Статы Экзамен / Статы / statukr
.pdfVd 3q |
. |
|
2 3 |
||
|
(5.102)
Це співвідношення справедливе для хвиль будь-якої природи: електромагнітних, звукових, хвиль де Бройля. Якщо врахувати закон дисперсії хвиль (5.101), із формули (5.102) одержимо число хвиль фіксованої поляризації з частотами в інтервалі , d :
V4 q 2dq |
|
V 2 |
d . |
(5.103) |
||
|
2 3 |
2 2c3 |
||||
|
|
|
|
|
||
Підсумовуючи цей вираз за індексом |
j , |
знаходимо для |
||||
числа хвиль з частотами в інтервалі d |
вираз d , де |
V 2 (5.104)
2c3
–функція розподілу власних частот електромагнітного поля в порожнині.
Із квантової механіки відомо, що електромагнітне поле квантоване. Його можна розглядати як набір фотонів,
імпульс p і енергія |
яких дорівнюють: |
|
|
p |
q , |
. |
(5.105) |
Фотони є частинками Бозе, тому що спін фотона дорівнює одиниці. Числа заповнення фотонів дорівнюють ni 0, 1, 2, ... Фотони утворюють ідеальний бозе-газ з ну-
льовим хімічним потенціалом. Справді, число фотонів у порожнині не фіксоване, а залежить від температури. Із підрозділу 2.7 випливає, що, якщо V і T задані, а фотонний газ прямує до стану рівноваги, рівноважне число фотонів може бути знайдене з умови мінімальності вільної енергії
200
|
F |
0 . |
|
|
|
|
N |
|
|
V ,T |
|
Але, згідно з (2.87), ця похідна дорівнює хімпотенціалу фотонного газу. Він дорівнює нулю при будь-якій температурі. Це означає, що середнє число фотонів у стані i дорівнює:
ni |
1 |
|
. |
(5.106) |
||
|
|
|
||||
|
i |
|
|
|||
|
e kT |
1 |
|
Цю функцію називають функцією розподілу Планка. Оскільки число коливань у порожнині з частотами в ін-
тервалі d дорівнює d , а середнє число фотонів, яке припадає на одне коливання, дорівнює n , середнє число фотонів в об’ємі V дорівнює:
|
|
|
V |
|
|
|
|
|
2 |
|||||
N d n |
|
|
|
|
|
d |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
. (5.107) |
|||||
|
2 |
c |
3 |
|
|
|
|
|||||||
0 |
|
|
|
|
|
|
0 |
e kT |
1 |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
Переходячи до змінної інтегрування |
|
|
|
|
||||||||||
|
|
x |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(5.108) |
||
|
|
|
kT |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
і з огляду на |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
dxx2 |
3 3 2, 4 , |
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|||||||||||
ex 1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
із (5.107) знаходимо: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
kT |
3 |
|
|
|
|
|||||
|
N 0,2V |
|
|
|
|
. |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
c |
|
|
|
|
|
201
Із підвищенням температури число фотонів у порожнині
зростає пропорційно T 3 .
Енергія фотонів з частотами в інтервалі d дорівнює:
dE E d |
n d , |
(5.109) |
|||||
де |
|
|
|
|
|
|
|
E |
V 3 |
|
|
(5.110) |
|||
|
|
|
|
||||
|
|
||||||
|
2c3 e kT |
1 |
|
||||
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
– спектральна густина енергії чорного випромінювання. Із
(5.110) видно, що
|
|
kT , |
|
|
|
kT , |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
E V |
3 |
|
|
|
|
kT. |
||
|
|
|
exp |
|
|
, |
||
2c3 |
|
|||||||
|
|
|
kT |
|
|
Графік функції (5.110) показаний на рис. 5.12.
Рис. 5.12. Спектральна густина енергії чорного випромінювання
При низьких частотах з формули Планка (5.110) ми одержали закон Релея – Джинса E kT . Він відповідає
теоремі про рівномірний розподіл енергії за ступенями свободи. Залежність
202
E |
|
|
|
|
3 exp |
|
|||
|
|
|
kT |
|
|
|
|
при високих частотах називається законом Віна. Положення максимуму m спектральної густини (5.110)
знаходимо з умови
dE 0 . d
Знову вводячи змінну (5.108), одержуємо для xm m kT
рівняння
3 x 3e x .
Його корінь xm 2,8 . Отже, із підвищенням температури
максимум кривої на рис. 5.12 зміщується в область високих частот пропорційно температурі (закон зсуву Віна).
Інтегруючи (5.109) за усіма частотами і знову переходячи до змінної (5.108), одержуємо внутрішню енергію фотонного газу
E |
4 |
VT 4 |
, |
(5.111) |
||||
|
|
|||||||
|
|
c |
|
|
|
|
|
|
де |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2k 4 |
|
|
||||
|
|
|
. |
|
||||
|
60c2 3 |
|
||||||
Ця величина дорівнює 5,67 10 5 г с3K 4 . Тут враховане |
||||||||
значення інтеграла |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
x3 |
4 |
|
|||
dx |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
. |
(5.112) |
||
|
|
x |
|
|||||
0 |
e |
|
1 |
15 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
Співвідношення (5.111) називається законом Стефана – Больцмана. Теплоємність чорного випромінювання:
203
|
E |
|
16 |
VT 3 . |
CV |
|
|
|
|
|
||||
|
T |
|
c |
|
|
V |
|
|
|
Із підвищенням температури вона збільшується пропорційно T 3 .
Великий потенціал фотонного газу ми одержимо з формули (5.89), у якій необхідно покласти 0 і перейти від
підсумовування за i до інтегрування за частотами:
d .
i qj 0
Виконуючи інтегрування за частинами, одержуємо
E3 .
Зурахуванням (2.94) і (5.111) знаходимо тиск чорного випромінювання:
P 43c T 4 .
Оскільки хімпотенціал фотонного газу дорівнює нулю, великий потенціал збігається з вільною енергією:
F E3 .
Отже, ентропія чорного випромінювання дорівнює:
|
F |
|
16 |
VT 3 . |
S |
|
|
|
|
|
||||
|
T |
|
3c |
|
|
V |
|
|
|
При T 0 вона онулюється відповідно до теореми Нернста.
5.12. Модель Дебая
204
Застосуємо статистику Бозе – Ейнштейна до розрахунку термодинамічних функцій твердого тіла. Розглянемо просту кубічну решітку, яка складається з N атомів в об’ємі V . Припустимо, що спектр частот пружних коливань атомів у цій решітці такий же, як і в однорідному ізотропному суцільному середовищі. У такому середовищі можуть поширюватися: повздовжня хвиля із законом дисперсії
l ul q , |
(5.113) |
де ul – швидкість повздовжнього звуку, дві поперечні хвилі із спектром частот
t ut q . |
(5.114) |
Тут ut – швидкість поперечного звуку. Оскільки спектри
(5.113) і (5.114) лінійні, для числа |
хвиль з частотами |
||
в інтервалі d одержуємо вираз, аналогічний (5.103): |
|||
V 2d |
|
||
|
|
. |
(5.115) |
|
2 2u3 |
||
|
l,t |
|
Підсумовуючи внески повздовжньої і поперечної гілок (5.115), знаходимо для повного числа хвиль з частотами в інтервалі d вираз d , де
|
|
3V 2 |
. |
(5.116) |
|||||||||
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
2 2 |
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
u |
|
|||||||
Тут |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
3 |
|
1 |
|
2 |
. |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
3 |
|
u3 |
|
|
u3 |
|
||||
u |
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
l |
|
|
|
t |
|
Решітка, яка містить N точкових атомів, має 3N ступені свободи. Із них три відповідають поступальному руху кристала, а три – обертальному. Число коливальних ступе-
205
нів свободи дорівнює 3N 6 3N , тому що N 1 . Це число повинно збігатися з інтегралом від (5.116) за частотами. Отже, межі інтегрування необхідно обмежити деякою максимальною частотою Д . Вона називається дебаївсь-
кою частотою і знаходиться з умови
Д
3N d .
0
Підставляючи сюди (5.116), одержуємо
Д uqД ,
де
q6 2 N 13
Д V
–дебаївське хвильове число. Використана тут модель кристала називається моделлю Дебая. У спектрі коливань
атомів у цій моделі присутня лише одна смуга 0, Д .
Графік функції (5.116) у моделі Дебая показаний на рис.
5.13.
Рис. 5.13. Густина станів у моделі Дебая
206
Пружні хвилі в кристалі, як і електромагнітні хвилі, квантуються. Кванти коливань називаються фононами. Імпульс і енергія фонона пов'язані з хвильовим вектором і частотою хвилі співвідношеннями (5.105). Як і фотони, фонони є бозонами з нульовим хімпотенціалом. Якщо враховуються лише гармонічні коливання решітки, газ фононів буде ідеальним. Його функція розподілу дорівнює
(5.106).
Енергія фононів при температурі T дорівнює:
Д |
d |
|
|
E |
n . |
(5.117) |
|
0 |
|
|
|
Переходячи тут до змінної (5.108), одержуємо:
|
3V |
|
kT |
4 T |
||||
E |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
||
2 |
2 |
|
3 |
|
||||
|
u |
|
|
|
0 |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
Тут введена температура Дебая:
x3
dx . (5.118) ex 1
|
Д |
. |
|
||
|
k |
Якщо T , верхню межу в інтегралі (5.118) можна покласти рівною нескінченності. Тоді, з огляду на значення інтеграла (5.112), знаходимо:
E |
3 4 |
T 3 |
||
|
NkT |
|
. |
|
|
|
|||
|
5 |
|
|
Теплоємність кристала в цьому наближенні дорівнює:
СV |
12 4 |
T 3 |
||
|
Nk |
|
. |
|
5 |
|
|||
|
|
|
Залежність CV T 3 називається законом Дебая.
207
Якщо T , функцію n у формулі (5.106) можна покласти рівною kT . Тоді з (5.117) одержуємо
E 3NkT
відповідно до теореми про рівномірний розподіл енергії за ступенями свободи. Якщо T , теплоємність кристала дорівнює:
СV 3Nk
– закон Дюлонга і Пті.
Рис. 5.14. Залежність теплоємності решітки від температури
На рис. 5.14 схематично показаний внесок фононів у теплоємність твердого тіла в моделі Дебая.
208
РОЗДІЛ 6. НЕІДЕАЛЬНИЙ ГАЗ
6.1.Часткові функції розподілу
Уцьому розділі розглядається рівноважна система N точкових частинок в об’ємі V . Враховується взаємодія частинок між собою. Спочатку передбачається, що частинки підкоряються законам класичної механіки. Для опису цієї системи в підрозділі 1.3 була введена N -часткова функція
розподілу fN X , де X q, p x1, ..., xN – координати точки у фазовому просторі системи, а xi – у фазовому просторі i -ї частинки. Величина fN dX є імовірністю того, що фазова точка системи знаходиться в елементі об’ємом
dX dx1...dxN
її фазового простору. Функція fN задовольняє умову нормування (1.21)
dX fN X 1 .
Вона підкоряється рівнянню Ліувілля, розв’язати яке так само важко, як і знайти розв’язок системи рівнянь Гамільтона.
У наступному підрозділі ми побачимо, що для обчислення термодинамічних величин, які нас цікавлять, немає необхідності визначати N -часткову функцію розподілу. Часто досить обмежитися більш простими одночастковою, двочастковою і т. д. функціями розподілу. Вони введені М. М. Боголюбовим у 1946 році.
Одночасткова функція розподілу f1 x1 визначається так, що
V1 f1 x1 dx1
є імовірністю того, що фазові координати частинки,
209