Статы Экзамен / Статы / statukr
.pdf– одночастинкова статсума. Вона дорівнює:
|
|
sh |
g BH 2J 1 |
|
|
||
1 |
|
|
2kT |
|
|
||
|
|
|
|
||||
zH |
|
|
|
. |
(4.58) |
||
|
g BH |
|
|||||
|
|
|
sh |
|
|
||
|
|
|
2kT |
|
|
Із формул (4.51), (4.57) і (4.58) одержуємо намагніченість газу:
|
|
M ng B JBJ |
g B JH |
|
|
, |
|
(4.59) |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
kT |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
де |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
B |
x |
2J 1 |
cth |
|
2J 1 |
x |
|
|
1 |
|
cth |
x |
(4.60) |
|||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
J |
|
2J |
|
|
|
|
|
2J |
|
|
|
2J |
|
|||
|
|
2J |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
– функція Бріллюена.
У слабкому магнітному полі g B JH kT з (4.59) і (4.60) випливає:
B |
x |
J 1 |
x, x 1 ; |
||||
|
|||||||
J |
|
|
|
3J |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
g |
2 2 J |
J 1 |
|||
M n |
|
|
B |
|
H . |
||
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
3kT |
Закон Кюрі, як і раніше, виконується, однак постійна Кюрі відрізняється від (4.56).
Якщо J і g B J , функція Бріллюена (4.60)
збігається з функцією Ланжевена (4.53), а намагніченість
(4.59) стає рівною (4.52).
В окремому випадку L 0, S J 12 із (4.59) і (4.60)
одержуємо:
B12 x thx ,
140
M Bnth |
B H |
|
|
|
. |
(4.61) |
|
|
|||
|
kT |
|
Звідси видно, що в слабкому полі
2n
M B H , kT
а постійна Кюрі в 3 рази перевищує значення (4.56), отримане без урахування просторового квантування.
4.5. Дворівнева система
Ентропія дворівневої системи була обчислена в підрозділі 1.9 для мікроканонічного ансамблю. Обчислимо її та інші термодинамічні функції цієї системи, використовуючи канонічний розподіл Гіббса.
Припустимо, що рівні енергії частинки 1 , 2 не виро-
джені. Тоді статсума системи, зумовлена внутрішнім ступенем свободи частинок, дорівнює:
|
Z ДС z N , |
|
|
(4.62) |
||||
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
де |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
2 |
|
|
z1 |
exp |
|
|
|
exp |
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
kT |
|
|
kT |
|
– одночастинкова статсума. Використовуючи середню |
||||||
енергію 0 1 2 12 |
і |
відстань між рівнями |
||||
2 1 , перепишемо (4.62) у вигляді: |
||||||
|
2e |
0 |
|
N |
||
Z ДС |
kT |
ch |
. |
|||
|
||||||
|
|
|
|
2kT |
|
|
|
|
|
|
|
Вільна енергія, ентропія і внутрішня енергія дворівневої системи дорівнюють:
141
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
F ДС N 0 NkT ln 2ch |
|
|
|
|
, |
|
|
(4.63) |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2kT |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
S ДС Nk ln |
2ch |
|
|
|
|
|
|
|
|
th |
|
|
|
, |
(4.64) |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
2kT |
|
2kT |
2kT |
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
E ДС N |
0 |
|
|
th |
|
|
|
|
, |
|
|
|
|
(4.65) |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
2 |
|
|
2kT |
|
|
|
|
|
Асимптотики внутрішньої енергії (4.65) дорівнюють:
N , kT , E ДС N 1 , kT .
0
При низьких температурах майже всі частинки перебувають на нижньому рівні 1 , а при високих – рівномірно
заповнюють рівні.
Ентропія (4.64) виражена через число частинок у системі і її температуру. На рис. 4.4 приведений графік залежності ентропії від енергії дворівневої системи.
Рис. 4.4. Ентропія дворівневої системи
Ця залежність отримана шляхом виключення T з формули (4.64) за допомогою співвідношення (4.65). Видно, що в цілком упорядкованому стані, коли всі частинки перебувають на нижньому рівні або на верхньому, ентропія дорівнює нулю. Енергія N 0 відповідає цілком невпорядкова-
ному стану з максимальною ентропією. На висхідній гілці
142
кривої S E температура позитивна, а на низхідній – нега-
тивна. Негативній температурі відповідає інверсна заселеність рівнів 1 , 2 .
Диференціюючи (4.65) за температурою, одержуємо теплоємність дворівневої системи:
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2kT |
|
||||||
C ДС Nk |
|
|
|
. |
(4.66) |
||
|
|
|
|
|
|||
ch |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|||||
|
|
2kT |
|
||||
Цей вираз називається формулою Шотткі. |
Залежність |
||||||
C ДС T схематично показана на рис. 4.5. |
|
Рис. 4.5. Крива Шотткі
Асимптотики теплоємності (4.66) мають вигляд:
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
kT , |
||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
Nk |
|
|
|
|
|
exp |
|
|
|
, |
||||
|
|
|
|
|
||||||||||
|
kT |
|
|
|
|
|
|
kT |
|
|
||||
C ДС |
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
||
|
1 |
|
|
|
|
|
kT . |
|||||||
|
|
|
Nk |
|
|
|
|
, |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
4 |
|
|
kT |
|
|
|
|
|
|
Як і в підрозділі 4.3, наявність щілини в енергетичному спектрі системи приводить до експоненціального зменшення її теплоємності при наближенні температури до абсолютного нуля.
143
РОЗДІЛ 5. ІДЕАЛЬНІ ФЕРМІ- І БОЗЕ-ГАЗИ
5.1.Розподіл Фермі – Дірака
Уцьому підрозділі ми одержимо функцію розподілу для ідеального газу ферміонів – частинок з напівцілим спіном. Вважається, що в гамільтоніані системи відсутня міжчастинкова взаємодія. Однак частинки підкоряються принципу
Паулі. Їх число ni у стані i дорівнює нулю або одиниці: ni 0, 1. Тут i – індекс одночастинкового стану. У випадку вільного фермі-газу в ролі i зручно взяти набір i p, , де p – імпульс частинки, а – спінове квантове число.
Позначимо через ni середнє число частинок у стані i .
Щоб знайти його, застосуємо до частинок у цьому стані великий канонічний розподіл Гіббса. Він стосується відкритої системи, яка обмінюється з термостатом енергією і частинками. Такою системою можна вважати частинки, які перебувають у i -му стані. Як і в підрозділі 3.3, силова взаємодія між цими частинками та іншими відсутня, а квантова обмінна взаємодія існує лише між частинками в одному стані. Енергія цих частинок дорівнює ini , де i – енер-
гія однієї частинки в стані i . Із (3.28) і (3.35) випливає, що великий потенціал цих частинок дорівнює:
|
|
1 |
ni ini |
|
||
i |
kT ln e |
|
kT |
. |
||
|
|
|||||
|
|
ni 0 |
|
|
|
|
Виконуючи підсумовування за ni , |
одержуємо: |
|||||
|
|
|
|
i |
||
|
i |
kT ln 1 e |
kT |
. |
||
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
Отже, великий потенціал ідеального фермі-газу дорівнює:
144
|
|
i |
i kT ln 1 e kT |
||
|
|
|
i |
i |
|
. (5.1)
Середнє число частинок у стані i знаходимо за допомогою формули (2.93):
n i |
|
|
1 |
. |
(5.2) |
||
|
|
||||||
i |
|
|
|
i |
|
|
|
|
|
|
|
e kT 1
Ця функція називається функцією розподілу Фермі–Дірака. Її графік наведено на рис. 5.1.
Рис. 5.1. Функція розподілу Фермі – Дірака
Повне число ферміонів в об’ємі V дорівнює |
|
N ni . |
(5.3) |
i |
|
Якщо воно фіксоване, рівняння (5.3) може бути використане для обчислення хімічного потенціалу як функції
густини n N V і температури газу. У граничному випадку
|
|
|
e kT |
1 |
(5.4) |
розподіл (5.2) перетворюється на больцманівський розподіл
145
(4.26). Підставляючи в нерівність (5.4) вираз (4.22) для хімічного потенціалу газу, одержуємо
|
|
|
V |
13 |
|
||
|
|
|
|
|
|
, |
(5.5) |
|
|
|
|
||||
|
mkT |
|
|
N |
|
|
де m – маса електрона. Величина в лівій частині цієї нерівності називається тепловою довжиною хвилі де Бройля частинки. Якщо вона мала в порівнянні з середньою
відстанню між частинками V N 13 , квантовими ефектами
можна знехтувати, а для розрахунку термодинамічних величин використовувати розподіл (4.26).
5.2. Вироджений електронний газ
Розглянемо ідеальний електронний газ в об’ємі V . Із квантової механіки відомо, що імпульс, енергія та інші характеристики стану частинки в обмеженому об’ємі квантовані. Тоді підсумовування за i у формулах (5.1) і (5.3) означає підсумовування за дискретними квантовими числа-
ми p і |
. При |
переході до термодинамічної границі |
|
V , |
N , N |
V |
const спектр імпульсу стає суціль- |
|
|
|
ним, а суми за p перетворюються на інтеграли. Для переходу від підсумовування за p до інтегрування можна скористатися правилом (1.18):
|
V |
|
|
d 3 p . |
(5.6) |
|
|
|
|
||||
2 |
3 |
|||||
p |
|
|
Воно означає, що поступальний рух частинок описується квазікласично. Мікростан частинки зіставляється з комір-
кою об’єму 2 |
3 |
V |
в імпульсному просторі. На рис. 5.2 |
|
|
|
146
схематично показані комірки в двовимірному імпульсному просторі.
Рис. 5.2. Фазовий простір частинки
За допомогою (5.2) і умови нормування (4.7), з огляду на правило (5.6), знаходимо повне число електронів в системі:
N 2 V 3 d 3 p np . (5.7)
2
Нагадаємо, що спін s частинки має g 2s 1 орієнтацій у просторі. Для електрона s 12 , g 2 .
Внутрішня енергія електронного газу дорівнює:
E 2 V 3 d 3 p p np , (5.8)
2
де p – закон дисперсії частинки (1.2). Переписуючи його у вигляді px2 p2y pz2 2m , бачимо, що поверхнями постійної енергії в імпульсному просторі є сфери радіуса
2m .
Стан електронного газу при нульовій температурі називається основним станом, а електронний газ – цілком виро-
147
дженим. Із (5.2) видно, що при T 0 розподіл Фермі – Дірака, показаний на рис. 5.1, переходить у «сходинку» Фермі (рис. 5.3).
Рис. 5.3. «Сходинка» Фермі
Тут 0 – хімічний потенціал електронів при нульовій температурі. Він називається енергією Фермі: 0 F . Такий
розподіл означає, що при T 0 усі комірки на рис. 5.2 усередині сфери деякого радіуса pF заповнені, а комірки поза
цією сферою – вільні. Заповнення комірок відбувається так, щоб енергія системи була мінімальною і щоб виконувався принцип Паулі. Тому в кожній комірці містяться два електрони з протилежними спінами. Сфера, яка розмежовує заповнені і порожні комірки, називається сферою Фермі, а її радіус pF – імпульсом Фермі. Енергія Фермі дорівнює:
|
F |
|
pF2 |
. |
(5.9) |
|
|||||
|
|
2m |
|
||
|
|
|
|
Імпульс Фермі пов'язаний з густиною електронів. Щоб знайти цей зв'язок, запишемо повне число електронів в об’ємі V . Воно дорівнює подвоєному числу комірок під сферою Фермі:
148
|
|
|
|
4 |
|
pF3 |
|
||
N 2 |
3 |
|
|
||||||
|
|
. |
|
||||||
|
2 |
3 |
|
||||||
|
|
|
|
|
V |
|
|
|
|
Звідси |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
pF |
|
3 2n 13 . |
(5.10) |
||||||
Енергія Фермі (5.9) дорівнює: |
|
|
|
||||||
F |
|
2 |
3 2n 23 . |
(5.11) |
|||||
|
|
||||||||
|
2m |
|
|
|
У формулах (5.7) і (5.8) імпульс входить у підінтегральну функцію тільки через енергію. Це дозволяє елементом об’є- му в імпульсному просторі вважати об’єм кульового шару:
d 3 p 4 p2dp . Тоді, використовуючи (1.2), одержуємо:
|
|
|
|
N 2 d n , |
|
|
0 |
(5.12) |
|
|
|
|
|
|
|
E 2 d n , |
|
|
0 |
|
де – |
густина електронних станів (1.20). При T 0 |
інтегрування у формулах (5.12) виконується у проміжку
0, |
|
. У результаті знаходимо, |
що енергія основного |
||||
|
F |
|
|
|
|
|
|
стану електронів дорівнює: |
|
|
|
|
|
||
|
|
E |
3 |
|
|
N . |
(5.13) |
|
|
|
F |
||||
|
|
0 |
5 |
|
|
|
Підставляючи сюди (5.11) і використовуючи формулу (2.7), одержуємо тиск електронного газу при нульовій температурі:
149