Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Беккер Р. Теория теплоты

.pdf
Скачиваний:
15
Добавлен:
25.10.2023
Размер:
15.46 Mб
Скачать

шаться

до тех пор, пока условие (26.7)

оказывается вы­

полненным при любых значениях v b v 2 ,

v i , у2 >

совмести­

мых с

условиями (26.2). Следовательно, если

исходить

из любого распределения, столкновения в конце концов должны привести к установлению распределения (26.9). Только тогда величина Я станет постоянной и только тогда состояние будет стационарным. Это и есть содер­ жание Я-теоремы Больцмана.

З н а к в р е м е н и . Оказывается, что Я-теорема со­ держит в себе крайне примечательный парадокс, кото­ рый давал повод для многих противоречивых суждений. Молекулы газа представляют собой механическую систе­ му, конфигурация которой изменяется во времени сог­ ласно уравнениям

mxi =—JLu(xdxi lt *„.••).

Эти уравнения включают лишь вторую, а не первую про­ изводную по времени. Следовательно, если Xi(t) пред­ ставляет собой решение уравнений, т. е. соответствует возможному движению всей системы, то Xi(—t) также будет являться решением. В действительности это озна­ чает: если бы в определенный момент скорости всех мо­ лекул изменились бы на обратные (по команде «кругом марш»), то система стала бы пробегать все более ранние состояния в строго обратной последовательности. Если бы, например, произвести кинематографическую съемку процесса, то полученная таким образом пленка отобра­ жала бы процесс, допустимый по основным законам ме­ ханики как при ее прямом, так и при обратном просмот­ ре. Таким образом, если рассматриваются два какихлибо произведенных в различное время моментальных снимка системы, то принципиально невозможно решить, какой из них ранний, а какой более поздний. И вдруг, исходя из простых, чисто механических уравнений столк­ новения двух материальных точек, мы получили в Я-тео- реме параметр, который со временем изменяется только в одном направлении. Измеряя величину Я, мы можем однозначно различить прошедшее и будущее. Разреше­ ние этого парадокса состоит в том, что при выводе Я-теоремы мы опирались не только на механику, но, кро­ ме того, положили в его основу закон о числе столкнове­ ний (26.3), происходящих за время т. При неупорядочен­ ности движения молекул в промежуток времени т может

130

исходить и намного большее, и намного меньшее коли­ чество столкновений. Благодаря условию (26.3) мы фак­ тически ввели в расчет статистический элемент. Точнее

это уравнение следует читать так: если

описываемый

уравнением (26.3)

подсчет столкновений

молекул

Nt и

N2 со скоростями

V i и v 2 будет повторен достаточно

мно­

го раз, то как среднее всех подсчетов получается резуль­ тат (26.3). И в этом смысле Я-теорема справедлива только для средних значений. В статистической меха­ нике подробно будет показано, что величина Н умень­ шается в подавляющем большинстве случаев.

27. БАРОМЕТРИЧЕСКАЯ ФОРМУЛА

Эта формула описывает снижение давления воздуха р в зависимости от высоты х над земной поверхностью. Различные методы ее вывода наглядно иллюстрируют соответствующие физические отправные положения.

Рассмотрим воздушный столб, заключенный в верти­ кальном цилиндре. Пусть в нем существует термическое равновесие, т. е. повсюду одна и та же температура. Най­

дем теперь

функцию

р = р(х).

Для ее определения ис­

пользуем

 

последовательно

 

три различных

метода:

ме­

 

ханики,

термодинамики

и

 

кинетической теории

газов.

 

В ы в о д п о з а к о н а м

 

м е х а н и к и . Вырежем мыс­

 

ленно из столба газа попе­

 

речным сечением 1 см2 слой

 

высотой

s (рис. 50).

Пусть

 

р — плотность

газа. На

этот

 

слой действует

сила

земно­

 

го притяжения

pgs. Почему

Рис. 50. К выводу барометриче­

же он не падает на Землю?

ской формулы.

Потому

что

помимо

силы

 

тяжести

на

него действуют

 

силы со стороны ниже и вышележащих слоев газа. На

его нижнюю

граничную поверхность (на высоте х) дей­

ствует сила

р(х), направленная

вверх; на

верхнюю по­

верхность (на высоте x-\-s)—сила

p(x-{-s),

направлен­

ная вниз. Разность этих давлений и дает силу, поддер-* живающую слой. Следовательно,

р (дг) — р (х + s) = pgs.

9*

131

Если теперь перейти к пределу s-> 0, то в левой ча-

 

dp

сти получится

dx

s и, таким образом,

dx

Если р известно в виде функции р, то это уравнение представляет собой дифференциальное уравнение для р(х). К тому же самому уравнению можно прийти, если принять во внимание, что давление в любом сечении рав­ но весу всего расположенного над этим сечением столба газа. Если обозначить через х' какое-либо сечение, рас» положенное выше х, то должно выполняться условие

Дифференцируя

это уравнение

по х,

снова приходим

к выражению (27.1). В частности,

для

идеального газа

с молекулярным весом

М р и р связаны

соотношением

 

Р

=

Р

RT

 

 

 

 

м

 

 

 

Отсюда согласно

(27.1)

 

 

 

 

 

 

d In р

_

Mg

 

 

 

 

dx

 

 

RT

 

 

 

следовательно,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

_ Mgx

 

 

 

 

p(x)=p0e

R T

 

(27.2)

здесь PQ-—давление

у поверхности

Земли

(при х = 0).

Сначала об одном практическом применении: на ка­

кой высоте x = h давление

уменьшится

до

1/е от давле­

ния над земной поверхностью? Для этой высоты должно выполняться условие

Mgh __ j

RT *

следовательно,

h = RT

Mg .

Подставляя численные значения (^ = 981 см/сек2,

132

7=300 °К, # = 8,31 • 107

эрг/(моль

-°К) и М = 29 г/жоль для

воздуха)

получим:

 

 

 

 

,

8 , З Ы 0 7 - 3 0 0

 

0 v

1 Г 1 ,

о - П Г 1

/г =

сл* =

8,7-105 см

8 700 ж,

 

29.981

 

 

 

 

т. е. примерно высоту горы

Эверест.

 

Если

мы разделим

числитель и знаменатель показа­

теля степени в уравнении (27.2)

на постоянную

Лошмид-

та, то в числителе будет стоять

масса т отдельной моле­

кулы, в знаменателе — постоянная Больцмана

k:

р(х) = р0е

k T .

(27.3)

В показателе степени числитель представляет собой теперь потенциальную энергию mgx в поле тяжести Зем­ ли, знаменатель — термическую энергию kT. Этот спо­ соб записи можно истолковать следующим образом. Благодаря потенциальной энергии mgx молекулы «хо­ тели бы» опуститься на землю. Однако термическая энер­ гия движения kT препятствует этому. Две противобор­ ствующие тенденции приводят к компромиссу, выражае­ мому формулой (27.3). Подобное толкование еще будет уточняться.

Ф о р м у л а в ы с о т ы и к и н е т и ч е с к а я

т е о р и я

г а з о в . В разработанной выше теории

газов

мы пред­

полагали, что плотность газа в пределах

всего объема V

одна и та же. Введем теперь усложняющее условие, что плотность зависит дополнительно от положения. Благо­ даря этому возникает общая постановка вопроса. Вы­ делим в пространственной системе координат вокруг точ­ ки х, у, г элементарный объем dx dy dz, а в пространстве

скоростей вокруг точки £, г), £ — элемент dl

dr\ dt, и

опре­

делим число

 

 

 

 

 

/ (х, у, z,

I , т), £) dx dy dz dl dr\ dl

 

 

{27 A)

таких молекул, которые находятся в объеме

dx dy

dz и

одновременно имеют

скорости, лежащие

в

интервале

d^

dr\ dl,. Вопрос о стационарном распределении сводится

к тому, чтобы найти такую функцию f шести

переменных

х,

t„ которая несмотря на движение отдельных

моле­

кул и действующие на них силы не изменяется. К сча­ стью, в случае распределения по высоте с самого начала

можно

принять, что зависимость от у и z

отсутствует.

Кроме

того, пока будем игнорировать и зависимость от

т] и £,

так как эти компоненты скорости не

изменяются

133

вследствие влияния силы тяжести. Тогда рассмотрение ограничится функцией f(x, £), смысл которой еще раз проиллюстрируем в плоскости х, £ (рис. 51). Каждая

точка в этой

плоскости представляет молекулу, распо­

ложенную

на

определенной высоте и имеющую скорость

\. Тогда

f(x,

 

%)dx а% представляет

собой просто число

точек в элементарном объеме dx d\.

Д а ж е при отсутствии

соударений

между молекулами такое распределение в

Ч { t ' T )

Рис. 51. Картина потока в плоскости х, g для случая постоянного поля тяжести в на­ правлении х.

В стационарном состоянии плотность точек вдоль штриховой параболы неизменна.

общем случае не является стационарным, ибо в поле тя­

жести имеет место соотношение

= — g . Кроме того,

 

dt

— = £. •

(27.5)

dt

 

Молекула, которая ко времени t была в точке £, х

нашей диаграммы, ко времени t-\-x, где х небольшая ве­

личина, будет находиться в точке

%gx, x-\-"g%. Это дви­

жение на

рисунке указано стрелкой. Далее следует,

что

в элементе dx rfg ко

времени t-\-x

будут

находиться

те

молекулы,

которые

ко времени

t

лежали

в элементе с

координатами

х — | т , где

функция

распределения

имела значение f(x—£т, g+gfOКроме того, площадь заполненного молекулами элемента dx d% при подобном «потоке» не изменяется. Следовательно, если плотность точек в окрестности х, £, должна оставаться неизменной, то должно выполняться условие

fix-It,

Б + fft) =

134

Таким образом, в пределе т -> 0 должно быть

R g - . R t = 0 .

(27.6)

dl дх

При решении этого уравнения учтем, что если для функции ф(«, v) двух переменных и и v выполняется условие дц>/ди = д(р/ди, то ф может быть функцией лишь одной переменной u-\-v, т. е. (р = ц>(и-\-и). Этот результат применим к уравнению (27.6), если заменить перемен­ ные на

и = gx и и = - | - ? .

Тогда из уравнения (27.6) следует, что

/ (*,D = + у

должно быть функцией только одной переменной gx-{- + ~тр£2- Однако зависимость функции распределения от

| нам уже известна — она определяется формулой Мак­ свелла. Тем самым получаем:

/(*,$) = Се

k T

.

Наоборот, если принять, что известна барометриче­ ская формула, то из наших рассуждений следует рас­ пределение скоростей Максвелла.

Возвращаясь теперь к более общей функции (27.4), имеем функцию распределения в поле тяжести:

fix,

I,

т], £)dxdldx\dt,

=

 

= Се

ш

dxd\dy\di.

(27.7)

Этот результат можно сформулировать очень просто. В числителе показателя степени стоит сумма потенци­ альной и кинетической энергии, соответствующая эле­ менту dx dl, dr[ dt,. Естественно, из уравнения (27.7) мож­ но вновь получить барометрическую формулу. При этом

остается только

выяснить распределение плотностей в

пространстве. Число n(x)dx

молекул в слое dx может

быть получено из уравнения

(27.7)

по схеме

п(х)dx

= dx^^f

(х, I, т),

£)d%dr\dt,

00

135

с помощью суммирования (или интегрирования) по всем скоростям. Мы можем избежать действительного выпол-

 

 

 

 

 

mgx

нения этого интегрирования,

так

как

величину

ьт

е

мы можем вынести за знак

интеграла.

Таким образом,

вводя По, не зависящую от х,

получим плотность

частиц

на высоте х:

 

_ mgx

 

 

 

п (х) =

п0в

,

 

 

к т

 

 

но это и есть наш старый результат.

Б а р о м е т р и ч е с к а я

ф о р м у л а и т е р м о д и ­

н а м и к а . Рассмотрим наш

заполненный газом столб

с позиций термодинамики. Пусть одинаковая температу­ ра в столбе поддерживается с помощью соответствую­ щего термостата. Тогда в пределах столба установится некоторое распределение давления, например, в нижней части давление ро, а на высоте h — давление р\. Если теперь в нижнюю часть подвести газ, то за счет энергии термостата он будет перенесен в верхнюю часть. Это наводит на мысль использовать этот факт для получе­

ния механической

работы, отбирая

газ

на высоте h (на­

пример, М грамм)

в соответствующий

сосуд,

подвешен­

ный к одному концу троса. Трос перекинут

через ролик

и несет на другом

конце такой же

сосуд

с

грузом М

грамм. Теперь обратимо и без усилий можно медленно опустить сосуд с газом и одновременно поднять груз М на высоту h см. Таким образом, совершенную работу Mgh можно действительно получить в виде поднятого груза. Далее снова вводим газ в цилиндр, помещаем в находящийся внизу сосуд новый груз, в то время как груз, вынутый из старого сосуда, передвигаем в сторону на расположенную на высоте h полку. Тем самым был бы изготовлен перпетуум мобиле второго рода, так как в описанном цикле не происходит ничего другого, кроме получения работы Mgh и отнятия от теплового источ­ ника равного количества тепла. Но в действительности при обратимом изотермическом круговом процессе не мо­ жет совершаться никакой работы. Для разрешения это­ го противоречия разберем детальнее процессы отбора газа (при x=h) и ввода газа (при х=0). Д л я отбора моля газа при давлении р\ присоединим к вертикально­ му столбу газа сбоку закрытый поршнем цилиндр, а за­ тем откроем в нем вентиль так, что давление pi будет

136

теперь действовать на поршень. Затем медленно выдви­ нем поршень до тех пор, пока не отберем один моль га­ за объемом V\, получив работу p\V\. Опустим далее опи­ санным выше способом закрытый вспомогательный ци­ линдр вниз, получив работу Mgh. Следовательно, до сих пор мы получали работу piVi+Mgh. Наконец, встает важнейшая задача вновь ввести газ в вертикальный столб в месте, где давление в нем равно ро- Для этой цели мы должны сначала изотермически сжать находя­ щийся в нашем вспомогательном цилиндре газ до дав­

ления ро- Для этого нужно затратить

работу

Vt

v,

 

 

ГpdV = RT

Г — = RT\n^

=

RT\n-?!L.

Vc V.

Только после того, как это произойдет, снова можно ввести моль газа в нижнюю часть вертикального столба с давлением ро- Этот процесс представляет собой про­ стое повторение вышеописанного отбора газа и требуют работы poVo. Совершенная в целом работа теперь равна:

PtVt +

 

 

Mgh-RTln-^-poVo.

 

 

 

 

 

Pi

 

 

Если приравнять

ее

нулю и

учесть

к тому же, что

P\V\ = poVo=RT, то

получим:

 

Mgh

 

1 Pi

 

 

 

 

 

Mgh

или px

= рйе

цт

,

I n — = —

-rb

 

 

Ро

К*

 

 

 

 

 

т.е. в точности старую барометрическую формулу. Тре­ буемое по второму закону равенство работы подъема

Mgh и работы сжатия RTln— на деле идентично старо-

Pi

му результату.

28. ТЕОРЕМА О ВИРИАЛЕ

Рассмотрим систему /V материальных точек, прост­ ранственные координаты которых заданы в виде г ь ...

г,, Гдг. Если Kj означает силу, действующую на мате­ риальную точку, то из уравнения движения системы следует, что:

т г = К/; / = 1,2,

Умножение на Г; с учетом тождества

гг = — (гг) — г2

(it '

137

дает

 

i L f a r ^ - m r ^ f l K , ! - , ) .

(28.1)

Усредненную во времени сумму по всем

частицам

N

 

$](К/Г;) назовем по Клаузиусу вириалом действующих

/=1

на частицы сил. При подобном суммировании и усред­ нении по времени (см. 32) первое слагаемое в уравне­ нии (28.1) как производная по времени обращается в нуль. Далее в соответствии с законом равнораспределе­

ния

(см. § 33) имеем mr2/ — 3

kT.

 

 

 

Из уравнения (28.1) для

нашей

системы,

состоящей

из

N частиц, получаем

теорему

о вариале:

 

 

— 3NkT =

N

 

 

 

 

J

(К/ г,-).

(28.2)

 

 

 

/=--1

 

 

 

 

В целях применения выражения (28.2) введем спе­

циальные допущения

относительно

сил К; ,

принятых

вначале произвольными. Представим, что наши части­ цы заключены в заданном объеме V и оказывают на его стенки давление р. Но это означает, что со стороны элементарного участка поверхности df на частицы, рас­

положенные вблизи df, действует

направленная внутрь

сила р df. Долю этой оказываемой со стороны

поверхно­

сти

силы в вириале мы назовем

«внешним

вириалом»

Wa.

Кроме того, частицы испытывают еще взаимные си­

лы притяжения или отталкивания. Их долю мы назовем

«внутренним

вириалом»

В целом,

следовательно,

уравнение (28.2) можно записать в виде

 

 

— 3NkT = Wa + Wt.

(28.3)

Идеальный

газ характеризуется тем, что его частицы

не взаимодействуют

друг с другом, в связи с чем W«,=

= 0 . В этом случае

остается

только внешний вириал

 

 

* . = Е ( К } - ) Г / ) '

 

 

 

;=i

 

 

который может быть легко вычислен.

 

На рис. 52 точка

О представляет собой центр систе­

мы координат. В системе выделен объем

V, а также эле­

мент df его поверхности. Вследствие давления р со сто-

138

роны элемента df на находящиеся в его непосредствен­ ной близости частицы действует суммарная сила pdf, нормальная к df. Вектор г3- для всех этих частиц имеет практически одно и то же значение г, где г означает вектор, направленный от О к df. Если мы отметим штри­ хом у знака суммы вклад df во внешнем вириале, то бу­ дем иметь:

 

2 ' (г/ К/) =

(г S '

к , ) ,

 

 

 

 

 

/

1

 

 

 

/ 1

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

но ^ ] К)

как раз и представляет со-

 

 

 

бой

только

что определенную силу

 

 

 

pdf,

направленную

по

нормали

Р и с

5 2 к;

расчету

внутрь.

Если

мы

таким

образом

внешнего

вириала

обозначим

через

гп

компоненту

г

Wa ——3pV.

 

в направлении внешней нормали, то

 

 

 

искомый

вклад окажется

равным — prndf.

Интегрирова­

ние по всей поверхности

дает

 

 

 

 

 

 

Wa

= -

р j j

г„ df = -

р Jj J div r dV.

 

Так как

divr =

3, окончательно

 

 

 

 

 

 

 

 

 

fl?e=

3pV.

 

 

(28.4)

Наше уравнение состояния (28.3) тем самым получа­

ет вид:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

pV = NkT+~Wt.

 

 

(28.5)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

При

Wi=0

мы снова получим уравнение состояния

идеального

газа.

 

 

 

 

 

 

 

 

29. РАЗРЕЖЕННЫЙ НЕИДЕАЛЬНЫЙ ГАЗ

 

 

 

 

Попробуем теперь по меньшей мере

для

специальной

модели

явно

рассчитать

также

и внутренний

вириал

Wi =

S(Kjr ; ) .

Допустим, что какие-либо две

частицы

воздействуют

друг

на друга с силой,

зависящей

только

от расстояния между ними. В Wi будем учитывать толь­ ко эти силы. Кроме того, подобная сила пусть имеет на­ правление, совпадающее с соединяющей частицы лини­ ей. Договоримся считать отталкивающую силу положи­ тельной, а силу притяжения — отрицательной.

139

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ