79. Пестициды, производные карбаминовой кислоты (севин) в химико-токсикологическом отношении.
Физиологическая роль некоторых эфиров карбаминовых кислот была выявлена ещё в 1929 году. Производные карбаминовой кислоты являются корневыми гербецидами.
Синтезировано большое количество эфиров карбаминовых кислот, но практическое применение нашли лишь небольшое количество из них.
Практическое значение нашёл севин (нафтилкарбаминат, карбарил):
Получается севин из α-нафтола и метилкарбаминовой кислоты.
Севин – белое кристаллическое вещество. Температура пл = 142. Плохо растворим в воде, хорошо – в органических растворителях. При комнатной температуре устойчив к свету, влаге. В щелочной среде быстро подвергается гидролизу.
Аналогичная реакция протекает при кислотном гидролизе.
Изолирование
Проводят повторной экстракцией бензолом.
Качественное обнаружение
реакция перекристаллизации. Из спиртового или хлороформного экстрагента Севин перекристаллизовывается в виде характерных кристаллов и сростков кристаллов (кресты и дендриды);
с 1% раствором пикриновой кислоты севин образует сростки тёмно-жёлтых кристаллов в виде снопов и крестов.
С 2% раствором хлорной ртути севин образует бесцветные кристаллы в виде вытянутых шестиугольников и призм.
Количественное определение
Метод основан на реакции взаимодействия продукта гидролиза α-нафтола с купробромидом натрия. Измеряется оптическая плотность продукта реакции, окрашенного в красно-фиолетовый цвет. Раствор сравнения – хлороформ.
80. Пестициды, производные тиокарбаминовой, дитиокарбаминовой кислот (крысид, тмтд) в химико-токсикологическом отношении.
Крысид – производное карбаминовой кислоты
1-нафтилтиокарбамид
ТМТД – тиурам (тетраметилтиурама дисульфид)
Крысид – белое кристаллическое вещество, температура пл = 158, нерастворим в воде, в большинстве органических растворителей, хорошо растворим в этаноле, ацетоне.
Применяется в качестве зооцида, как пищевая приманка для крыс.
Действует на лёгкие крыс, а также на кровеносную систему. Вызывает асфиксию.
При длительном отравлении организма человека вызывает заболевания щитовидной железы.
Тиурам – белое кристаллическое вещество, температура пл = 155, нерастворим в воде, хорошо растворим в ацетоне, хлороформе, устойчив при длительном хранении. Применяется в смеси 50-80% тиурама и 20-50% гексахлорциклогексана. Смертельная доза = 50 мг / кг.
Этапы ХТА крысида
1 этап – изолирование
Объекты – ткани внутренних органов; экстрагируют либо этанолом, либо ацетоном. Чаще всего смесью этих двух органических растворителей. Получают спиртовое извлечение. К нему добавляют петролейный эфир. После прибавления петролейного эфира получается эфирное извлечение. Можно также для дальнейшего анализа использовать спиртовой осадок. Дополнительная экстракция хлороформом. Экстракт упаривают. К сухому остатку добавляют этанол. Получается спиртовой раствор.
2 этап – качественное обнаружение
Со спиртовым раствором проводят качественные химические реакции.
+ HNO3конц – темно-жёлтое окрашивание
+ NaOH – запах нафтиламина
+ м-нитроанилин в среде натрия нитрита, подкисленного раствором кислоты хлористоводородной – азокраситель ярко-красного цвета м-нитроанилина.
3 этап – количественное определение
Проводят фотоэлектроколориметрическое определение азокрасителя по калибровочному графику.
Азокраситель м-нитроанилина
Этапы ХТА тиурама
1 этап – изолирование
Объекты: ткани внутренних органов или кровь, моча
Проводят экстракцию хлороформом. Экстракт упаривают. Разделяют методом ТСХ.
2 этап – обнаружение (детекция)
Проводят ТСХ в среде бутилового спирта. Затем проводят реэкстракцию смесью н-гексана, бензола и ацетона в соотношении 10:1:2,5. Детекция в растворе йода и азида натрия.
Далее проводят подтверждающее химическое исследование по реакции с сульфатом меди и 10% раствора серной кислоты. Появляется ярко-зелёное окрашивание.
3 этап – количественное определение
Фотоэлектроколориметрически по комплексу ярко-зелёного цвета с помощью калибровочного графика.