Взаимосвязь Ks и растворимости s:

где S – молярная концентрация электролита в его насыщенном растворе.

Пример:

а) бинарный электролит АВ (AgCl)

S S S

AВ_тв ((;(( А + В

K_s = [A⁺][B^– ] = S²;

б) трехионный электролит АВ₂ или А₂В (Mg(OH)₂, Ag₂SO₄)

S 2S S

A₂В_тв ((;(( 2А + В

K_s = [A⁺]²[B^2–] = (2S)²S = 4S³;

в) четырехионный электролит А₃В или АВ₃ (Al(OH)₃, Ag₃PO₄)

S 3S S

A₃В_тв ((;(( 3А + В

K_s = [A⁺]³[B^3–] = (3S)³S = 27S⁴;

Ненасыщенный раствор – термодинамически устойчивая неравновесная система, стехиометрическое произведение концентраций ионов (П_с) малорастворимого электролита в которой меньше, чем в насыщенном растворе:

, П_с = сⁿ(Kt^m+)c^m(An^n–) < K_s

Пересыщенный раствор – термодинамически неустойчивая псевдоравновесная система, стехиометрическое произведение концентраций ионов малорастворимого электролита в которой больше, чем в насыщенном растворе:

, а П_с > K_s.

Образование осадка малорастворимого сильного электролита происходит в том случае, если стехиометрическое произведение концентраций его ионов в растворе станет больше константы растворимости (П_с > K_s), т.е. осадок выпадает из пересыщенного раствора.

Пример:

AgI(тв) ((;(( Ag⁺(р-р) + I^–(р-р)

а) При добавлении AgNO₃ согласно принципу Ле Шателье равновесие смещается влево, . Но так как величина K_s = [Ag⁺][I^–] неизменна, поэтому при вновь установившемся равновесии величина [Ag⁺] возрастает, а [I^–] – уменьшается, т.е. достигается полнота осаждения ионов иода.

б) При добавлении KI, напротив, возрастает величина [I^–], а [Ag⁺] уменьшается, т.е. достигается полнота осаждения ионов серебра.

Растворение осадка малорастворимого электролита происходит в том случае, если стехиометричное произведение концентраций его ионов в растворе станет меньше константы растворимости (П_с < K_s).

Примеры:

а ) Zn(OH)₂ + 2HCl = ZnCl₂ + 2H₂O

Zn(OH)₂(тв) ((;(( ZnOH⁺ + OH^–

 Н₂О

HCl  Cl^– + H⁺

Наблюдается конкуренция гетерогенного и протолитического равновесий. Концентрации анионов гидроксила, необходимых для образования Zn(OH)₂ (c₁) и воды (с₂), соответственно равны

.

Таким образом, Н₂О образуется при меньшей концентрации анионов гидроксила, поэтому Zn(OH)₂ растворяется в HCl с образованием слабого электролита Н₂О.

б ) AgBr ((;(( Br ^– + Ag⁺

 [Ag(S₂O₃)₂]^3–

2Na₂S₂O₃  4Na⁺ + 2S₂O

Ионы серебра связываются в более прочное комплексное соединение, осадок растворяется.

в) 5СаС₂О₄+2KMnO₄+8H₂SO₄=10CO₂+K₂SO₄+2MnSO₄+5CaSO₄+8H₂O

С₂О – 2е  2СО₂ 5

MnO + 8Н⁺ + 5е  Mn²⁺ + 4H₂O 2

5С₂О + 2MnO + 16Н⁺ = 10СО₂ + 2Mn²⁺ + 8H₂O

Наблюдается конкуренция между гетерогенным и окислительно-восстановительным процессами

СаС₂О₄ ((;(( Са²⁺ + С₂О

 Mn⁺² + CO₂

KMnO₄  K⁺ + MnO

За счет окисления оксалат-аниона перманганатом калия происходит растворение оксалата кальция.

г) При добавлении к насыщенному раствору малорастворимого электролита раствора сильного электролита, не имеющего с ним общих ионов, повышается ионная сила раствора, понижается коэффициент активности, следовательно, стехиометрическое произведение активностей ионов становится меньше K_s, т.е. раствор становится ненасыщенным, происходит растворение осадка. Это явление называется солевым эффектом.