Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Основные законы физики и их изучение в лабораторных работах. Механика и молекулярная физика. Учебное пособие

.pdf
Скачиваний:
0
Добавлен:
07.09.2026
Размер:
2 Мб
Скачать
☆
также занимают промежуточное положение. В расположении частиц жидкости наблюдается так называемый ближний поря- док. Это означает, что по отношению к любой частице распо­ложение ближайших к ней соседей является упорядоченным. Однако по мере удаления от этой частицы расположение по от­ношению к ней других частиц становится все менее упорядо­ченным, и
довольно быстро порядок в расположении частиц полностью исчезает. В кристаллах имеет место дальний поря­док: упорядоченное расположение частиц по отношению к лю­бой частице наблюдается в пределах значительного объема. Из­за отсутствия дальнего порядка жидкости не обнаруживают анизотропии. В силу указанных причин жидкое состояние ока­зывается особенно сложным по своим
свойствам, и его теория гораздо менее развита, чем теории кристаллического и особен­но газообразного состояния.
В соответствии с представлениями, развитыми Френкелем, тепловое движение в жидкостях имеет следующий характер. Каждая молекула в течение некоторого времени колеблется около определенного положения равновесия. Время от времени молекула меняет место равновесия, скачком перемещаясь в но­вое
положение, отстоящее от предыдущего на расстоянии по­рядка размеров молекул. Таким образом, молекула медленно перемещается внутри жидкости, пребывая часть времени около определенных мест. Длительность остановок молекулы весьма различна и чередуется беспорядочным образом. Однако средняя длительность колебаний около одного и того же положения равновесия оказывается у каждой жидкости определенной величиной, резко
убывающей при повышении температуры. В связи с этим при повышении температуры резко увеличива­ется подвижность молекул, что, в свою очередь, влечет за собой уменьшение вязкости жидкости.
14.2. Поверхностное натяжение
Молекулы в жидком состоянии, в отличие от газообраз-
ного, находятся довольно близко друг к другу, и силы притя-
171
жения между ними имеют значительную величину. Каждая мо­лекула испытывает притяжение со стороны соседних молекул, находящихся на расстоянии нескольких эффективных диамет­ров молекул. Равнодействующая всех этих сил для молекулы внутри жидкости в среднем равна нулю. Для молекулы на по­верхности результирующая направлена внутрь жидкости (силы со стороны молекул газа и пара
незначительны ввиду малой
плотности и большого расстояния между частицами).
Переход молекул из глубины жидкости в поверхностный слой связан с необходимостью совершения работы против дей­ствующих в поверхностном слое сил. Эта работа совершается молекулой за счет запаса ее кинетической энергии и идет на увеличение ее потенциальной энергии. Итак, молекулы в по-
верхностном слое жидкости обладают дополнительной по­тенциальной энергией. Поскольку положение равновесия соот-
ветствует минимуму потенциальной энергии, то жидкость, пре­доставленная самой себе, будет принимать форму с минималь­ной поверхностью, т.е. форму шара. В обычных условиях все­гда присутствует сила тяжести, и жидкость принимает форму, соответствующую минимуму суммарной энергии в поле
сил
(минимум в поле силы тяжести – горизонтальная поверхность).
Так как сила тяжести пропорциональна массе, а значит кубу радиуса, а поверхностные силы пропорциональны квадрату ра­диуса, то при уменьшении радиуса капли жидкости сила тяже­сти уменьшается быстрее, чем поверхностные силы. Поэтому у малых капель преобладающую роль играет поверхностная энер­гия, вследствие
чего такие капли имеют форму, близкую к сфе­рической. Большие капли жидкости сплющиваются под дейст­вием сил тяготения. Большие массы жидкости принимают фор­му сосуда, в который они налиты, с горизонтальной свободной поверхностью.
Итак, из-за наличия поверхностной энергии жидкость об­наруживает тенденцию к сокращению своей поверхности. Вы­делим мысленно
часть поверхности жидкости, ограниченную замкнутым контуром. Тенденция этого участка к сокращению приводит к тому, что он действует на граничащие с ним участ-
172
ки с силами, распределенными по всему контуру (по третьему закону Ньютона граничащие участки действуют на рассматри­ваемый контур с силами такой же величины, но противополож­ного направления). Эти силы называются силами поверхност- ного натяжения. Направлена сила поверхностного натяжения по касательной к поверхности жидкости, перпендикулярно к участку контура, на который она действует
Сила поверхностного натяжения f, действующая на еди­ницу длины контура l, называется коэффициентом поверхно­стного натяжения. Обозначим его через
α
определением ного натяжения измеряется в ньютонах на метр, в системе СГС – в динах на сантиметр.
Можно показать, что при изотермическом увеличении площади поверхностного слоя на величину dS свободная энер­гия (см. раздел 12) жидкости возрастает на величину dF = Поэтому коэффициент поверхностного натяжения можно вы­ражать также и в джоулях на квадратный метр (или в эргах на квадратный сантиметр).
Величина поверхностного натяжения уменьшается с по­вышением температуры, так как при этом уменьшается разли­чие в плотностях жидкости и ее насыщенного пара. На величи­ну поверхностного натяжения сильное влияние оказывает чие в жидкости примесей.
14.3. Давление над изогнутой поверхностью жидкости
Если поверхность жидкости не плоская, то стремление по­верхности к сокращению приводит к возникновению дополни­тельного давления. Это давление направлено к центру кривиз­ны поверхности. Поэтому если поверхность выпуклая это при­водит к увеличению давления в жидкости, в случае поверхности давление внутри жидкости уменьшается. Вычис­лим добавочное давление для сферической поверхности. Из-за поверхностного натяжения оба полушария притягиваются с си­лой f = l
α
= f / l. В системе Си коэффициент поверхност-
= 2πRα. Эта сила прижимает друг к другу оба полу-
.
α
.. В соответствии с
α
нали-
вогнутой
dS.
173
шария по поверхности S =
R
R
απα
π
Δ
Δ
Δ
дополнительное давление
где дикулярных сечений, проведенных через нормаль к рассматри-
ваемой поверхности. Радиус кривизны считается положитель­ным, если центр кривизны нормального сечения лежит под по­верхностью. Если же он лежит над поверхностью, то радиус считается отрицательным. Соответственно, если
тельно, то давление в жидкости увеличивается на величину
поверхности цилиндра дает прямую линию, радиус кривизны в этом случае равен бесконечности.
жидкости в узких трубках (капиллярах), поэтому его называют капиллярным давлением.
и RR – радиусы кривизны двух любых взаимно перпен-
21
Здесь R – радиус цилиндра; нормальное сечение боковой
Добавочное давление
извольная, то дополнительное давление вы­числяется по формуле Лапласа:
если кости уменьшается.
для жидкости с цилиндрической поверх­ностью, то, осуществив два взаимно пер­пендикулярных сечения, как показано на рисунке, получим:
2
π
и, следовательно, обуславливает
f
p
S
Если поверхность не шаровая, а про-
α
p
R
 
+=Δ
 
2
11
RR
21
22
===Δ .
R
 
,
 
p
положи-
p
pΔ меньше нуля – давление в жид-
Если применить формулу Лапласа
 
p
 
p
обуславливает изменение уровня
 
+=Δ
αα
21
1111
α
 
+=
=
∞
RRRR
.
,
174
14.4. Явления на границе жидкости и твердого тела
θαα
α
Δ+Δ=Δ
α
α
α
θ
Твердые тела, как и жидкости, обладают поверхностным натяжением. Для поверхностного слоя твердых тел справедли­вы все рассуждения об особых условиях, в которых находятся молекулы на его поверхности. Но при рассмотрении явлений на границе раздела сред нужно иметь в виду, что поверхностная энергия зависит
не только от свойств жидкости или твердого
тела, но и от вещества, с которым они граничат.
lΔ
гж,
Газ
lΔ
жт,
Жидкость
Твердое тело
lΔ
гт,
Если друг с другом граничат твердое тело, жидкость и газ, то вся система принимает конфигурацию, соответствующую минимуму суммарной потенциальной энергии. В частности, контур, по которому граничат все три вещества, располагается на поверхности твердого тела
таким образом, чтобы сумма про­екций всех приложенных к каждому элементу контура сил по­верхностного натяжения на направление, в котором элемент контура может перемещаться (т.е. на направление касательной к поверхности твердого тела), была равна нулю. Из рисунка следует, что для элемента контура длиной
Δ
l условие равнове-
сия запишется следующим образом:
cos
lll
гж,жт,гт,
,
175
где
ααα
α
α
α
α
α
α
α
α
α
α
α
и
– коэффициенты поверхностного натяже-
гж,жт,,г т,
ния на границах: твердое тело – газ, твердое тело – жидкость и
θ
жидкость – газ. Угол
, отсчитываемый внутри жидкости меж-
ду касательными к поверхности твердого тела и к поверхности жидкости, называется краевым углом. Из полученного уравне­ния выразим значения cos
−
=
cos
θ
α
гж,
θ
:
жт,гт,
.
Краевой угол определиться этим выражением только при
условии, что
−
αα
жт,гт,
1
≤
α
гж,
.
Если это условие не выполняется, т.е.
αα
− >
жт,гт,
,
г,ж
то ни при каком θ не может установиться равновесие. Это име­ет место в двух случаях:
1)
>
гт,
+ . В этом случае жидкость растекается
гж,жт,
по поверхности твердого тела, и имеет место полное смачивание;
>
2)
жт,
+ . В этом случае поверхность, по которой
гж,гт,
жидкость граничит с твердым телом, стягивается в точку, име­ет место полное несмачивание. При полном несмачивании
π
краевой угол равен
.
Если условие
−
αα
жт,гт,
1
≤
α
гж,
выполняется, то краевой угол в зависимости от соотношения между
и
гт,
может быть острым (частичное смачивание)
жт,
или тупым (частичное несмачивание).
176
Несмачивание может приводить к плаванию иглы, смо-
α
ченной жиром. Для полного погружения иглы необходимо уве­личит поверхность жидкости, что будет сопровождаться увели­чением поверхностной энергии, превосходящим по величине уменьшение энергии в поле сил тяготения. Аналогично объяс­няется возможность носить воду в решете, если вода не смачи­вает решето (этого можно добиться ном). В этом случае небольшое перемещение воды вниз будет сопровождаться увеличением поверхностной энергии, пре­восходящим по величине уменьшение энергии в поле сил тяго­тения. Поэтому вода будет удерживаться в решете, не проли­ваясь.
14.5. Капиллярные явления
Рассмотренные явления на границах жидкости и твердого тела приводят к искривлению узких трубках (капиллярах) или в узком зазоре между двумя стенками. В случае широких сосудов искривление поверх­ности жидкости наблюдается вблизи стенок. Если жидкость смачивает стенки, поверх­ность имеет вогнутую форму, если не смачивает – выпук­лую. Такого рода изогнутые поверхности называются ме­нисками. Между жидкостью в капилляре устанавливается такая раз­ность уровней h, чтобы гидростатическое давление новешивало капиллярное давление
и широком сосуде
, покрыв решето парафи-
всей поверхности жидкости в
θ
ρ
gh урав-
Δ
p:
ρ
gh
.
2
=
R
177
Так как R = r/ cosθ, то
θ
α
θ
α
cos2
=
h
ρ
Если имеет место смачивание жидкостью стенок капилля-
θ < π
ра, то пилляра, то
В узком зазоре между параллельными пластинками ме­ниск будет иметь цилиндрическую форму. Если обозначить зазор между пластинами через d, то, проведя аналогичные вы­числения, получим высоту поднятия жидкости в этом случае:
h
/2 и h> 0. Если жидкость не смачивает стенок ка-
θ > π
=
ρ
Если сложить вместе две отшлифованные пластинки, смо­ченные жидкостью, то между ними возникают заметные силы сцепления. Это связано с тем, что давление вследствие искрив­ления поверхности жидкости между пластинками будет меньше атмосферного на величину:
α
p
Соответствующий расчет показывает, что при зазоре меж­ду пластинками в несколько микрон эти силы сцепления могут быть весьма значительны. Если же жидкость не смачивает пла­стинки, то между пластинками возникают силы расталкивания.
gr
/2 и h < 0.
cos2
gd
 
+=Δ
 
.
.
11
.
RR
21
15. ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ И ПРЕВРАЩЕНИЯ
15.1. Введение
Фазой называется макроскопическая физически однород­ная часть вещества, отделенная от остальных частей системы границами раздела. Таким образом, под фазой понимается со­вокупность однородных, одинаковых по своим свойствам час­тей системы. Например, в сосуде находится вода, а над ней в
178
воздухе пары воды. В этом случае имеем систему, состоящую из двух фаз: одна фаза – вода, другая – смесь воздуха и паров воды. Разными фазами являются различные кристаллические модификации какого-либо вещества. Так, алмаз и графит пред­ставляют собой различные твердые фазы углерода. Различные фазы одного и того же вещества при определенных условиях могут находиться в равновесии друг с другом. Равновесие двух фаз осуществляется лишь в определенном интервале темпера­тур, причем каждому значению температуры соответствует оп­ределенное давление. Следовательно, состояние равновесия двух фаз изображается на диаграмме (p,T) линией p = f(T). Три фазы одного и того же вещества могут находиться в равновесии только при единственных значениях
температуры и давления, которым на диаграмме (p,T) соответствует точка, называемая тройной. В термодинамике доказывается, что равновесие более чем трех фаз одного и того же вещества невозможно.
При переходе вещества из одной фазы в другую обычно выделяется или поглощается некоторое количество теплоты, называемое теплотой перехода. Такие переходы называются
фазовыми переходами первого
рода. Существуют фазовые пе-
реходы без поглощения или выделения теплоты (например, не­которые переходы из одной кристаллической модификации в другую). В этом случае осуществляется фазовый переход вто-
рого рода.
15.2. Испарение, конденсация и кипение
В жидких и твердых телах при любой температуре суще­ствуют молекулы, энергия которых достаточна для преодоле­ния притяжения к другим молекулам и ухода с поверхности в газообразную фазу. Такой переход молекул из жидкости в га­зообразное состояние называется испарением, а из твердого в газообразное – сублимацией. При испарении и сублимации тело покидают наиболее энергичные молекулы, поэтому температу­ра тела понижается. Для поддержания температуры испаряю­щегося или сублимирующего тела
к нему необходимо непре-
179
рывно подводить теплоту. Количество теплоты q, которую не­обходимо сообщить единице массы вещества для того, чтобы превратить его в пар, находящийся при той же температуре, ко­торую имело вещество до испарения, называется удельной теп­лотой испарения (или сублимации). Эта теплота при конденса­ции отдается обратно, поэтому образующаяся при конденсации жидкость (
или твердое тело) нагревается.
Рассмотрим более детально процесс испарения в гермети­ческом сосуде, частично заполненном жидкостью. Пространст-
во над жидкостью будет по-
p
н.п
К
степенно заполняться испа­ряющимися молекулами. Не­которые из этих молекул, дви­гаясь хаотически, могут воз­вратиться в жидкость.
Таким образом, наряду с
испарением протекает обрат-
T
ный процесс перехода молекул в жидкую фазу, при этом ин-
тенсивность этого процесса растет по мере увеличения плотности (а, следовательно, и дав­ления) молекул в пространстве над жидкостью. При достиже­нии молекулами некоторого давления количества молекул, по­кидающих жидкость и возвращающихся в нее, станут равны. Между жидкостью и паром установится подвижное равновесие. Пар, находящийся
в равновесии со своей жидкостью, называет­ся насыщенным. Давление, при котором наблюдается равнове­сие, называется давлением насыщенного пара. При повышении температуры жидкости растет число энергичных молекул, спо­собных ее покинуть. (Обратный поток зависит от температуры
в меньшей степени: через среднюю скорость молекул как
T
.)
Поэтому при повышении температуры равновесие между фаза­ми нарушится, и в течение некоторого времени поток молекул из жидкости будет превосходить обратный поток молекул. Это будет продолжаться до тех пор, пока возросшее давление моле­кул пара не приведет к установлению равновесия (но уже при
180
Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]