Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Термодинамический формализм. Математические структуры классической равновесной статистической механики

.pdf
Скачиваний:
0
Добавлен:
08.09.2026
Размер:
2 Мб
Скачать
☆
3.16. ТЕОРЕМА 71
Пусть ρ — равновесное состояние для A.ПосколькумножествоIA— симплекс, ρ имеет единственное разложение по крайним точкам этого мно­жества, а так как I
—граньсимплексаI, упомянутое разложение совпадает
A
с эргодическим разложением ρ (см. §3.6). С физической точки зрения его можно интерпретировать как разложение равновесного состояния на чистые термодинамические фазы.
Массивное множество D ⊂C(или ϕ
−1
D ⊂ X,гдеX и ϕ введены в теореме 3.7) можно рассматривать как «большое» множество. Следователь­но, в «общем случае» существует только одна чистая термодинамическая фаза, связанная с A ∈C(или с Φ ∈ X). Этот факт является слабой формой гиббсовского правила фаз.
3.16. Теорема
Для любых A ∈C(соответственно, Φ ∈A),σ∈ I и ε>0 существу-
ют такие A
∈C(соответственно, Φ∈A) и σ∈ I
||σ
− σ|| ε
A
,что
и
||A
− A||
(соответственно,
1
[P (A) − σ(A) − s(σ)]
ε
1
Φ
Φ− Φ
[P
ε
− σ(AΦ) − s(σ)]).
Это утверждение есть в точности теорема Бишопа и Фелпса (см. приложе­ние A.3.6) c V = C (соответственно, V = A; заметим, что для этого случая касательные функционалы описаны в теореме 3.7 (с), и чтобы получить неравенство ||σ
− σ|| ε, надо использовать (3.4)).
3.17. Следствие
(a) Объединение множеств IAпо всем A ∈C,т.е.множествовсех
равновесных состояний, всюду плотно в I относительно топологии, поро­жденной нормой в C
(b) Если ρ
модействие Φ ∈A, для которого все они являются равновесными состоя- ниями.
Утверждение (a) очевидно. В частности, для любых эргодических
ρ
, ..., ρnсуществует такое равновесное состояние ρ, отвечающее взаи-
1
модействию Φ ∈A,что||ρ − (1/n)(ρ порождает эргодическое разложение этого ρ.Тогда
∗
.
, ..., ρn— эргодические состояния, то существует взаи-
1
+ ... + ρn)|| < 1/n.Пустьm
1
* * *
m
1
(δ
−
ρ
n
+ ... + δ
ρ
1
*
1
)
<
*
ρ
n
n
ρ
72 ГЛАВА 3
(см. приложение A.5.5) и, следовательно, mρ({ρ1}) > 0, ..., mρ({ρn}) > 0. Но в таком случае в силу следствия 3.14 ρ
, ..., ρnявляются равновесными
1
состояниями для взаимодействия Φ.
3.18. Аппроксимация инвариантных состояний равновесными состояниями
Мы только что установили, что каждое инвариантное состояние σ мож-
но приблизить по норме равновесным состоянием σ
для некоторого вза­имодействия из A. Однако с физической точки зрения этот интересный результат следует считать патологией, так как не все взаимодействия из A являются физически приемлемыми. В действительности, чтобы иметь воз­можность определить гиббсовские состояния, мы введем в следующей главе некоторое более узкое пространство взаимодействий B. Затем будет пока- зано (см. предложение 4.7 (b)), что если взаимодействия Φ, Φ
∈Bимеют общее равновесное состояние, то они в некотором смысле эквивалентны и все их равновесные состояния одинаковы (это совершенно не похоже на ситуацию следствия 3.17 (b)).
Физически значимые результаты могут быть получены при помощи аппроксимации инвариантных состояний равновесными, если использовать общую теорему о выпуклых функциях, принадлежащую Израэлю (см. при­ложение A.3.6). Из этой теоремы следует, что в некотором подпространстве или конусе пространства A можно найти взаимодействие, которое обладает равновесным состоянием, удовлетворяющим определенным неравенствам. Если эти неравенства выражают отсутствие некоторого кластерного свой­ства, то отсюда можно вывести физические следствия. Доказываемая ниже теорема 3.20 содержит пример взаимодействия, у которого имеется несколь­ко различных равновесных состояний (другие примеры см. в упражнении 1 главы 4).
3.19. Лемма
Пусть A1, A2∈Cи S ⊂ Zν. Определим выпуклое множество
L
=a1A1+ a2A2+
S
a
1,a2,bx
∈ R,bx 0,bx=0, если x/∈ S,
Предположим, что A для любых σ
∈ I, B0∈Cи ε>0 существуют такие B ∈ B0+ L
0
1 2
, A2∈CΔдля некоторого конечного Δ ⊂ Zν.Тогда
1
x∈Z
b
· (A2◦ τx)+b−x(A1◦ τx) · A
xA1
ν
x∈S
:
2
bx< ∞.
S
и σ ∈ IB,что
3.19. ЛЕММА 73
||B −B
0
||
1
[P (B
ε
) − σ(B0) − s(σ0)] (3.38)
0
и
σA
· (A2◦ τx)− σ(A1)σ(A2)
1
σ
· (A2◦ τx)) − σ0(A1)σ0(A2) − 3ε||A1|| · ||A2|| (3.39)
0(A1
при всех x ∈ S.
Можно считать, что 0 — «средний» элемент множества Δ в лексикогра­фическом порядке. Для a
b
=0при x/∈ S иbx< ∞, определим взаимодействие Φ ∈A,положив
x
−Φ(ξ|Δ) = a
−Φξ|Δ ∪(Δ + x)= b
, a2, bx∈ R, удовлетворяющих условиям bx 0,
1
(ξ)+a2A2(ξ)+b0A1(ξ) ·A2(ξ),
1A1
(ξ) ·A2(τxξ)+b−xA1(τxξ) ·A2(ξ),
xA1
если x =0,и
Φ(ξ|X )=0,
если X нельзя получить из Δ или Δ ∪ (Δ + x) с помощью сдвига.
Используя выражение (3.2) для нормы, убеждаемся, что такие Φ обра- зуют замкнутый выпуклый конус R⊂A.
Пусть Ψ (см. приложение A.3.6) и описанием касательных плоскостей к отображе­нию Φ → P такие Ψ ∈ Ψ
∈Aтаково, что A
0
Φ
, данным в теореме 3.7 (c). В силу этих результатов существуют
+ R и σ ∈ I
0
Ψ − Ψ
0
A
Ψ
= B0. Воспользуемся теоремой Израэля
Ψ
0
,что
1
Ψ
0
[P
− σ0(A
ε
) − s(σ0)] (3.40)
Ψ
0
идлявсехΦ ∈R
σ(A
)  σ0(AΦ) − ε|Φ|. (3.41)
Φ
Из (3.41) вытекает, что
|σ(A
) − σ0(A1)|  ε||A1||, |σ(A2) − σ0(A2)|  ε||A2|| (3.42)
1
идлявсехx ∈ S
· (A2◦ τx) σ
σA
1
A
· (A2◦ τx)− ε||A1||·||A2||. (3.43)
0
1
Из (3.42) получаем неравенство
|σ(A
)σ(A2) − σ0(A1)σ0(A2)| 2ε||A1|| · ||A2||,
1
которое вместе с (3.43) доказывает (3.39).
74 ГЛАВА 3
Пусть C —элементLS, образованный при помощи тех же самых a1,
a
, bx, которые определяют Ψ − Ψ0в R.ПоложимB = B0+ C.Тогда
2
B ∈ B
+ LSи в силу (3.40)
0
||B −B
|| = ||C||  |Ψ −Ψ0|
0
1
[P (B
ε
) − σ0(B0) − s(σ0)].
0
Отсюда вытекает (3.38). Далее, ρ(C)=ρ(A I
= I
B
σ, что завершает доказательство.
A
Ψ
) для всех ρ ∈ I.Поэтому
Ψ−Ψ
0
3.20. Теорема
Пусть A ∈CΔдля некоторого Δ ⊂ Zν. Определим выпуклый конус
L =aA +
(a) Пусть σ го C ∈Cнайдутся B ∈ C + L и равновесные состояния σ которых σ
σ
(A) = σ
0
C
∈Cи ||C− C|| <δ,тосуществуютB ∈ C+ L с ||B − C|| <εи
(A) = σ(A).
(b) Пусть σ

(A). Тогда для любого ε>0 найдется такое δ>0,чтоесли
0
равновесные состояния σ
Положим σ следует, что
m
bxA · (A ◦ τx): a, bx∈ R,bx 0,
ν
x∈Z

, σ
∈ I таковы, что σ
0
0

, σ
∈ I — равновесные состояния для C ∈C, для которых
0
0
, σ∈ IBс σ(A) = σ(A).
1
=
0
2
('A2) = lim
σ
0
(σ
+ σ
0
Λ∞

). Тогда из предположения σ
0
(
σ
0
|Λ|
−1
x∈Λ
(A) = σ
0
A ◦ τ
x
)2
(см. § 3.6). Выбираем такое ε>0,что
lim
Λ∞
(
σ
0
|Λ|
−1
x∈Λ
A ◦ τ
x
)2
(A)2+4ε||A||2.
σ
0
bx< ∞.

(A). Тогда для любо-
0
>σ
0
(A)
, σ∈ IB,для
(A) = σ
0
2

0
(A)
Применив лемму 3.19 при A найдем такие B ∈ B
+ L и σ ∈ IB,что
0
||B −B
0
||
= A2= A и S = Zν(B0мы выберем позже),
1
1
[P (B
) − σ0(B0) − s(σ0)]
0
ε
3.21. СОСУЩЕСТВОВАНИЕ ФАЗ 75
и
σ(|Λ|
−1
x∈Λ
A◦τ
x
)2
−σ(A)
2
Тогда
m
('A2) = lim
σ
Отсюда следует, что найдутся σ для которых σ
Предположим теперь, что σ
при C
(A) = σ(A).ВзявB0= C, приходим к утверждению (a).
∈Cи ||C− C|| <δвыполнялось неравенство
Λ∞
σ(|Λ|
) − σ0(C) − s(σ0) <ε2.
P (C
(
σ
0
−1
x∈Λ
, σ, принадлежащие носителю меры mσ,
, σ
0
−1
|Λ|
x∈Λ
)2
x
A ◦ τ

∈ IC. Выберем δ>0 так, чтобы
0
x
A◦τ
σ(A)
)2
2
−σ
(A)2−3ε||A||2.
0
+ ε||A||2.
Положив B неравенству ||B −C
= C, получаем B ∈ C+ L и с помощью (3.38) приходим к
0
|| <ε, что завершает доказательство утверждения (b).
3.21. Сосуществование фаз
В приведенных выше лемме и теореме мы ограничились рассмотрени­ем взаимодействий Φ, для которых Φ(ξ|X )=0при |X | > 2|Δ|. Такие взаи- модействия принадлежат пространству B, которое будет введено в главе 4; они является «физически допустимым». В теореме 3.20 рассматривается ситуация, когда существуют по крайней мере два различных равновесных состояния. С физической точки зрения это соответствует сосуществованию по крайней мере двух фаз. Утверждение (b) теоремы 3.20 показывает, что взаимодействие Ψ фаз, не может быть изолированным: оно принадлежит «бесконечномерному многообразию» таких взаимодействий. Следует проверить, что не все они «физически эквивалентны» (см. § 4.7). В связи с этим см. упражнение 2.
Сосуществование по меньшей мере n +1 фаз можно исследовать ана­логичным образом. Пусть A
Выберем σ
(0)
0
(или функция C), для которого существует несколько
0
, ..., An∈CΔи
1
, σ
(1)
, ..., σ
0
(0)
σ
0
n
A =
(A)=σ
aiAi, где
i=1
(n)
∈ I так, чтобы равенство
0
(1)
(A)= ... = σ
0
n
i=1
2
a
=1.
i
(n)
(A)
0
76 ГЛАВА 3
не выполнялось ни при каких a1, ..., an.Положив
n
i=0
(i)
σ
,
0
σ
1
=
0
n +1
получим неравенство
m
('A2) − σ0(A)2 4ε||A||
σ
0
2
при некотором ε>0, не зависящем от a1, ..., an.ПустьB0∈Cи L — линейное пространство, порожденное функциями A существуют такое B ∈ B
||B −B
итакоеσ ∈ I
|σA · (A ◦ τ
,что
B
x
)− σ(A)2−%σ0(A · (A ◦ τx)− σ0(A)
+ L,что
0
||
0
1
[P (B
ε
) − σ0(B0) − s(σ0)],
0
и Ai·(Aj◦τx).Тогда
i
&
2
| 3ε||A||
2
при всех a1, ..., anивсехx ∈ Zν. Следовательно, справедливо неравенство
('A2) − σ(A)2 ε||A||2,
m
σ
доказывающее, что размерность I
не меньше, чем n, и, значит, существует
B
по крайней мере n +1 фаз. И так же, как раньше, взаимодействие, для которого все это имеет место, не может быть изолированным.
Комментарии
Статистическая механика в условиях трансляционной инвариантности, изложенная в этой главе, была в основном развита физиками раньше, чем теория гиббсовских состояний из глав 1 и 2. Существование термодина­мического предела для давления было доказано в разных формах разными людьми, после чего постепенно возникло понятие равновесного состояния. Галавотти и Миракль [1] обнаружили важный факт (теорема 3.7 (b)), со­стоящий в том, что для массивного множества взаимодействий существует только одно равновесное состояние. Обсуждение понятия энтропии (пара­графы 3.8 – 3.10) см. у Робинсона и Рюэля [1]; по поводу вариационного принципа (теорема 3.12) см. Рюэль [1]. Параграфы 3.16– 3.21 основаны на работе Израэля [1], которая недавно пролила некоторый свет на природу фазовых переходов.
УПРАЖНЕНИЯ 77
Упражнения
1. Для x ∈ Zνположим |x| =maxi|xi|. Пусть 0 <λ<1.Еслиξ, η ∈ Ω,
положим
d(ξ, η)=λ
(a) Проверить, что d — метрика, совместимая с топологией простран­ства Ω.
(b) Пусть 0 <α<1. Функция A :Ω→ R, для которой |A(ξ) −A(η)|
α
cd(ξ, η)
при c 0, называется гельдеровской функцией с показателем α.
Такие функции образуют банахово пространство C
k
, где k =inf{|x|: ξx= ηx}.
α
(Ω) снормой
||A||
=maxmaxξ|A(ξ)|, sup
α
Положим diam X =max{|y − x|: x, y ∈ X} ипустьθ = λ что если A ∈C
(Указание к п. (b): положим Λ
A
∈C
n
Λ
α
(Ω),тоA = AΦ,причем
− diam X
sup
θ
X
и ||An|| ||A||α(λn)α; теперь можно действовать аналогично
n
sup
ξ∈Ω
= {x ∈ Zν: |x| n} и A =
n
|A(ξ) −A(η)|
d(ξ,η)
ξ=η
|Φ(ξ|X )| < ∞.
.
α
α/2
. Доказать,
∞
An,где
n=0
параграфу 3.2.)
2. Рассмотрим систему («решетчатый газ») с Ω
ν
Z
= {0, 1}
. Определим функцию A ∈C
{0}
равенством A(ξ)=ξ0(тем
= {0, 1} и Ω=
0
самым, A принимает значения 0 и 1). Будем рассматривать «парные» взаи­модействия Φ, для которых Φ(ξ|X)=0,если|X| > 2,и
Φ(ξ|{0})=−μA(ξ),
Φ(ξ|{0,x})=ϕ(x)A(ξ)A(τ
x
ξ) при x =0.
Здесь μ ∈ R и ϕ(x)=ϕ(−x) ∈ R определено для любого x =0. Заметим, что
(a) Пусть 0 ∈ M ⊂ Z
Φ= |μ|+
ν
, M конечно и M = −M.Предположим,что
1
|ϕ(x)|.
2
x=0
дана функция #ϕ: M \{0} → R, для которой #ϕ(x)= #ϕ(−x). Докажите, что
78 ГЛАВА 3
#ϕ можно так продолжить до функции ϕ : Zν\{0}→R, удовлетворяющей
неравенству
|ϕ(x)| < ∞,
x=0
что при подходящем μ у взаимодействия Φ существуют два равновесных состояния σ
(b) Пусть μ жим, что σ Тогда для всякого ε>0 найдется такое δ>0, что имеет место следующее.
Пусть 0 ∈ M ⊂ Z
и σc σ(A) = σ(A).
и ϕ0определяют парное взаимодействие Φ0. Предполо-
0

и σ
0
— равновесные состояния для Φ0ичтоσ
0
ν
, M конечно и M = −M .Предположим,что
(A) = σ
0

0
(A).
функция #ϕ: M \{0}→R удовлетворяет условиям #ϕ(x)= #ϕ(−x) и
1 2
x∈M\{0}
Тогда функцию #ϕ можно продолжить до ϕ: Z что ϕ(x)=ϕ(−x), ϕ(x) ϕ
|μ − μ
0
и для взаимодействия Φ существуют два равновесных состояния σ c σ(A) = σ(A). (Повторите доказательство теоремы 3.20, используя лем­му 3.19 с S = Z
m
ν
\ M . Заметим, что
('A2) = lim
ρ
Λ∞
ρ|Λ|
|#ϕ(x) − ϕ0(x)| <δ.
(x) при x/∈ M,
0
1
| +
|ϕ(x) − ϕ0(x)| <ε
2
x/∈M
−2
x, y∈Λ,x−y/∈M
ν
\{0}→R инайтитакоеμ,
(A ◦ τx) · (A ◦ τy).
и σ

Замечание: Можно показать (см. упражнение 2 к главе 4), что Φ и Φ физически эквивалентны только при μ = μ0и ϕ = ϕ0.)
0
ГЛАВА 4
СВЯЗЬ МЕЖДУ ГИББСОВСКИМИ И
РАВНОВЕСНЫМИ СОСТОЯНИЯМИ
В этой главе устанавливается связь между гиббсовскими состояниями и равновесными состояниями, введенными в предыдущих главах.
4.1. Основные предположения
Мы будем использовать общие предположения глав 1 и 3. Будем счи­тать, таким образом, что задано семейство (
тельно сдвигов, и что для любого S ⊂ Z
ΩΛ)
ν
определено множество
Ω
=ξ ∈
S
Ωx:(∀Λ ∈F:Λ⊂ S) ξ|Λ ∈ Ω
x∈S
Введем банахово пространство B трансляционно-инвариантных взаимодей­ствий с нормой
Φ →||Φ|| =
X0
sup
ξ∈Ω
X
|Φ(ξ)| < ∞.
, инвариантное относи-
Λ∈F
.
Λ
Очевидно, A
ϕΦ=A
Φ
⊂B⊂A. Определим отображение ϕ: B→C,положив
o
.МножествоϕB плотно в C и отображение ϕ непрерывно:
||Φ||
Φ  ||AΦ||.
Поэтому утверждения (с) и (d) теоремы 3.7 справедливы при X = B.
Если Φ ∈B,тодляΦ определены множество K состояний и множество I
I
⊂ KΦ∩ I. Обратного включения IϕΦ⊃ KΦ∩ I, вообще говоря, нет,
ϕΦ
равновесных состояний. Мы увидим, что
ϕΦ
гиббсовских
Φ
но оно справедливо, если пространство Ω удовлетворяет следующему усло­вию:
80 ГЛАВА 4
(D) Существуют такие последовательности множеств (Λn) и (Mn),
что Λ найдется ζ
∞, Λn⊂ Mn, |Λn|/|Mn|→1 и для любых ξ, η ∈ Ω и n
n
∈ Ω, для которого
n
= ξ|Λn,ζn|(Zν\ Mn)=η|(Zν\ Mn).
ζ
n|Λn
Заметим, что это условие сильнее, чем условие (D
∗
) из замечания 1.14.
При ν =1оба они сводятся к условию «перемешивания» (см. главу 5).
4.2. Теорема
Если Φ ∈B,тоI влетворяет условию (D),тоI
⊂ KΦ∩I . Если, кроме того, пространство Ω удо-
A
Φ
= KΦ∩ I , т. е. инвариантное состояние
A
Φ
является равновесным тогда и только тогда, когда оно — гиббсовское.
Если Φ ∈A
, то гиббсовский ансамбль μ
0
с граничным условием η
(Λ)η
зависит только от η|(M\Λ),гдеM =Λ+Δ— некоторое конечное множество (множество Δ зависит от Φ и семейства F). Пользуясь определением (3.33) из доказательства теоремы 3.12, можно проверить, что
ρ
{ξ} =
Λ
η∈Ω
Отсюда следует, что состояние ρ ρ
= αΛρΦ, является гиббсовским состоянием. С другой стороны, из дока-
Λ
зательства теоремы 3.12 видно, что ρ в случае, когда Φ ∈Ao.
Пусть теперь Φ ∈ ϕ
−1
D, Φ = lim
ная точка последовательности мер ρ атакжевK
. Тем самым, при Φ ∈ ϕ−1D существует ρΦ∈ IϕΦ∩ KΦ.
Φ
Для произвольного Φ ∈Bиз теоремы 3.7 (d) следует, что I падает с замкнутой выпуклой оболочкой состояний ρ ∈ K
I
⊂ KΦ∩ I.
ϕΦ
μ
{ξ}ρ
(Λ)η
M\Λ
Φ
, определенное при помощи равенства
Φ
∈ IϕΦ. Таким образом, ρΦ∈ IϕΦ∩K
Φn, Φn∈Ao. Тогда любая предель-
n→∞
Φ
n
, n →∞,содержитсявIϕΦ= {ρΦ},
M\Λ
{η}.
ϕΦ
∩ I.Значит,
Φ
сов-
Предположим теперь, что пространство Ω удовлетворяет условию (D). Нужно доказать, что если σ ∈ K более общее утверждение, а именно, что если σ ∈ K
lim inf
|Mn|−1[S(α
n→∞
∩ I ,тоσ ∈ IϕΦ. Мы докажем несколько
Φ
M
n
σ) −(α
M
σ)(U
n
Φ
Φ
)] PΦ.
M
n
,то
По определению гиббсовского состояния
(α
σ){ξ} =
M
n
Ω
Zν\M
σ
n
Zν\M
(dη)μ
n
(Mn)η
{ξ},
Φ
Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]