![](/user_photo/_userpic.png)
книги из ГПНТБ / Беккер Р. Теория теплоты
.pdfшаться |
до тех пор, пока условие (26.7) |
оказывается вы |
|
полненным при любых значениях v b v 2 , |
v i , у2 > |
совмести |
|
мых с |
условиями (26.2). Следовательно, если |
исходить |
из любого распределения, столкновения в конце концов должны привести к установлению распределения (26.9). Только тогда величина Я станет постоянной и только тогда состояние будет стационарным. Это и есть содер жание Я-теоремы Больцмана.
З н а к в р е м е н и . Оказывается, что Я-теорема со держит в себе крайне примечательный парадокс, кото рый давал повод для многих противоречивых суждений. Молекулы газа представляют собой механическую систе му, конфигурация которой изменяется во времени сог ласно уравнениям
mxi =—JLu(xdxi lt *„.••).
Эти уравнения включают лишь вторую, а не первую про изводную по времени. Следовательно, если Xi(t) пред ставляет собой решение уравнений, т. е. соответствует возможному движению всей системы, то Xi(—t) также будет являться решением. В действительности это озна чает: если бы в определенный момент скорости всех мо лекул изменились бы на обратные (по команде «кругом марш»), то система стала бы пробегать все более ранние состояния в строго обратной последовательности. Если бы, например, произвести кинематографическую съемку процесса, то полученная таким образом пленка отобра жала бы процесс, допустимый по основным законам ме ханики как при ее прямом, так и при обратном просмот ре. Таким образом, если рассматриваются два какихлибо произведенных в различное время моментальных снимка системы, то принципиально невозможно решить, какой из них ранний, а какой более поздний. И вдруг, исходя из простых, чисто механических уравнений столк новения двух материальных точек, мы получили в Я-тео- реме параметр, который со временем изменяется только в одном направлении. Измеряя величину Я, мы можем однозначно различить прошедшее и будущее. Разреше ние этого парадокса состоит в том, что при выводе Я-теоремы мы опирались не только на механику, но, кро ме того, положили в его основу закон о числе столкнове ний (26.3), происходящих за время т. При неупорядочен ности движения молекул в промежуток времени т может
130
исходить и намного большее, и намного меньшее коли чество столкновений. Благодаря условию (26.3) мы фак тически ввели в расчет статистический элемент. Точнее
это уравнение следует читать так: если |
описываемый |
||
уравнением (26.3) |
подсчет столкновений |
молекул |
Nt и |
N2 со скоростями |
V i и v 2 будет повторен достаточно |
мно |
го раз, то как среднее всех подсчетов получается резуль тат (26.3). И в этом смысле Я-теорема справедлива только для средних значений. В статистической меха нике подробно будет показано, что величина Н умень шается в подавляющем большинстве случаев.
27. БАРОМЕТРИЧЕСКАЯ ФОРМУЛА
Эта формула описывает снижение давления воздуха р в зависимости от высоты х над земной поверхностью. Различные методы ее вывода наглядно иллюстрируют соответствующие физические отправные положения.
Рассмотрим воздушный столб, заключенный в верти кальном цилиндре. Пусть в нем существует термическое равновесие, т. е. повсюду одна и та же температура. Най
дем теперь |
функцию |
р = р(х). |
Для ее определения ис |
|||
пользуем |
|
последовательно |
|
|||
три различных |
метода: |
ме |
|
|||
ханики, |
термодинамики |
и |
|
|||
кинетической теории |
газов. |
|
||||
В ы в о д п о з а к о н а м |
|
|||||
м е х а н и к и . Вырежем мыс |
|
|||||
ленно из столба газа попе |
|
|||||
речным сечением 1 см2 слой |
|
|||||
высотой |
s (рис. 50). |
Пусть |
|
|||
р — плотность |
газа. На |
этот |
|
|||
слой действует |
сила |
земно |
|
|||
го притяжения |
pgs. Почему |
Рис. 50. К выводу барометриче |
||||
же он не падает на Землю? |
ской формулы. |
|||||
Потому |
что |
помимо |
силы |
|
||
тяжести |
на |
него действуют |
|
силы со стороны ниже и вышележащих слоев газа. На
его нижнюю |
граничную поверхность (на высоте х) дей |
||
ствует сила |
р(х), направленная |
вверх; на |
верхнюю по |
верхность (на высоте x-\-s)—сила |
p(x-{-s), |
направлен |
ная вниз. Разность этих давлений и дает силу, поддер-* живающую слой. Следовательно,
р (дг) — р (х + s) = pgs.
9* |
131 |
Если теперь перейти к пределу s-> 0, то в левой ча-
|
dp |
„ |
сти получится |
dx |
s и, таким образом, |
dx
Если р известно в виде функции р, то это уравнение представляет собой дифференциальное уравнение для р(х). К тому же самому уравнению можно прийти, если принять во внимание, что давление в любом сечении рав но весу всего расположенного над этим сечением столба газа. Если обозначить через х' какое-либо сечение, рас» положенное выше х, то должно выполняться условие
Дифференцируя |
это уравнение |
по х, |
снова приходим |
||||
к выражению (27.1). В частности, |
для |
идеального газа |
|||||
с молекулярным весом |
М р и р связаны |
соотношением |
|||||
|
Р |
= |
Р |
RT |
|
|
|
|
м |
|
|
|
|||
Отсюда согласно |
(27.1) |
|
|
|
|
|
|
|
d In р |
_ |
Mg |
|
|
|
|
|
dx |
|
|
RT |
|
|
|
следовательно, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
_ Mgx |
|
|
|
|
p(x)=p0e |
R T |
• |
|
(27.2) |
||
здесь PQ-—давление |
у поверхности |
Земли |
(при х = 0). |
||||
Сначала об одном практическом применении: на ка |
|||||||
кой высоте x = h давление |
уменьшится |
до |
1/е от давле |
ния над земной поверхностью? Для этой высоты должно выполняться условие
Mgh __ j
RT *
следовательно,
h = RT
Mg .
Подставляя численные значения (^ = 981 см/сек2,
132
7=300 °К, # = 8,31 • 107 |
эрг/(моль |
-°К) и М = 29 г/жоль для |
|||
воздуха) |
получим: |
|
|
|
|
, |
8 , З Ы 0 7 - 3 0 0 |
|
0 v |
1 Г 1 , |
о - П Г 1 |
/г = — |
сл* = |
8,7-105 см |
8 700 ж, |
||
|
29.981 |
|
|
|
|
т. е. примерно высоту горы |
Эверест. |
|
|||
Если |
мы разделим |
числитель и знаменатель показа |
теля степени в уравнении (27.2) |
на постоянную |
Лошмид- |
та, то в числителе будет стоять |
масса т отдельной моле |
|
кулы, в знаменателе — постоянная Больцмана |
k: |
|
р(х) = р0е |
k T . |
(27.3) |
В показателе степени числитель представляет собой теперь потенциальную энергию mgx в поле тяжести Зем ли, знаменатель — термическую энергию kT. Этот спо соб записи можно истолковать следующим образом. Благодаря потенциальной энергии mgx молекулы «хо тели бы» опуститься на землю. Однако термическая энер гия движения kT препятствует этому. Две противобор ствующие тенденции приводят к компромиссу, выражае мому формулой (27.3). Подобное толкование еще будет уточняться.
Ф о р м у л а в ы с о т ы и к и н е т и ч е с к а я |
т е о р и я |
|
г а з о в . В разработанной выше теории |
газов |
мы пред |
полагали, что плотность газа в пределах |
всего объема V |
одна и та же. Введем теперь усложняющее условие, что плотность зависит дополнительно от положения. Благо даря этому возникает общая постановка вопроса. Вы делим в пространственной системе координат вокруг точ ки х, у, г элементарный объем dx dy dz, а в пространстве
скоростей вокруг точки £, г), £ — элемент dl |
dr\ dt, и |
опре |
|||
делим число |
|
|
|
|
|
|
/ (х, у, z, |
I , т), £) dx dy dz dl dr\ dl |
|
|
{27 A) |
таких молекул, которые находятся в объеме |
dx dy |
dz и |
|||
одновременно имеют |
скорости, лежащие |
в |
интервале |
||
d^ |
dr\ dl,. Вопрос о стационарном распределении сводится |
||||
к тому, чтобы найти такую функцию f шести |
переменных |
||||
х, |
t„ которая несмотря на движение отдельных |
моле |
кул и действующие на них силы не изменяется. К сча стью, в случае распределения по высоте с самого начала
можно |
принять, что зависимость от у и z |
отсутствует. |
Кроме |
того, пока будем игнорировать и зависимость от |
|
т] и £, |
так как эти компоненты скорости не |
изменяются |
133
вследствие влияния силы тяжести. Тогда рассмотрение ограничится функцией f(x, £), смысл которой еще раз проиллюстрируем в плоскости х, £ (рис. 51). Каждая
точка в этой |
плоскости представляет молекулу, распо |
|||
ложенную |
на |
определенной высоте и имеющую скорость |
||
\. Тогда |
f(x, |
|
%)dx а% представляет |
собой просто число |
точек в элементарном объеме dx d\. |
Д а ж е при отсутствии |
|||
соударений |
между молекулами такое распределение в |
Ч { t ' T )
Рис. 51. Картина потока в плоскости х, g для случая постоянного поля тяжести в на правлении х.
В стационарном состоянии плотность точек вдоль штриховой параболы неизменна.
общем случае не является стационарным, ибо в поле тя
жести имеет место соотношение |
= — g . Кроме того, |
|
dt |
— = £. • |
(27.5) |
dt |
|
Молекула, которая ко времени t была в точке £, х |
|
нашей диаграммы, ко времени t-\-x, где х небольшая ве |
личина, будет находиться в точке |
%—gx, x-\-"g%. Это дви |
|||||
жение на |
рисунке указано стрелкой. Далее следует, |
что |
||||
в элементе dx rfg ко |
времени t-\-x |
будут |
находиться |
те |
||
молекулы, |
которые |
ко времени |
t |
лежали |
в элементе с |
|
координатами |
х — | т , где |
функция |
распределения |
имела значение f(x—£т, g+gfOКроме того, площадь заполненного молекулами элемента dx d% при подобном «потоке» не изменяется. Следовательно, если плотность точек в окрестности х, £, должна оставаться неизменной, то должно выполняться условие
fix-It, |
Б + fft) = |
134
Таким образом, в пределе т -> 0 должно быть
R g - . R t = 0 . |
(27.6) |
dl дх
При решении этого уравнения учтем, что если для функции ф(«, v) двух переменных и и v выполняется условие дц>/ди = д(р/ди, то ф может быть функцией лишь одной переменной u-\-v, т. е. (р = ц>(и-\-и). Этот результат применим к уравнению (27.6), если заменить перемен ные на
и = gx и и = - | - ? .
Тогда из уравнения (27.6) следует, что
/ (*,D = + у
должно быть функцией только одной переменной gx-{- + ~тр£2- Однако зависимость функции распределения от
| нам уже известна — она определяется формулой Мак свелла. Тем самым получаем:
/(*,$) = Се |
k T |
. |
Наоборот, если принять, что известна барометриче ская формула, то из наших рассуждений следует рас пределение скоростей Максвелла.
Возвращаясь теперь к более общей функции (27.4), имеем функцию распределения в поле тяжести:
fix, |
I, |
т], £)dxdldx\dt, |
= |
|
= Се |
ш |
dxd\dy\di. |
(27.7) |
Этот результат можно сформулировать очень просто. В числителе показателя степени стоит сумма потенци альной и кинетической энергии, соответствующая эле менту dx dl, dr[ dt,. Естественно, из уравнения (27.7) мож но вновь получить барометрическую формулу. При этом
остается только |
выяснить распределение плотностей в |
||
пространстве. Число n(x)dx |
молекул в слое dx может |
||
быть получено из уравнения |
(27.7) |
по схеме |
|
п(х)dx |
= dx^^f |
(х, I, т), |
£)d%dr\dt, |
—00
135
с помощью суммирования (или интегрирования) по всем скоростям. Мы можем избежать действительного выпол-
|
|
|
|
|
mgx |
нения этого интегрирования, |
так |
как |
величину |
ьт |
|
е |
|||||
мы можем вынести за знак |
интеграла. |
Таким образом, |
|||
вводя По, не зависящую от х, |
получим плотность |
частиц |
|||
на высоте х: |
|
_ mgx |
|
|
|
п (х) = |
п0в |
, |
|
|
|
к т |
|
|
но это и есть наш старый результат.
Б а р о м е т р и ч е с к а я |
ф о р м у л а и т е р м о д и |
н а м и к а . Рассмотрим наш |
заполненный газом столб |
с позиций термодинамики. Пусть одинаковая температу ра в столбе поддерживается с помощью соответствую щего термостата. Тогда в пределах столба установится некоторое распределение давления, например, в нижней части давление ро, а на высоте h — давление р\. Если теперь в нижнюю часть подвести газ, то за счет энергии термостата он будет перенесен в верхнюю часть. Это наводит на мысль использовать этот факт для получе
ния механической |
работы, отбирая |
газ |
на высоте h (на |
||
пример, М грамм) |
в соответствующий |
сосуд, |
подвешен |
||
ный к одному концу троса. Трос перекинут |
через ролик |
||||
и несет на другом |
конце такой же |
сосуд |
с |
грузом М |
грамм. Теперь обратимо и без усилий можно медленно опустить сосуд с газом и одновременно поднять груз М на высоту h см. Таким образом, совершенную работу Mgh можно действительно получить в виде поднятого груза. Далее снова вводим газ в цилиндр, помещаем в находящийся внизу сосуд новый груз, в то время как груз, вынутый из старого сосуда, передвигаем в сторону на расположенную на высоте h полку. Тем самым был бы изготовлен перпетуум мобиле второго рода, так как в описанном цикле не происходит ничего другого, кроме получения работы Mgh и отнятия от теплового источ ника равного количества тепла. Но в действительности при обратимом изотермическом круговом процессе не мо жет совершаться никакой работы. Для разрешения это го противоречия разберем детальнее процессы отбора газа (при x=h) и ввода газа (при х=0). Д л я отбора моля газа при давлении р\ присоединим к вертикально му столбу газа сбоку закрытый поршнем цилиндр, а за тем откроем в нем вентиль так, что давление pi будет
136
теперь действовать на поршень. Затем медленно выдви нем поршень до тех пор, пока не отберем один моль га за объемом V\, получив работу p\V\. Опустим далее опи санным выше способом закрытый вспомогательный ци линдр вниз, получив работу Mgh. Следовательно, до сих пор мы получали работу piVi+Mgh. Наконец, встает важнейшая задача вновь ввести газ в вертикальный столб в месте, где давление в нем равно ро- Для этой цели мы должны сначала изотермически сжать находя щийся в нашем вспомогательном цилиндре газ до дав
ления ро- Для этого нужно затратить |
работу |
||
Vt |
v, |
|
|
ГpdV = RT |
Г — = RT\n^ |
= |
RT\n-?!L. |
Vc V.
Только после того, как это произойдет, снова можно ввести моль газа в нижнюю часть вертикального столба с давлением ро- Этот процесс представляет собой про стое повторение вышеописанного отбора газа и требуют работы poVo. Совершенная в целом работа теперь равна:
PtVt + |
|
|
Mgh-RTln-^-poVo. |
|
||
|
|
|
|
Pi |
|
|
Если приравнять |
ее |
нулю и |
учесть |
к тому же, что |
||
P\V\ = poVo=RT, то |
получим: |
|
Mgh |
|
||
1 Pi |
|
|
|
|
|
|
Mgh |
или px |
= рйе |
цт |
, |
||
I n — = — |
-rb |
|
|
|||
Ро |
К* |
|
|
|
|
|
т.е. в точности старую барометрическую формулу. Тре буемое по второму закону равенство работы подъема
Mgh и работы сжатия RTln— на деле идентично старо-
Pi
му результату.
28. ТЕОРЕМА О ВИРИАЛЕ
Рассмотрим систему /V материальных точек, прост ранственные координаты которых заданы в виде г ь ...
г,, Гдг. Если Kj означает силу, действующую на мате риальную точку, то из уравнения движения системы следует, что:
т г = К/; / = 1,2,
Умножение на Г; с учетом тождества
гг = — (гг) — г2
(it '
137
дает |
|
i L f a r ^ - m r ^ f l K , ! - , ) . |
(28.1) |
Усредненную во времени сумму по всем |
частицам |
N |
|
$](К/Г;) назовем по Клаузиусу вириалом действующих
/=1
на частицы сил. При подобном суммировании и усред нении по времени (см. 32) первое слагаемое в уравне нии (28.1) как производная по времени обращается в нуль. Далее в соответствии с законом равнораспределе
ния |
(см. § 33) имеем mr2/ — 3 |
kT. |
|
|
||
|
Из уравнения (28.1) для |
нашей |
системы, |
состоящей |
||
из |
N частиц, получаем |
теорему |
о вариале: |
|
||
|
— 3NkT = |
N |
|
|
|
|
|
J |
(К/ г,-). |
(28.2) |
|||
|
|
|
/=--1 |
|
|
|
|
В целях применения выражения (28.2) введем спе |
|||||
циальные допущения |
относительно |
сил К; , |
принятых |
вначале произвольными. Представим, что наши части цы заключены в заданном объеме V и оказывают на его стенки давление р. Но это означает, что со стороны элементарного участка поверхности df на частицы, рас
положенные вблизи df, действует |
направленная внутрь |
||
сила р df. Долю этой оказываемой со стороны |
поверхно |
||
сти |
силы в вириале мы назовем |
«внешним |
вириалом» |
Wa. |
Кроме того, частицы испытывают еще взаимные си |
лы притяжения или отталкивания. Их долю мы назовем
«внутренним |
вириалом» |
В целом, |
следовательно, |
|
уравнение (28.2) можно записать в виде |
|
|||
|
— 3NkT = Wa + Wt. |
(28.3) |
||
Идеальный |
газ характеризуется тем, что его частицы |
|||
не взаимодействуют |
друг с другом, в связи с чем W«,= |
|||
= 0 . В этом случае |
остается |
только внешний вириал |
||
|
|
* . = Е ( К } - ) Г / ) ' |
|
|
|
|
;=i |
|
|
который может быть легко вычислен. |
|
|||
На рис. 52 точка |
О представляет собой центр систе |
|||
мы координат. В системе выделен объем |
V, а также эле |
мент df его поверхности. Вследствие давления р со сто-
138
роны элемента df на находящиеся в его непосредствен ной близости частицы действует суммарная сила pdf, нормальная к df. Вектор г3- для всех этих частиц имеет практически одно и то же значение г, где г означает вектор, направленный от О к df. Если мы отметим штри хом у знака суммы вклад df во внешнем вириале, то бу дем иметь:
|
2 ' (г/ К/) = |
(г S ' |
к , ) , |
|
|
|
|
|||||
|
/ |
1 |
|
|
|
/ 1 |
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
но ^ ] К) |
как раз и представляет со- |
|
|
|
||||||||
бой |
только |
что определенную силу |
|
|
|
|||||||
pdf, |
направленную |
по |
нормали |
Р и с |
5 2 к; |
расчету |
||||||
внутрь. |
Если |
мы |
таким |
образом |
внешнего |
вириала |
||||||
обозначим |
через |
гп |
компоненту |
г |
Wa ——3pV. |
|
||||||
в направлении внешней нормали, то |
|
|
|
|||||||||
искомый |
вклад окажется |
равным — prndf. |
Интегрирова |
|||||||||
ние по всей поверхности |
дает |
|
|
|
|
|||||||
|
|
Wa |
= - |
р j j |
г„ df = - |
р Jj J div r dV. |
|
|||||
Так как |
divr = |
3, окончательно |
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
fl?e= |
— 3pV. |
|
|
(28.4) |
||
Наше уравнение состояния (28.3) тем самым получа |
||||||||||||
ет вид: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
pV = NkT+~Wt. |
|
|
(28.5) |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
При |
Wi=0 |
мы снова получим уравнение состояния |
||||||||||
идеального |
газа. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
29. РАЗРЕЖЕННЫЙ НЕИДЕАЛЬНЫЙ ГАЗ |
|
|
|
|
||||||||
Попробуем теперь по меньшей мере |
для |
специальной |
||||||||||
модели |
явно |
рассчитать |
также |
и внутренний |
вириал |
|||||||
Wi = |
S(Kjr ; ) . |
Допустим, что какие-либо две |
частицы |
|||||||||
воздействуют |
друг |
на друга с силой, |
зависящей |
только |
от расстояния между ними. В Wi будем учитывать толь ко эти силы. Кроме того, подобная сила пусть имеет на правление, совпадающее с соединяющей частицы лини ей. Договоримся считать отталкивающую силу положи тельной, а силу притяжения — отрицательной.
139