Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Физика полупроводниковых систем. Основные понятия

.pdf
Скачиваний:
0
Добавлен:
08.09.2026
Размер:
2 Мб
Скачать
☆
Оптические и электрические свойства полупроводниковых материалов 231
# Фотопроводимость — изменение электрической проводимости вещества, обусловленное действием на него извне неравновесного электромагнитного излучения (фотонов).
−
−
e
2
|di
1
Энергия электрона
|ai
3
e
4
|d1i
+
5
h
+
h
c-зона
6
|a1i
v-зона
|d2i
7
Координата
|a2i
E
c
E
v
Фотопроводимость кристалла возникает из-за изменения чис­ла носителей заряда и/или их подвижности под действием фото­нов. В зависимости от механизма поглощения фотонов электро­нами и/или дырками различают фотопроводимости, обусловлен­ные межзонными (1), примесь–зона (2, 3), внутризонными (4, 5) и межпримесными (6, 7) переходами носителей заряда: 1 — генера­ция пары электрон–дырка [переход электрона из валентной зоны (v-зоны) в зону проводимости (c-зону)]; 2, 3 — переход электро­на (дырки) с уровня энергии донора |di (акцептора |ai) в c-зону (v-зону); 4, 5 — внутризонные переходы электрона, дырки, обу­словливают изменение их подвижности; 6 — переход электрона с донора |d1i на донор |d2i, обусловленный поглощением фотона; 7 — переход дырки с акцептора |a1i на акцептор |a2i. При переходах типа 1 фотоны “поднимают” электроны из v-зоны в c-зону, приводя к появлению электронов в c-зоне и дырок в v-зоне (собственная фотопроводимость). При переходах 2 электроны “забрасываются” фотонами с примесных уровней в c-зону (электронная примесная фотопроводимость). При переходах 3 электроны из v-зоны “забра­сываются” на свободные примесные уровни — возрастает число дырок (дырочная примесная фотопроводимость). При переходах 4, 5 электронов в c-зоне и дырок в v-зоне увеличивается их подвиж- ность. При стимулированных фотонами переходах 6 и 7 происхо­дит изменение числа и подвижности прыгающих по донорам элек­тронов и прыгающих по акцепторам дырок (прыжковая фотопро­водимость). Зависимость фотопроводимости от энергии фотонов определяется спектром поглощения полупроводника.
232 Глава 12
# Рекомбинация электронов зоны проводимости (c-зоны) и дырок валентной зоны (v-зоны) в кристаллических полупро­водниках с испусканием фотонов
Соотношение Ван Русбрека – Шокли: в состоянии термодина­мического равновесия скорость оптической генерации электронно­дырочных пар равна скорости их излучательной рекомбинации.
Скорость испускания фотонов R(ν) dν в интервале частот от ν до ν + dν в единице объема кристалла равна скорости поглощения фотонов [соотношение между спектральным распределением коэф­фициента межзонного (краевого, фундаментального) поглощения α(ν) и ожидаемым спектром излучения]:
R(ν) dν = P(ν)ρ(ν) dν, (1)
где P(ν) = 1/τ(ν) = α(ν)c/˜n — вероятность поглощения фотона с энергией hν > Egв единицу времени, h = 2πћ — постоянная План­ка, τ(ν) — среднее время жизни фотона, 1/α(ν) — средняя длина свободного “пробега” фотона с фазовой скоростью c/˜n и импульсом
˜
nhν/c в кристалле, c — скорость света в вакууме [предполагается, что коэффициент преломления˜n не зависит от частоты ν для фо­тонов с энергиями, примерно равными ширине запрещенной зоны (энергетической щели) Egполупроводника],
2
3
˜
8πν
ρ(ν) dν =
n
3
exp(hν/kBT) − 1
c
1
dν — (2)
планковская плотность фотонов (равновесное число фотонов в еди­нице объема кристаллической матрицы), kB— постоянная Больц­мана, T — абсолютная температура.
Из соотношений (1) и (2) получаем общее число R актов излу­чательной рекомбинации электронов и дырок (в единице объема в единицу времени):
R =
Z
∞
0
R(ν) dν =
8π˜n2(kBT)
c2h
Z
∞
3
3
exp(u) − 1
0
α(u)u
2
du,
где u = hν/kBT — безразмерная переменная интегрирования.
Соотношение Ван Русбрека – Шокли справедливо для случая межзонной (краевой) фотолюминесценции предельно низкой ин­тенсивности. Оно также применимо и для излучательных перехо­дов носителей заряда (электронов и дырок) из зоны разрешенных значений энергии на уровни энергии атомов примеси (точечных дефектов кристаллической структуры полупроводника).
Оптические и электрические свойства полупроводниковых материалов 233
E
c
E
v
# Отрицательная фотолюминесценция (а) и отрицательная фотопроводимость (б) конденсированных систем
−
e
a)
3
(eq)
n
<n
3
3
Равновесное электромагнитное
ћω
23
−
2
e
−
e
ћω
E
21
Энергия электрона
1
ћω
31
(eq)
n
>n
2
2
21
(eq)
n
<n
1
Интенсивность излучения
1
излучение системы
ћω
ћω
21
31
Отрицательная фотолюминесценция (по Б. Степанову; 1955 г.) — дефицит интенсивности излучения фотонов с энергией ћω21по сравнению с равновесным [индекс (eq)] излучением системы — наблюдается, если для заселенностей электронами уровней энер­гии 2 и 1 (с факторами вырождения γ2и γ1) выполняется условие: n2/n1< (γ2/γ1) exp(−E21/kBT), где kBT — тепловая энергия.
ћω
б)
E
E
F
E
i
(−2/−1)
(−1/0)
ћω
ab
c-зона
+
h
(Sb)
−
e
(Au)
(Au)
−
e
Уровень энергии донора
+1+1 +1+1
Рекомбинация равновесного электрона c-зоны с неравновесной дыркой v-зоны на Au в зарядовом состоянии (−1) [в единицах элементарного заряда e]
v-зона
E
c
E
v
Координата
Отрицательная фотопроводимость кристалла германия n-типа, ле­гированного сурьмой (Sb) и компенсированного золотом (Au), ре­ализуется, когда вероятностью “выброса” электрона с иона Au в зарядовом состоянии (−2) в c-зону можно пренебречь; EF— уро­вень Ферми; Ei= (Ec+ Ev)/2 — середина энергетической щели Eg= Ec− Ev≈ 0.73 эВ при T ≈ 78 К; ћωab— энергия фотона.
234 Глава 12
# Генерационно-рекомбинационные процессы в прямозонных и непрямозонных (многодолинных) полупроводниках на диа­грамме “одноэлектронная энергия E – волновой вектор k”
а)
E
−
e
Ec(k)
∆E
−
e
∆k
−
2π
a
∆E
+
h
Ev(k)
0
∆k
lh
hh
E
g
2π
k
a
Эффект Оже: согласование энергии ∆E, выделяющейся при термализации “горячего” электрона c-зоны, и изменения величины его квазиволнового вектора ∆k — необходимое условие для гене­рации электрона из v-зоны в c-зону; hh и lh — подзоны тяжелых и легких дырок в v-зоне; Eg— энергетическая щель в прямозонном полупроводнике, a — параметр кристаллической решетки.
ћωq/v
q
б)
Ec(k)
−
e
ћωem= 2Eg−
− Et− ћω
E
ћω
em
q
+
h
Ev(k)
∆k
−
e
Ec(k)
E
g
E
t
−
2π
a
∆k
0
lh
hh
2π
a
k
Энергетика межзонной излучательной рекомбинации делока­лизованных электрона (e−) и дырки (h+). Электрон одной долины испускает акустический фонон с энергией ћωqи скоростью vq. Электрон из другой (эквивалентной) долины c-зоны безызлуча­тельно захватывается на примесный атом с уровнем энергии Etвы­ше потолка v-зоны и передает дырке квазиимпульс ћ∆k и энергию
Eg− Et. При рекомбинации испустившего фонон электрона с “го­рячей” дыркой энергия излучаемого фотона ћωem= 2Eg−Et−ћωq.
Оптические и электрические свойства полупроводниковых материалов 235
# Прямой и обратный внешний фотоэффект в кристалличе­ских полупроводниках
а) б)
K
em
−
e
E
vac
−
e
K
ab
E
vac
ћω
ab
c-зона
E
g
Энергия электрона E
E
c
+
h
E
v
Координата x
EAEA
c-зона
E
g
Энергия электрона E
v-зонаv-зона
ћω
em
E
c
E
v
Координата x
Одноэлектронные энергетические зонные диаграммы, поясня­ющие схемы измерения сродства к электрону полупроводниковых материалов; Eg= Ec− Ev> 0 — ширина энергетической щели кри­сталла, EA > 0 — сродство к электрону — разность между уровнем энергии электрона в вакууме E
= 0 и энергией электрона на дне
vac
c-зоны Ec. Неравенство EA > Egусловно соответствует узкозонно- му полупроводнику, EA < Eg— широкозонному полупроводнику.
а) Схема измерения EA, основанная на явлении поглощения электроном v-зоны фотона с энергией ћωabи переходом электрона в состояние выше уровня вакуума E
с кинетической энергией
vac
Kem(формула А. Эйнштейна; 1905 г.):
Kem= ћωab− Eg− EA.
б) Схема измерения EA, основанная на явлении радиационного
захвата (обращенной фотоэмиссии) полупроводниковым образцом находящегося в вакууме электрона (Б. Степанов; 1956 г.). Если по­верхность образца n-типа электропроводности облучать электрона­ми, то при излучательном захвате на незаполненное состояние дна c-зоны одного электрона с кинетической энергией Kabиспускается фотон с энергией:
ћωem= EA + Kab.
Эксперименты проводятся либо путем сканирования энергии пада­ющих на образец электронов и регистрации фотонов, испускаемых при постоянной энергии (режим изохромат), либо путем фиксиро­вания энергии падающих электронов и собирания фотонов, испус­каемых в некотором диапазоне энергий (режим спектрографа).
236 Глава 12
# Симметричные и антисимметричные флуктуации энергии электронов и дырок в трехмерных полупроводниках. Верти­кальные и невертикальные межзонные переходы электронов на диаграмме “одноэлектронная энергия – координата”
б)
−
e
n
Ec(x)
1
2
3
Eg(x)
а)
E
n
−
e
1
2
Ec(x)
3
E
E
g
+
h
E
p
Координата x
Ev(x)
Одноэлектронная
+
энергия E
h
E
p
Ev(x)
энергия E
Одноэлектронная
Координата x
а) Симметричные флуктуации энергии электрона (e−) и дырки (h+): минимумы энергии электрона в c-зоне и минимумы энергии дырки в v-зоне совпадают в пространстве координат (x, y, z). Од­ноэлектронная энергия E < 0 отсчитана от уровня энергии элек­трона в вакууме; Ec(x) < 0 — энергия электрона на дне c-зоны, Ev(x) < 0 — энергия электрона на потолке v-зоны; En, Ep— кине- тическая энергия электрона (n), дырки (p); 1, 3 — вертикальные переходы электрона с потолка v-зоны на дно c-зоны; 2 — невер­тикальный межзонный переход электрона. Ширина запрещенной энергетической зоны Eg(x) = Ec(x) − Ev(x) > 0 зависит от коорди­наты x (и аналогично от координат y и z). Такие флуктуации возникают: 1) при деформации полупроводника стоячей звуковой волной (меньшей величине Eg(x) соответствуют области сжатия, а большей величине Eg(x) — области растяжения); 2) при локаль­ных нарушениях стехиометричности полупроводникового соедине­ния, а также при формировании ассоциатов собственных точечных дефектов структуры в моноатомных кристаллах.
б) Антисимметричные флуктуации энергии электрона и дырки: максимумы энергии электрона в c-зоне совпадают в пространстве координат (x, y, z) с минимумами энергии дырки в v-зоне, и наобо­рот: минимумы для электрона совпадают с максимумами для дыр­ки. Ширина запрещенной зоны Eg= Ec(x) − Ev(x) > 0 не зависит от координаты x (а также y и z). Такие флуктуации обусловлены случайным распределением по объему кристаллического полупро­водника атомов примесей и собственных дефектов структуры.
Глава 13. Нелинейные свойства конденсированных систем
# При помещении извне в электронейтральный полупроводник за­ряда с объемной плотностью ρeотклик на это возмущение описы­вается уравнением Пуассона
(∇ ·E) =
1
(ρe+ ρf+ ρp) =
ε
0
1
εrε
0
(ρe+ ρf),
которое выражает локальную связь вектора напряженности элек­трического поля E с величиной подвижных, нескомпенсированных зарядов (ρf) и связанных, поляризованных зарядов (ρp); εrε0— низ­кочастотная диэлектрическая проницаемость полупроводника (без учета вклада от электронов c-зоны и дырок v-зоны); εr= 1 + χp, где χp— поляризуемость. Экранирование — ослабление внешнего электрического поля в полупроводнике, обусловленное самосогла­сованным взаимодействием поля с подвижными зарядами. При- ближение самосогласованного электростатического поля: на­ходится такое поле, которое создает пространственное распределе­ние зарядов, возбуждающее, в свою очередь, заданное поле.
# Поле — нечто, существующее во всех точках пространства и времени, в отличие от частицы, которая существует только в одной точке в каждый момент времени.
# Газ, большинство или часть (микро)частиц которого электри­чески заряжено так, что полный заряд газа равен нулю, называ­ется плазмой. Это квазинейтральная совокупность относительно подвижных заряженных частиц, средняя потенциальная энергия взаимодействия между которыми меньше (или порядка) их сред­ней кинетической энергии. Взаимодействие между частицами усложняет само понятие частицы: в плазме сочетаются как свойства сплошной среды, “пронизанной” далекими силами куло­новского взаимодействия, так и одночастичные свойства.
# Плазменные колебания электронов в твердом теле — волны растяжения и сжатия электронной жидкости (газа) — обладают слабой зависимостью частоты от модуля волнового вектора (т. е. напоминают продольные оптические моды колебаний кристалли­ческой решетки). Квантам энергии этих колебаний сопоставляют квазичастицы — плазмоны, но они (как и фононы) похожи на
237
238 Глава 13
реальные частицы не более, чем волны на поверхности воды похо­жи на молекулы H2O. В кристаллическом кремнии существуют в общем случае три моды плазменных колебаний: высокочастотная мода (ћωpl≈ 5 эВ), включающая колебания всех валентных элек- тронов (четыре электрона на атом) и две низкочастотные моды, в образовании которых участвуют только электроны c-зоны и/или дырки v-зоны (ћωpl≈ 50 мэВ при концентрации делокализованных электронов и/или дырок порядка 1019см−3).
# Причины неустойчивости плазмы в кристаллических твер- дых телах: 1) из-за изменения эффективной массы электрона при увеличении кинетической энергии электрона во внешнем элек­трическом поле и возникающим в связи с этим отрицательным дифференциальным сопротивлением, 2) из-за запаздывания тока инжекции носителей заряда в пространство взаимодействия их с электромагнитными полями, 3) из-за сильного сдвига и деформа­ции функции распределения электронов и/или дырок по энерги­ям и квазиимпульсам под действием электрических и магнитных полей, 4) из-за активного взаимодействия потоков электронов в плазме с электромагнитной волной; для реализации этого необхо­димо: а) дрейфовая скорость электронов должна несколько превы­шать фазовую скорость волны, б) электромагнитная волна должна иметь продольную компоненту электрического поля, в отсутствие которой она практически не взаимодействует с потоком электро­нов, 5) из-за эффектов передачи энергии от низкочастотных воз­буждений высокочастотным возбуждениям (такая передача может происходить при пересечении дисперсионных кривых различного типа волн, на различных нелинейностях, а также параметрически).
# Если в любой точке твердого тела возмущение (например, от­клонение электронной плотности от ее равновесного значения) со временем затухает (или, по крайней мере, систематически не воз­растает), то состояние тела является устойчивым и тело может быть только пассивным элементом в цепи передачи возмущения. Если же возмущение нарастает со временем, но при этом переме­щается по телу так, что в любой точке через достаточно большой промежуток времени возмущение исчезает (сносится к поверхно­сти тела и покидает его), то состояние является конвективно
неустойчивым и тело может функционировать в режиме усиления возмущения. Если возмущение, охватывая все тело, растет со вре-
менем, то состояние является абсолютно неустойчивым и тело
Нелинейные свойства конденсированных систем 239
может функционировать в режиме генерации возмущения. Волны с положительной (или отрицательной) энергией в среде — волны, при увеличении амплитуды которых суммарная энергия системы (среда+волна) увеличивается (или уменьшается). Волна с отрица­тельной энергией должна иметь возможность отдавать часть своей энергии нелинейной среде или другим волнам (связанные волны).
# Локальная флуктуация плотности делокализованных электро- нов (дырок) кристалла, в котором существует электрический ток, может привести к образованию мгновенного пространственного заряда, который уменьшает электрическое поле с одной стороны по направлению потока электронов и увеличивает с другой. Когда электрическое сопротивление кристалла положительно, в область пространственного заряда втекает меньше электронов, чем выте­кает из нее, и, следовательно, пространственный заряд постепенно исчезает и снова устанавливается однородное распределение по­ля. Когда же сопротивление отрицательно, происходит обратное: пространственный заряд увеличивается до тех пор, пока поле на границах области пространственного заряда не будет достаточно большим на одной стороне и достаточно малым на другой, чтобы сопротивление стало положительным, а втекающий и вытекающий потоки электронов равными. В конце концов устанавливается ста­ционарное состояние с сильно неоднородным распределением по­ля в кристаллическом образце. Процесс подобен разделению двух фаз, одна из которых характеризуется большим, а другая мень­шим электрическим полем, и приводит к образованию по всему кристаллу электрической доменной структуры.
# Солитон — уединенная волна, энергия которой меньше суммы энергий составляющих ее возбуждений среды, — распространяется без рассеяния (сохраняя свои размеры и форму) благодаря точно­му балансу между нелинейностью, группирующей возбуждения, и дисперсией, растаскивающей возбуждения в среде.
# Эффект Ганна — генерация высокочастотных колебаний элек- трического тока в кристаллическом полупроводнике с немонотон­ной зависимостью дрейфовой скорости электронов от напряжен­ности приложенного электростатического поля. Имеет место в по­лупроводниках, у которых c-зона состоит из нескольких подзон: в “основной” (более близкой по энергии к v-зоне) подвижность электронов выше, чем в “возбужденных подзонах”.
# Флуктуон — возбуждение в гетерофазной системе с легко из-
240 Глава 13
меняющимися внутренними параметрами (например, в сплавах), связанное с образованием вокруг заряженной частицы (например, электрона) флуктуации концентрации одной из компонент сплава, которая создает для электрона потенциальную яму. Если систе­ма состоит из смеси разных фазовых (или агрегатных) состояний одного и того же вещества, то флуктуон называется фазоном.
# Термин “релаксационные колебания” в электронике обозна- чает самоподдерживающиеся колебания, тогда как в оптике — затухающие. Различают колебания трех типов: регулярные (т. е. периодические), детерминированно-нерегулярные (хаотические) и недетерминированно-нерегулярные (шумовые).
# Параметрические колебательные системы — системы с меняю­щимися во времени “энергоемкими” параметрами, изменение ко­торых связано с совершением работы. Например, длина матема­тического маятника, емкость и/или индуктивность электрическо­го контура и др. Параметрические неустойчивости возникают в результате пространственно-временной модуляции параметров, определяющих собственные колебания системы.
# Варистор — полупроводниковый резистор, сопротивление (про- водимость) которого изменяется нелинейно и симметрично при обеих полярностях внешнего электрического поля.
# Перколяционный кластер — пронизывающая всю систему со- вокупность связанных друг с другом объектов (не обязательно однотипных). Перколяция означает протекание, например, проса­чивание жидкости сквозь пористое тело.
# Триинг — процесс возникновения и развития пустотельных древовидных каналов (дендритов) внутри диэлектрика (изолято­ра) из-за частичных электрических разрядов в нем.
# Фотохромные материалы — светочувствительные материалы, обратимо изменяющие окраску (спектры отражения, поглощения и пропускания) при облучении электромагнитным излучением. Пример фотохромного материала — кристалл флюорита кальция (CaF2), содержащий атомы примесей самария (Sm) и европия (Eu) в достаточном количестве (как присадки). При лабораторных условиях в белом (дневном) свете кристаллический диэлектрик CaF2:Sm,Eu имеет зеленую окраску. Этот цвет обусловлен погло­щением и излучением света примесными атомами без изменения их зарядовых состояний на фоне электрически нейтральной кри­сталлической матрицы CaF2. Если кристалл CaF2:Sm,Eu подверг-