82. Неорганические ядохимикаты (фосфид цинка, фторид натрия) в химико-токсикологическом отношении.

Цинка фосфид Zn₃P₂

Фосфид цинка – тёмно-серый порошок; содержит до 24% фосфора; и до 80% цинка. Нерастворим в воде и этаноле. Слабо растворяется щелочах и маслах, очень хорошо растворим (с разложением) в кислотах.

При попадании в желудок фосфид цинка взаимодействует с килотой соляной желудочного сока, и при этом разлагается по следующей схеме:

Zn₃P₂ + 6HCl = 3ZnCl₂ + 2PH₃

Отравление вызывает фосфористый водород. Токсические дозы для человека до настоящего времени не установлены. Хорошими объектами для токсикологического исследования на подозрение отравлением фосфидам цинка является содержимое желудка и кишечника, в котором фосфид цинка может находиться частично в нативном виде.

Применение: зооцид, отрава для крыс.

Симптомы интоксикации: головокружение, чувство сдавления за грудиной, симптом удушья, сухой кашель. Гиперемия тканей лица, внутренних органов, очаги кровоизлияния в легких и поджелудочной железе.

Доказательства отравления – по двум направлениям:

1. по обнаружению катионов цинка;

2. по обнаружению газа фосфина;

Исследование цинка – по методу дробного анализа Крыловой.

Этапы ХТА цинка фосфида

1 этап – изолирование

Объекты: ткани внутренних органов. Настаивают водой, подкисленной 10% кислотой серной. Проводят дистилляцию водяным паром в колбе-приёмнике с бромной водой. Выпаривают дистиллят на водяной бане. Получают сухой остаток.

2 этап – обнаружение

Проводят исследование по 2-м направлениям:

1. добавляют к сухому остатку 2н раствор азотной кислоты, молибдат аммония (NH₄)₂MoO₄. Выпадает жёлтый осадок (NH₄)₂PO₄*12MoO₃*2H₂O.

2. Гидролиз сухого остатка с добавлением хлорида аммония, аммиака и оксида магния. Образуется белый осадок аммиаката фосфата магния MgNH₄PO₄.

3 этап – количественное определение

(NH₄)₂MoO₄ + бензидин = синее пятно на фильтровальной бумаге

PH₃ + 4Br₂ + 4H₂O = H₃PO₄ + 8HBr

Доказывают наличие фасфат-аниона

Натрия фторид NaF

В медицинской практике применяют для минерализации твёрдых тканей зубов раствор натрия фторида. Натрия фторид имеет токсикологическое значение.

При избыточном попадании раствора натрия фторида или использование раствора повышенной концентрации проявляются следующие симптомы: чувство жжения в полости рта, рвота, боль в эпигастральной области, судорожные подёргивания мышц, возможно возникновение дыхательной недостаточности (при поступлении 0,2 мг и выше). Хроническое поступление в организм: явления нефрита и хронического токсического гепатита; доза 1,0-1,5 г – смертельная.

Этапы ХТА натрия фторида

1 этап – изолирование

Объекты: более 25 г тканей внутренних органов, кровь. Измельченные органы подщелачивают избытком едкой извести, смачивают раствором нитрата аммония или концентрированной азотной кислоты, высушивают и прокаливают при температуре не выше 500 гр. до полного сжигания в муфельной печи.

В результате получается зола. К ней приливают 4 мл кальция хлорида. Далее проводят фильтрацию. В результате химической реакции образуется фтористый кальций. Реакция идёт по следующей схеме:

2NaF + CaCl₂ = 2NaCl + CaF₂

Полученный в золе фтористый кальций и саму золу помещают в чашку Петри. Верхнюю крышку изнутри покрывают слоем лака или парафина. Далее вычерчивают тупым зондом по слою лака или парафина любое слово, так, чтобы слово было выцарапано до стекла.

2 этап – качественное обнаружение

К полученной золе приливают концентрированную серную кислоту. Происходит выделение фтороводорода. Реакция идёт по следующей схеме:

CaF2 + H2SO4 = CaSO4 + 2HF

Выделяющийся фтороводород протравливает стекло, где выцарапано какое-либо слово.

4HF + SiO₂ = SiF₄ + 2H₂O

3SiF₄ + 3H₂O = H₂SiO₃ + 2H₂SiF₆

3 этап – количественное определение

Полученный после минерализации и добавления хлорида кальция фтористый кальций вступает в реакцию с ализарином-цирконием. Образуется комплекс ализарин-цирконий-фтор, имеющий жёлтое окрашивание.

Проводят спектрофотометрическое определение по окраске комплекса