- •§ 1. Магнитные моменты ядер
- •§ 2. Квантовомеханическая модель ямр
- •§ 3. Классическая модель ямр
- •§ 4, Простейший спектрометр ямр
- •§ 5. Сигнал ямр
- •§ 6. Взаимодействия ядерного магнитного момента
- •§ 7. Спектроскопия ямр высокого разрешения
- •Глава 2
- •§ 1. Основные понятия
- •Спиновые функции и спиновые операторы
- •§ 2. Два взаимодействующих ядра. Система ав
- •§ 3. Общий формализм расчета спектров ямр многоспиновых систём
- •Неэквивалентные и эквивалентные спины
- •§ 4. Трехспиновые системы
- •Одно из ядер является слабосвязанным (система авх).
- •Исходный базис собственные функции исходный базис собственные функции
- •§ 2. Химические сдвиги протонов
- •§ 3. Химические сдвиги |3с
- •§ 4. Общие сведения о константах спин-спинового
- •§ 5. Константы /ня
- •§ 6. Константы /сн
- •§ 1. Основные понятия динамической стереохимии
- •§ 2. Элементарная теория обменных эффектов в спектрах ямр
- •Глава 5
- •§ 1. Современный спектрометр ямр
- •Системы стабилизации ямр спектрометров
- •§ 2. Влияние среды
- •§ 3. Регистрация стандартных спектров ямр !н (стационарный метод)
- •§ 4. ОбГцая характеристика импульсного эксперимента
- •Глава 6
- •§ 2. Некоторые математические модели обработки спектров ямр
- •§ 3. Приближенный анализ мультиплетов
- •§ 4. Эвристические приемы расшифровки
- •Использование простейшей интерпретации
- •Пример расшифровки спектра ямр 'н
- •§ 5. Дополнительные методы анализа спектров ямр н
- •Повышение эффективного разрешения
- •Двойной ядерный магнитный резонанс
- •Парамагнитные сдвигающие реактивы
- •§ 6. Анализ спектров с помощью моделирующих и итерационных процедур
- •§ 7. Предварительная обработка обзорных спектров ямр !3с — {‘н}
- •Привлечение амплитудных интенсивностей
- •§ 8.' Дополнительные методы расшифровки
- •Идентификация отраженных сигналов
- •Ядерный эффект Оверхаузера (яэо)
- •Глава 7
- •§ 1. Метод ямр с позиций теории информации
- •§ 2. Формальная логика научного исследования
- •§ 3. Типичные задачи, решаемые с помощью метода ямр
- •Смеси вещества. Количественный анализ
- •§ 4. Пример идентификации структуры органического соединения по его брутто-формуле
- •§ 5. Пример открытия
§ 4, Простейший спектрометр ямр
Э. д. с. ядерной индукции
В момент достижений условий резонанса (т. е. при ■у = ^Яо) вектор суммарной намагниченности начинает прецессировать вокруг оси х во вращающейся системе координат. При этом появляются
Рис.
1.10. Двухкатушечная система датчика
сигналов ЯМР. Передающая катушка,
расположенная вдоль оси х,
питается напряжением с частотой
о), линейно изменяющейся во времени.
Приемная катушка, расположенная вдоль
оси у,
принимает компоненту ядер- нон
намагниченности Ми.
Фазовый детектор выделяет обе
составляющие Му
— дисперсию и(а>) н поглощение u(w)
перпендикулярные компоненты Мх и Му (рис. 1.9, б), называемые сигналами ядерной индукции, которые представляют собой периодические функции времени. Если, например, в момент t — nj2yHu соответствующий повороту вектора М на 90° (рис. 1.9 в), действие возбуждающего поля прекращается, то очевидно, что индуцированные компоненты Мх и Му будут затухать аналогично тому, как это показано на рис. 1.7 (спад сигнала свободной индукции).
Эти соображения лежат в основе эксперимента по наблюдению электродвижущей силы (э. д. с.) ядерной индукции, впервые осуществленного Блохом и сотрудниками с помощью системы двух катушек. В этом эксперименте наряду с поляризующим полем Н0, направленным по оси г (рис. 1.10), и возбуждающим полем Hi иа частоте <о (эта частота линейно меняется со временем), направленным по оси х, вводится еще вторая катушка, ось которой располагается вдоль оси у. Эта катушка служит приемником сигналов ядерной индукции, а именно компоненты Му. На основании решения уравнений Блоха можно показать, что, вообще говоря, Му представляет собой смесь двух колебаний, сдвинутых по фазе на 90°, так что
Му——u sin u>t-\-v cos at, (1.33)
где величины и и v называют собственно сигналами дисперсии и поглощения соответственно. Для того чтобы выделить из Му каждый из сигналов в отдельности, используют фазочувствительный детектор. При этом на выходе приемной системы оказываются огибающие колебаний с частотами радиодиапазона, т. е. функции а (со) и у (со), которые представляют физический интерес.
Блок-схема простейшего спектрометра ЯМР
Двухкатушечная конструкция датчика сигналов ЯМР не является обязательной. В принципе обе катушки могут быть размещены по одной оси и, следовательно, заменены одной катушкой, которая одновременно используется и как приемная, и как передающая. Блок-схема простейшего однокатушечного спектрометра ЯМР (рис. 1.11) включает следующие существенные элементы: магнит с напряженностью 1^-2 7, катушку приемопередающей системы, расположенную в зазоре магнита и ориентированную перпендикулярно к оси z, мостовую схему, в одно плечо которой включена катушка, генератор высокой частоты соо, подобранной в соответствие с величинами Но и у. Кроме того, спектрометр должен содержать систему развертки (например, по частоте), усилители по высокой частоте и по частотам модуляции, а также устройство для регистрации сигналов ЯМР, например самопишущий потенциометр, на одну ось которого подается напряжение сигнала, а на другую — напряжение, пропорциональное частоте развертки (при частотном свипе). Разумеется, «сердцем» всей системы является образец, представляющий собой ампулу, содержащую ядра исследуемого типа.
Рис.
1.11. Блок-схема простейшего спектрометра
ЯМР с разверткой
частоты