространение звука можно считать адиабатическим процессом. В таком случае надо пользоваться не уравнением изотермы, а уравнением адиабаты. Если в
это уравнение вместо объема V ввести плотность ρ ~ 1/V, то оно перейдет
в
Покажем это |
|
|
|
|
|
|
γ Pd ρ−ρ dP=0 |
(*) |
||||||
|
|
|
|
|
|
γ P dV +VdP=0 |
(**) |
|||||||
ρ= m , |
|
|
|
|
m |
dV ,dV =− V 2 |
||||||||
d ρ=− |
d ρ Заменим в (**) V на ρ и получим (*) |
|
||||||||||||
V 2 |
|
|||||||||||||
|
V |
|
|
|
|
|
|
m |
|
|
||||
|
∂ P |
|
|
P |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
( |
|
)ад=γ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
∂ρ |
ρ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Поэтому вместо формулы Ньютона получается формула Лапласа |
|
|||||||||||||
C L=√γ |
P |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
√γ=CN √1,4=331 |
м/c Т = 273 |
|
||||||||||||
|
=C N |
|
||||||||||||
ρ |
|
что находится в превосходном согласии с опытом.
3. На формулах Ньютона и Лапласа основан второй удобный метод экспериментального измерения отношения теплоемкостей γ, превосходящий по точности метод Клемана и Дезорма. Экспериментально измеряется скорость звука с в исследуемом газе. Величина у вычисляется по формуле
γ=(C/CN)2
где CN — так называемая ньютонова скорость звука, CL называется лапласовой скоростью звука.
1.12.Уравнение Бернулли
Уравнение Бернулли относится к ламинарному стационарному течению идеальной жидкости. Жидкость понимается здесь в обобщенном смысле — газ считается частным случаем сжимаемой жидкости. Идеальность жидкости понимается в гидродинамическом смысле. Это значит, что, каково бы ни было движение жидкости, в ней никогда не возникают тангенциальные силы внутреннего трения; взаимодействие между соприкасающимися элементами жидкости осуществляется исключительно с помощью нормальных сил давления. Следовательно теплообмена между различными частями жидкости нет. По отношению к любой движущейся части жидкости окружающая жидкость играет роль адиабатической оболочки. Это - адиабатическое
22 |
Молекулярная физика |
ламинарное течение идеальной сжимаемой жидкости.
Уравнение Бернулли: при стационарном ламинарном течении идеальной жидкости вдоль линии тока величина
P |
=const |
, |
(1) |
ε+ ρ |
ε - есть полная энергия единицы массы жидкости (ε=E/m).
Она слагается из трех частей: кинетической энергии v2/2 макроскопического
движения, потенциальной энергии ϕ во внешнем силовом поле и внутренней энергии
и.
Если внешним полем является однородное поле тяжести, то
ϕ = gh,
где h — высота, отсчитываемая от некоторого произвольного уровня. В этом случае уравнение (1) принимает вид:
|
P |
|
v2 |
(2) |
u+ |
|
+gh+ |
2 =const |
|
ρ |
В общем случае движущаяся жидкость не является равновесной термодинамической системой. Однако, если скорость макроскопического движения жидкости не очень быстро меняется в пространстве и во времени, то жидкость можно мысленно разбить на достаточно малые макроскопические части, каждая из которых, как целое, движется с определенной макроскопической скоростью v и внутреннее состояние которой может быть охарактеризовано теми же параметрами, что и в состоянии термодинамического равновесия, — температурой, давлением и плотностью. Эти параметры связаны между собой уравнением состояния
f(Т,Р,ρ)=0. (3) Кроме того, между ними существует дополнительная связь, выражающаяадиабатичность течения. В случае идеального газа, эта связь выражается уравнением адиабаты:
γP dV +VdP=0 ,
апри постоянном γ — можно выразить формулой:
Р=const ργ |
(4) |
Но во всех случаях при адиабатическом течении из трех параметров Т, Р, ρ независимым остается только один. Это обусловлено тем, что имеется 2 уравнения (3) и (4).
Величина 1/ρ=V (удельному объему жидкости) u+PV=i
(i-энтальпия единицы массы )
, а потому формула (2) примет вид
i+gh+ |
v 2 |
=const |
(5) |
|
|||
2 |
|
|
Если течение происходит в горизонтальном направлении, то величина gh остается постоянной. В этих случаях:
i+ v2 |
=const |
(6) |
2 |
|
|
23 |
Молекулярная физика |
При больших скоростях v соотношением (6) можно пользоваться и тогда, когда течение не горизонтально, так как в этих случаях изменениями потенциальной энергии gh с высотой можно пренебречь.
При медленных течениях можно пренебречь кинетической энергией. Тогда
i=const |
(7) |
т. е. энтальпия вдоль линии тока остается постоянной.
Этот результат был получен также при рассмотрении опыта Джоуля — Томсона.
4. Технически эффект Джоуля — Томсона может быть осуществлен без использования пробки. Газ, находящийся под высоким давлением (порядка сотен атмосфер), заставляют перетекать в пространство с низким давлением (порядка атмосферного) через вентиль или узкое отверстие. Такой процесс называется дросселированием газа.
Он аналогичен течению газа по широкой трубе, в которой имеется очень узкое отверстие, за которым труба неограниченно расширяется.
Можно считать, что скорость до вентиля мала, а после вентиля на некотором расстоянии также будет мала.
В этом случае к начальному и конечному состояниям газа также применимо соотношение (7).
Процесс Джоуля — Томсона осуществляется либо продавливанием газа через пористую пробку, или путем дросселирования через вентиль.
При этом энтальпия газа в начальном и конечном состояниях одна и та же.
Скорость истечения газа из отверстия
Вычислим скорость истечения сжатого газа из баллона через малое отверстие или сопло. Считая течение ламинарным и установившимся, возьмем произвольную линию тока, один конец которой находится снаружи баллона вблизи отверстия, а другой — внутри баллона, где скорость газа vx пренебрежимо мала.
Применим уравнение Бернулли к точкам 1 и 2 линии тока
i |
+ v12 |
=i |
+ |
v22 |
|
||||
1 |
2 |
2 |
2 |
Величиной v1 можно пренебречь. v2=v. Тогда
v=√2(i1−i2 )
Эта формула применима как для идеальных, так и для реальных газов. Допустим теперь, что газ — идеальный и что зависимостью теплоемкости СV от
24 |
|
|
|
|
|
|
|
Молекулярная физика |
температуры можно пренебречь. Тогда |
|
|||||||
|
P |
1 |
1 |
1 |
1 |
|
|
|
i=u+ |
|
=μ CV T +μ RT = μ (CV + R)T = μ C P T |
|
|||||
ρ |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
2 |
|
(1) |
|
|
|
|
|
v=√μ C P (T 1−T 2 ) |
В таком виде, однако, эта формула непригодна для вычислений, так как не известна температура Т2 струи газа при ее выходе из отверстия.
Пусть известны давление Р1 и температура Т1, газа в баллоне,а также наружное давление Р2. Температуру Т2 можно найти из уравнения адиабаты Оно дает
РТ
|
P |
γ−1 |
|
|
Т 2=T 1 ( |
2 |
) |
γ (2) |
|
P1 |
После подстановки в формулу (1) получаем
2 |
|
|
P2 |
γ−1 |
|
|
|
|
γ |
|
|||
v=√μ C P T 1 |
(1 |
−( |
|
) |
|
) |
P1 |
|
Максимальная скорость достигается при истечении в вакуум. Она равна
v=√μ2 C P T
Подставляя вместо СР
C P= γγ−R1
|
√ |
|
|
γ |
|
v= |
2 |
RT |
(3) |
||
|
μ |
|
|||
|
γ−1 |
||||
|
|
|
|
|
Для молекулярного водорода при температуре Т = 1000 К эта формула дает v= 5400 м/с-
2. Получение больших скоростей истечения газов является одной из важнейших проблем ракетной техники. Формула (2) показывает, что скорость истечения пропорциональна квадратному корню из абсолютной температуры и обратно пропорциональна квадратному корню из молекулярного веса газа. Поэтому в ракетной технике выгодно применять горючее с малым молекулярным весом, обладающее высокой калорийностью (чтобы температура Т была возможно выше).
Из формулы (2) следует, что при истечении в вакуум Т2 = 0, т. е. газ охлаждается до абсолютного нуля.
Есть несколько причин того, что это не так.
1)Вывод получен в предположении ламинарности течения, тогда как реальное истечение газа в вакуум всегда турбулентное.
25 |
Молекулярная физика |
2)газ считается идеальным вплоть до абсолютного нуля
3)его теплоемкости СР и Cv постоянны при всех температурах.