Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Скачиваний:
80
Добавлен:
20.05.2015
Размер:
8.64 Mб
Скачать

Vd 3q

.

2 3

 

(5.102)

Це співвідношення справедливе для хвиль будь-якої природи: електромагнітних, звукових, хвиль де Бройля. Якщо врахувати закон дисперсії хвиль (5.101), із формули (5.102) одержимо число хвиль фіксованої поляризації з частотами в інтервалі , d :

V4 q 2dq

 

V 2

d .

(5.103)

 

2 3

2 2c3

 

 

 

 

 

Підсумовуючи цей вираз за індексом

j ,

знаходимо для

числа хвиль з частотами в інтервалі d

вираз d , де

V 2 (5.104)

2c3

функція розподілу власних частот електромагнітного поля в порожнині.

Із квантової механіки відомо, що електромагнітне поле квантоване. Його можна розглядати як набір фотонів,

імпульс p і енергія

яких дорівнюють:

 

p

q ,

.

(5.105)

Фотони є частинками Бозе, тому що спін фотона дорівнює одиниці. Числа заповнення фотонів дорівнюють ni 0, 1, 2, ... Фотони утворюють ідеальний бозе-газ з ну-

льовим хімічним потенціалом. Справді, число фотонів у порожнині не фіксоване, а залежить від температури. Із підрозділу 2.7 випливає, що, якщо V і T задані, а фотонний газ прямує до стану рівноваги, рівноважне число фотонів може бути знайдене з умови мінімальності вільної енергії

200

 

F

0 .

 

 

 

N

 

 

V ,T

 

Але, згідно з (2.87), ця похідна дорівнює хімпотенціалу фотонного газу. Він дорівнює нулю при будь-якій температурі. Це означає, що середнє число фотонів у стані i дорівнює:

ni

1

 

.

(5.106)

 

 

 

 

i

 

 

 

e kT

1

 

Цю функцію називають функцією розподілу Планка. Оскільки число коливань у порожнині з частотами в ін-

тервалі d дорівнює d , а середнє число фотонів, яке припадає на одне коливання, дорівнює n , середнє число фотонів в об’ємі V дорівнює:

 

 

 

V

 

 

 

 

 

2

N d n

 

 

 

 

 

d

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

. (5.107)

 

2

c

3

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

0

e kT

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Переходячи до змінної інтегрування

 

 

 

 

 

 

x

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(5.108)

 

 

 

kT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

і з огляду на

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dxx2

3 3 2, 4 ,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ex 1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

із (5.107) знаходимо:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

kT

3

 

 

 

 

 

N 0,2V

 

 

 

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

c

 

 

 

 

 

201

Із підвищенням температури число фотонів у порожнині

зростає пропорційно T 3 .

Енергія фотонів з частотами в інтервалі d дорівнює:

dE E d

n d ,

(5.109)

де

 

 

 

 

 

 

E

V 3

 

 

(5.110)

 

 

 

 

 

 

 

2c3 e kT

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

– спектральна густина енергії чорного випромінювання. Із

(5.110) видно, що

 

 

kT ,

 

 

 

kT ,

 

 

 

 

 

 

 

 

E V

3

 

 

 

 

kT.

 

 

 

exp

 

 

,

2c3

 

 

 

 

kT

 

 

Графік функції (5.110) показаний на рис. 5.12.

Рис. 5.12. Спектральна густина енергії чорного випромінювання

При низьких частотах з формули Планка (5.110) ми одержали закон Релея – Джинса E kT . Він відповідає

теоремі про рівномірний розподіл енергії за ступенями свободи. Залежність

202

E

 

 

 

 

3 exp

 

 

 

 

kT

 

 

 

при високих частотах називається законом Віна. Положення максимуму m спектральної густини (5.110)

знаходимо з умови

dE 0 . d

Знову вводячи змінну (5.108), одержуємо для xm m kT

рівняння

3 x 3e x .

Його корінь xm 2,8 . Отже, із підвищенням температури

максимум кривої на рис. 5.12 зміщується в область високих частот пропорційно температурі (закон зсуву Віна).

Інтегруючи (5.109) за усіма частотами і знову переходячи до змінної (5.108), одержуємо внутрішню енергію фотонного газу

E

4

VT 4

,

(5.111)

 

 

 

 

c

 

 

 

 

 

де

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2k 4

 

 

 

 

 

.

 

 

60c2 3

 

Ця величина дорівнює 5,67 10 5 г с3K 4 . Тут враховане

значення інтеграла

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

x3

4

 

dx

 

 

 

 

 

 

 

 

.

(5.112)

 

 

x

 

0

e

 

1

15

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Співвідношення (5.111) називається законом Стефана – Больцмана. Теплоємність чорного випромінювання:

203

 

E

 

16

VT 3 .

CV

 

 

 

 

 

T

 

c

 

 

V

 

 

 

Із підвищенням температури вона збільшується пропорційно T 3 .

Великий потенціал фотонного газу ми одержимо з формули (5.89), у якій необхідно покласти 0 і перейти від

підсумовування за i до інтегрування за частотами:

d .

i qj 0

Виконуючи інтегрування за частинами, одержуємо

E3 .

Зурахуванням (2.94) і (5.111) знаходимо тиск чорного випромінювання:

P 43c T 4 .

Оскільки хімпотенціал фотонного газу дорівнює нулю, великий потенціал збігається з вільною енергією:

F E3 .

Отже, ентропія чорного випромінювання дорівнює:

 

F

 

16

VT 3 .

S

 

 

 

 

 

T

 

3c

 

 

V

 

 

 

При T 0 вона онулюється відповідно до теореми Нернста.

5.12. Модель Дебая

204

Застосуємо статистику Бозе – Ейнштейна до розрахунку термодинамічних функцій твердого тіла. Розглянемо просту кубічну решітку, яка складається з N атомів в об’ємі V . Припустимо, що спектр частот пружних коливань атомів у цій решітці такий же, як і в однорідному ізотропному суцільному середовищі. У такому середовищі можуть поширюватися: повздовжня хвиля із законом дисперсії

l ul q ,

(5.113)

де ul – швидкість повздовжнього звуку, дві поперечні хвилі із спектром частот

t ut q .

(5.114)

Тут ut – швидкість поперечного звуку. Оскільки спектри

(5.113) і (5.114) лінійні, для числа

хвиль з частотами

в інтервалі d одержуємо вираз, аналогічний (5.103):

V 2d

 

 

 

.

(5.115)

 

2 2u3

 

l,t

 

Підсумовуючи внески повздовжньої і поперечної гілок (5.115), знаходимо для повного числа хвиль з частотами в інтервалі d вираз d , де

 

 

3V 2

.

(5.116)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2 2

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

u

 

Тут

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

1

 

2

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

u3

 

 

u3

 

u

 

 

 

 

 

 

 

 

 

l

 

 

 

t

 

Решітка, яка містить N точкових атомів, має 3N ступені свободи. Із них три відповідають поступальному руху кристала, а три – обертальному. Число коливальних ступе-

205

нів свободи дорівнює 3N 6 3N , тому що N 1 . Це число повинно збігатися з інтегралом від (5.116) за частотами. Отже, межі інтегрування необхідно обмежити деякою максимальною частотою Д . Вона називається дебаївсь-

кою частотою і знаходиться з умови

Д

3N d .

0

Підставляючи сюди (5.116), одержуємо

Д uqД ,

де

q6 2 N 13

ДV

дебаївське хвильове число. Використана тут модель кристала називається моделлю Дебая. У спектрі коливань

атомів у цій моделі присутня лише одна смуга 0, Д .

Графік функції (5.116) у моделі Дебая показаний на рис.

5.13.

Рис. 5.13. Густина станів у моделі Дебая

206

Пружні хвилі в кристалі, як і електромагнітні хвилі, квантуються. Кванти коливань називаються фононами. Імпульс і енергія фонона пов'язані з хвильовим вектором і частотою хвилі співвідношеннями (5.105). Як і фотони, фонони є бозонами з нульовим хімпотенціалом. Якщо враховуються лише гармонічні коливання решітки, газ фононів буде ідеальним. Його функція розподілу дорівнює

(5.106).

Енергія фононів при температурі T дорівнює:

Д

d

 

 

E

n .

(5.117)

0

 

 

 

Переходячи тут до змінної (5.108), одержуємо:

 

3V

 

kT

4 T

E

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

2

 

3

 

 

u

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

Тут введена температура Дебая:

x3

dx . (5.118) ex 1

 

Д

.

 

 

k

Якщо T , верхню межу в інтегралі (5.118) можна покласти рівною нескінченності. Тоді, з огляду на значення інтеграла (5.112), знаходимо:

E

3 4

T 3

 

NkT

 

.

 

 

 

5

 

 

Теплоємність кристала в цьому наближенні дорівнює:

СV

12 4

T 3

 

Nk

 

.

5

 

 

 

 

Залежність CV T 3 називається законом Дебая.

207

Якщо T , функцію n у формулі (5.106) можна покласти рівною kT . Тоді з (5.117) одержуємо

E 3NkT

відповідно до теореми про рівномірний розподіл енергії за ступенями свободи. Якщо T , теплоємність кристала дорівнює:

СV 3Nk

– закон Дюлонга і Пті.

Рис. 5.14. Залежність теплоємності решітки від температури

На рис. 5.14 схематично показаний внесок фононів у теплоємність твердого тіла в моделі Дебая.

208

РОЗДІЛ 6. НЕІДЕАЛЬНИЙ ГАЗ

6.1.Часткові функції розподілу

Уцьому розділі розглядається рівноважна система N точкових частинок в об’ємі V . Враховується взаємодія частинок між собою. Спочатку передбачається, що частинки підкоряються законам класичної механіки. Для опису цієї системи в підрозділі 1.3 була введена N -часткова функція

розподілу fN X , де X q, p x1, ..., xN – координати точки у фазовому просторі системи, а xi – у фазовому просторі i -ї частинки. Величина fN dX є імовірністю того, що фазова точка системи знаходиться в елементі об’ємом

dX dx1...dxN

її фазового простору. Функція fN задовольняє умову нормування (1.21)

dX fN X 1 .

Вона підкоряється рівнянню Ліувілля, розв’язати яке так само важко, як і знайти розв’язок системи рівнянь Гамільтона.

У наступному підрозділі ми побачимо, що для обчислення термодинамічних величин, які нас цікавлять, немає необхідності визначати N -часткову функцію розподілу. Часто досить обмежитися більш простими одночастковою, двочастковою і т. д. функціями розподілу. Вони введені М. М. Боголюбовим у 1946 році.

Одночасткова функція розподілу f1 x1 визначається так, що

V1 f1 x1 dx1

є імовірністю того, що фазові координати частинки,

209

Соседние файлы в папке Статы