книги из ГПНТБ / Беккер Р. Теория теплоты
.pdfПри таких допущениях вклад в вириал №,-ft от действующей между частицами / и k, легко определяет
ся в соответствии |
с рис. 53: Wjh = TjKj-\-rhKh- |
Поскольку |
|||||
Kj = — Kft, то |
Wjk=Kh(rh—г,). |
Но в соответствии с допу |
|||||
щением векторы |
КЙ. и rk—rj имеют одно и то же направ |
||||||
ление. Если |
обозначить расстояние |
между |
частицами |
||||
i > = |
\rk—г А, |
то |
Wjh = K(rjk)rjh. |
Отсюда |
Wi |
получается |
|
путем |
суммирования по всем |
парам |
/, k, |
следовательно, |
Рис. 53. Вклад силы оттал кивания К, действующей между двумя атомами / и k, внутренний вириал равен
'• Ч Ё М -
/к
(Без |
коэффициента |
мы бы |
||
сосчитали |
каждый член |
r ; K j |
||
дважды) . |
В среднем |
каждый |
||
из N атомов окружен соседни |
||||
ми атомами одинаковым |
обра |
|||
зом. |
Поэтому суммирование |
|||
по / можно заменить |
умноже |
|||
нием |
на N: |
|
|
Поделим теперь пространство вокруг выделенной та
ким |
образом частицы |
/ на |
концентрические сферичес |
|
кие |
слои и обозначим |
среднюю во |
времени концентра |
|
цию |
частиц (число частиц в |
1 см3) |
на расстоянии г от |
выделенной частицы через п(г). |
После этого |
мы |
можем |
||||||
заменить £ |
на |
интеграл по г и получить: |
|
|
|
||||
k |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
во |
|
|
|
|
|
|
Wt |
= у |
N |
j' К (г) п (г) |
АшЧг. |
|
|
|
|
|
|
|
|
'о |
|
|
|
|
|
В качестве верхнего предела интегрирования мы мо |
|||||||||
жем записать со, так |
как при |
больших г |
К{г) |
быстро |
|||||
уменьшается |
до |
нуля. |
|
|
|
|
|
|
|
Допустим, |
что сила |
связана |
с |
неким |
потенциалом |
||||
ф(г) (К=—d(p/dr), |
тогда |
ср(г) |
представляет |
собой по |
тенциальную энергию двух частиц на расстоянии г. При мем, что ф(г) имеет вид, изображенный на рис. 54. Пусть ф(г) будет положительна при r<.d и уже при малом от-
140
клонении от d устремляется в бесконечность |
(«жесткое» |
||||||
отталкивание). При r>d |
ц>(г) отрицательна |
и с |
ростом |
||||
г стремится к |
нулю |
(примерно как |
г - 6 ) . |
Плотность |
|||
п(г) |
для |
больших значений г равна N/V. Для |
неболь |
||||
ших |
значений |
[в области заметного воздействия силы |
|||||
К (г)] |
следует |
учитывать обобщенную |
барометрическую |
||||
формулу |
(см. |
§ 27 и 37, с) и, |
|
|
|
||
следовательно, |
подставлять |
|
|
|
r(n)=—e |
Ф И |
. |
k T |
||
У ' |
V |
|
Тем самым |
мы принимаем, |
что частица, находящаяся вбли зи частицы /, испытывает только ее воздействие. Однако это мо жет иметь место лишь в случае небольших плотностей. Этот слу
чай и |
будет |
рассмотрен |
ниже. |
С |
принятым значением |
п(г) |
|
будет |
иметь |
место соотношение |
U-d-
Рис. 54. Потенциальная энергия двух частиц как функция расстояния между ними (схематич но).
|
K ( r ) n ( r ) = - f ^ e |
|
kT |
||
|
|
V dr |
|
|
|
или же |
|
|
Ф И |
|
|
„ , |
ч , . |
NkT д |
|
||
kT |
1 |
||||
|
|
|
Введение—1 в выражение в скобках является рас четным приемом. Он обеспечивает обращение этой скоб ки в нуль при больших г. Теперь искомый внутренний вириал равен:
N4T |
Ф И |
|
kT |
||
|
||
2V |
1 j 4nr3dr. |
После |
интегрирования |
по частям имеем: |
|||
|
|
|
|
Ф И |
\ |
|
|
|
|
' k T |
\Anr4r. |
|
3 |
' |
2V |
У |
I |
|
|
|
|
о |
|
В этой формуле, справедливой пока для любой фун |
|||||
кции |
Ф( Г ), |
превращающейся в нуль |
при г, стремящемся |
141
к бесконечности, используем зависимость ф(г) согласно
рис. 54. Кроме того, выберем температуру |
настолько |
||||||||
высокой, что | ф(г) | при r~i>d будет |
мало по сравнению |
||||||||
с kT. Тогда: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
для г < d |
|
1 — е |
кТ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
для г > d |
|
1 — е |
* г |
, ф ( г ) |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
со |
rf |
оо ' |
|
После |
этого, |
разлагая |
интеграл |
J |
на J + |
J , |
полу |
||
чаем: |
|
1 |
4я |
|
|
|
|
|
|
|
|
d3 |
|
|
|
|
|
||
|
|
— N'— |
|
|
|
|
|
||
^ W t |
= NkT 2 у |
3 |
+ у |
[ Ф ( Л ) - ^ - 4 ^ Л |
(29.1) |
||||
|
|
|
|
|
if |
|
|
|
|
Здесь оба слагаемых имеют простой смысл. |
|
|
|||||||
Обозначая радиус отдельной частицы гй= |
|
п Р е " |
|||||||
образуем |
первое |
слагаемое: |
|
|
|
|
|
||
|
-LN—&=4N |
|
— A |
= Ь, |
|
|
|||
|
2 |
3 |
|
3 |
0 |
|
|
|
|
где b означает, следовательно, учетверенный собствен ный объем всех находящихся в объеме V частиц.
Во |
втором |
слагаемом член •—• 4nr2dr |
приближенно |
|||
равен |
числу |
частиц, |
находящихся в сферическом слое |
|||
|
|
|
|
|
|
оо |
толщиной |
dr. |
Таким |
образом, |
выражение J ф (г)-^-Х |
||
X 4nr2dr |
|
|
|
|
о |
|
является потенциальной |
энергией |
выделенной |
||||
(/-й) частицы |
относительно всех |
остальных |
частиц. Сле |
довательно, второе слагаемое представляет собой всю содержащуюся в системе потенциальную энергию взаи модействия всех частиц.
Если мы обозначим ее, как принято в теории Ван-
дер-Ваальса, через — a/V |
[нужно учесть, |
что при |
r>d |
ф(г) отрицательно], то из выражений (28.5) |
и (29.1) |
мы |
|
получим уравнение состояния: |
|
|
|
pV = NkT(l |
+ ±>j—f. |
(29.2) |
142
Это выражение будет в точности совпадать с ранее найденной в (13.4) формой уравнений Ван-дер-Ваальса для случая такого сильного разрежения, когда высшие вириальные коэффициенты не играют никакой роли.
Б . Н Е К О Т О Р Ы Е О С Н О В Н Ы Е П О Н Я Т И Я М Е Х А Н И К И
30. УРАВНЕНИЯ ДВИЖЕНИЯ |
ГАМИЛЬТОНА |
|
|
а) Вариационное |
исчисление, уравнения |
движения |
|
в форме Лагранжа |
и |
Гамильтона |
|
Естественный подход к теории Гамильтона обеспечива ется вариационным исчислением. Здесь нам потребует ся лишь один простой закон, а именно относящиеся к проблемам вариационного исчисления уравнения Эйле ра. Сформулируем эту чисто математическую теорему вначале для одной координаты x(t).
Пусть будет задана известная под названием «функ ции Лагранжа» функция X (х, х) координаты х и ско рости х. Как х, так и х представляют собой функции времени t. Рассмотрим интеграл от t\ до t2:
|
|
|
|
|
|
|
(30.1) |
Будем искать такую функцию x(t), |
для которой при |
||||||
заданных «краевых |
значениях» |
x(t\) |
и x(t2) |
интеграл J |
|||
имеет экстремальные значения. |
|
|
|
|
|||
Заменим кривую x(t) |
проварьированной |
кривой |
|||||
x(t) + at)(t) |
со значениями |
r\(ti) |
=r\(t2) |
=0. |
При этом а |
||
пусть будет неким числом. Для такой кривой / |
становит |
||||||
ся функцией а: |
|
|
|
|
|
|
|
Наше |
условие |
экстремума |
означает |
теперь, что |
для любого г] (г) при ц (ti) =т) (t2) равно 0. Выполнение дифференцирования дает:
143
Очевидно, что
дх dt \дх dt ^дх
Интегрирование первого |
слагаемого |
даст нуль, так |
|||
как г) при краевых значениях равно 0. |
Таким |
образом, |
|||
остается |
_ f (dj£ |
|
|
|
|
dJ_\ |
dA |
/ a w n |
r\dt |
|
|
da a=o |
Jt, I dx |
dt |
\d x , |
|
|
|
|
||||
Для того чтобы этот интеграл |
для |
любой |
функции |
||
т](г) был равен нулю, выражение |
в фигурных |
скобках |
должно всегда быть равным нулю, но это, однако, озна
чает, что искомая функция x(t) |
должна удовлетворять |
||
уравнению Эйлера: |
|
|
|
|
|
|
(30.2) |
dt \дх |
' |
дх |
|
Определим относящийся |
к х |
импульс рх с помощью |
|
выражения |
|
|
|
Рх = |
^ |
(30.3) |
|
|
|
ох |
|
и представим себе, что данное уравнение решено отно сительно х таким образом, что х оказывается функцией х и рх. Введем далее функцию Гамильтона
Ж(х,рх) = рхх-2(х,х), |
(30.4) |
где в правой части вместо х следует подставить только что упомянутую функцию переменных х и рх. Для част ных производных функции Ж справедливы равенства
EEL_-Xj__ |
|
дх |
д& |
дх |
дрх |
|
* дрх |
дх |
дрх |
или |
|
|
|
|
дШ |
д'х |
дХ |
д&дх |
|
— = рх |
|
|
|
. |
дх |
дх |
дх |
д х |
дх |
Уравнение (30.3), определяющее рх, позволяет ис ключить в правой части все члены с частными производ ными от х. С учетом выражения (30.2) получим оконча тельно уравнения Гамильтона:
• д&е • |
д&е |
с ч |
х = — ;рх |
= — — . |
(30.5) |
дРх |
дх |
|
.144
Отсюда для производной |
по времени ф у н к ц и и ^ |
(х, |
|
рх) следует: |
|
|
|
-тт=Тх |
+ т Р * = ° - |
( 3 0 - 6 ) |
|
at |
ах |
дрх |
|
Численное значение |
Ш не зависит от t. |
|
Переход от одной переменной x(t) к нескольким, например f, переменным q\ (<)>•••, 9/(0 представляет собой чисто механическуюработу по вышеприведенной схеме, если задана функция Лагранжа
|
|
|
••• |
|
hi, . . . . ?/)• |
|
|
(30.7) |
|||
Будем |
искать |
такую |
функцию |
qr(t), |
r=l,...,f, |
|
для которой ин |
||||
теграл |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
J |
= j X |
Kqx, |
... ,qf; |
qit ... |
, qf) |
dt |
|
(30.7a) |
||
|
|
U |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
имеет экстремум при заданных значениях qr{t) |
для |
и t2. |
Заменим |
||||||||
ее проварьированной функцией |
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
Яг (0 + |
<хг |
Чг«); |
r=i |
|
/ |
|
|
|
|
и потребуем, чтобы dJ/dar) |
= 0 |
a j=o |
для г=1, |
2, |
f |
и для всех ста |
|||||
новящихся |
равным |
нулю |
на границах |
ti |
и t2 |
временного |
интервала |
||||
функций |
T\r(t). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Как и ранее, получаем |
уравнения |
Эйлера: |
|
|
|
|
|||||
|
d |
I дХ\ |
|
дХ |
|
|
|
|
|
|
|
|
Л |
\<Э<7/-/ |
dqr |
|
|
|
|
|
|
|
Используя импульсы
|
|
|
вх |
|
|
|
|
(30.9) |
|
|
|
Рг — Т 7 - |
> |
|
|
|
|||
определяем |
как функцию Гамильтона |
|
|
|
|
|
|||
|
Щях |
я/> Pi. |
|
|
|
|
|
f |
|
|
• • |
• |
. pf) |
= |
2 р 9 |
— |
|||
|
|
|
|
|
|
|
/-=1 |
|
|
|
|
|
9 / |
q v ... |
, |
q'f), |
(ЗО.Ю) |
||
где все следует понимать как функции q, |
и pj. |
|
|||||||
Запишем уравнения |
Гамильтона: |
|
|
|
|
|
|
||
|
Ш |
. |
дЖ |
; |
r = |
l , . . . , f . |
(30.11) |
||
|
qr=— |
и р , = - |
— |
||||||
|
дрг |
|
dqr |
|
|
|
|
|
|
Отсюда |
снова следует закон |
сохранения: |
|
|
|||||
|
dm |
f |
. |
Ш |
. ) |
|
|
||
|
\Л [Ж |
|
|
||||||
|
*dt - £1j \ dqr |
ЧГ ^ дрг |
• |
|
|
( 3 0 Л 2 ) |
1 0 — 4 80 |
Д45 |
Параметры |
qr, pT(r=\, |
/ ) , производные по |
времени |
от |
кото |
рых заданы с |
помощью условий (30.11), называют |
также |
«канони |
||
чески сопряженными переменными». |
|
|
|
||
Изменение |
во времени |
какой-либо физической |
величины, |
кото |
рая задана как функция координат, импульсов и времени, со ставляет:
/
|
dA (р, |
q,t) |
V I (дА |
. |
, дА |
. ) |
, дА |
|
|
|
|
dt |
|
LJ |
(dqr |
-•+—Рг\+— |
dt |
• |
|
||
|
|
|
dp/') |
|
|
|||||
После |
подстановки |
уравнений |
Гамильтона |
получаем: |
|
|||||
|
|
f |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
dA__ |
у |
Ш |
д]%_djK |
дА_| + |
а Л |
|
( 3 0 12 а ) |
||
|
dt |
|
\dqr |
dpr |
dqr dpr) |
dt |
|
|
||
Сумма |
в правой |
части |
уравнения |
сокращенно обозначается |
||||||
[А, ЗР] и |
называется |
«скобками Пуассона». Она играет |
большую |
|||||||
роль в современной |
теоретической физике. |
|
|
|
|
Изложенная таким образом математическая схема приобретает физическое содержание, если для данной интересующей нас системы функция Лагранжа ££ выбра на так, что дифференциальные уравнения (30.8) или (30.11) отображают действительные уравнения движе ния. В простейшем случае система состоит из матери альных точек, которые подвержены воздействию сил, имеющих потенциал. Если для материальной точки с массой rtii ввести координаты Х{, у и z\, то для случая не релятивистской механики уравнения движения относи тельно координаты Хг будут иметь вид:
m.x, |
= |
dU (х,, |
... , |
ги) |
1,... ,Л/). (30.13) |
||
|
L L |
|
т • (i = |
||||
|
|
|
ОХ{ |
|
|
|
|
Соответствующие уравнения |
справедливы и для у\ и Zi. |
||||||
Уравнения Ньютона |
(30.13) |
фактически |
представляют |
||||
собой уравнения Эйлера для вариационной |
задачи: |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
(30.14) |
и |
с |
|
|
|
|
|
|
Следовательно, в этом |
случае |
|
|
||||
функция |
Лагранжа = |
кинетическая энергия — потен |
|||||
циальная энергия. |
|
|
|
|
|
(30.15) |
ЗМ уравнений (30.13) эквивалентны следующему требованию: движение происходит так, что величина /
146
имеет экстремальное значение, когда конфигурация Ё начале (ко времени t{) и в конце (ко времени h) имеет определенные заданные значения. Но это требование со
вершенно независимо от |
системы |
координат. |
Отсюда |
||
следует: если вместо f=3N |
координат хи |
zN выбрать |
|||
какие-либо другие параметры qu |
О/, которые |
взаим |
|||
но-однозначным образом являются |
функциями / |
пара |
|||
метров Х\, |
zN, и выразить кинетическую энергию К и |
||||
потенциальную энергию U через qj и qj, то |
образованные |
||||
в виде |
|
|
|
|
|
|
2=K(q,q)-U(q) |
|
(30.16) |
уравнения Эйлера также являются правильными уравне ниями движения. Знак q в аргументе здесь и ниже озна чает сокращенное обозначение qu —, qj- То же самое справедливо и для q и р.
Так как кинетическая энергия одновременно квадра
тична в переменных |
то такова же она и при перемен |
ных q^ Относящиеся к qj импульсы
dqi
поэтому линейно однородны в переменных q,. Далее справедливо
i>,»,-£»,-f-«-
Отсюда полученная в выражении (30.10) функция Гамильтона
&t=Yqf— -% = K + U (30.17)
равна сумме кинетической и потенциальной энергии. Та ким образом, уравнение (30.12) представляет собой за кон сохранения энергии.
При изменении формы уравнений движения (30.8) на каноническую форму (30.11) переходят от / дифферен циальных уравнений второго порядка для / функций от времени qi{t), qf{t) к 2f дифференциальных уравне ний первого порядка для 2/ функций от времени q\(t), ...
qf(t);Pl(t),...,pf(t).
10* |
147 |
6) Канонические |
|
преобразования |
|
|
|
|
|
|||||||
Канонические |
уравнения |
можно |
также |
вывести |
непосредственно |
|||||||||
из |
вариационного |
п р и н ц и п а Е с л и |
подставить |
££, |
из |
(30.10) |
||||||||
в (30-7а), то получим |
вариационную задачу (с / ' = |
— / ) : |
|
|||||||||||
|
|
|
U |
Г |
|
|
f |
|
|
dt = |
экстремум |
|
(30.18) |
|
|
|
J ' = \ |
Ш£{ц, р ) - |
Е |
Pr'qr |
|
||||||||
|
|
|
U |
L |
|
|
г=\ |
|
|
|
|
|
|
|
с функцией |
Лагранжа |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
/ |
|
|
|
|
|
|
|
Л (q, |
р; q, |
р) =55? (q, |
р) — Е |
pr'qr. |
|
|
(30,19) |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
r = l |
|
|
|
|
в |
которой |
|
и pj |
мы |
рассматриваем |
как |
независимые |
переменные. |
||||||
•У |
должно |
быть экстремумом |
относительно всех вариаций |
функций |
||||||||||
q |
(t) и pj(t), |
для которых |
установлены начальные |
и конечные зна |
||||||||||
чения. Тогда действительны |
уравнения |
Эйлера |
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
d_ 1_дА_х _ аЛ_ |
|
. _ дЖ |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
dt |
[dqj |
) ~ |
д Ч ] |
И Л И |
~ P i ~ d g j |
|
|
|
||
|
|
|
|
d |
i дА\ |
|
дА |
|
|
Ш |
|
|
|
(30.19а) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
— |
—-— = — |
или 0 = — • |
|
|
|
||||||
|
|
|
|
dt |
\ dpf |
] |
dpj |
|
|
др^ |
|
|
|
|
в |
точности |
дают канонические |
уравнения |
(30.11). Здесь |
введен «мо |
дифицированный принцип Гамильтона» (30.18), поскольку он удобен для обсуждения той части теории канонических преобразований, ко
торые понадобятся |
ниже. |
|
|
|
|
|
|
|
||
Из элементарной механики известно, что решение многих задач |
||||||||||
облегчается, если уравнения движения записать |
не |
в |
декартовых |
|||||||
координатах, |
а преобразовать |
в другую |
систему |
координат. Имея |
||||||
в виду, что переменные Pj и q, |
выступают |
в уравнении |
(30.18), экви |
|||||||
валентным |
образом |
рассмотрим |
теперь более |
общие |
преобразования: |
|||||
Q / |
= |
Q / ( ? i |
ч;> |
Pv |
••• •pf) |
|
|
|
|
} |
|
|
|
|
|
|
/ |
= 1, . . . |
|
(30.20) |
|
Pi |
= |
Pi(q1,... |
.я/. |
pt |
pf) |
|
|
|
|
J |
Назовем каноническим такое преобразование, когда существует функция $%(Q\, Qf; Pi Pf), для которой уравнения движения в новых переменных Qj> Pj снова имеют каноническую форму:
|
Q,= |
|
— ; |
Р, = — — ; |
/ = 1 , . . . , / . |
(30.21) |
|||
|
' |
|
dPj |
' |
dQ. |
|
>•••./• |
|
|
Благодаря |
(30.21) |
в новых |
переменных |
также |
должен |
выпол |
|||
няться |
модифицированный принцип Гамильтона: |
|
|
||||||
|
h |
I |
|
f |
|
|
|
|
|
|
|
( |
ЩЯ, |
Р) — S |
Pj Qj\ |
dt = |
экстремум. |
(30.22) |
|
|
|
|
/=1 |
/ |
|
|
|
|
|
1 Courant u. Hilbert. Methoden der |
mathematischen |
Physik, |
Bd I I . |
||||||
Berlin, |
1937, S. 96. |
|
|
|
|
|
|
|
148
Функция 36 должна выбираться так, чтобы при подстановке экстремалей (30.18) в (30.20) получались экстремали (30.22). Из этого еще не следует, что подынтегральные функции обоих вариаци онных принципов после выражения новых переменных через старые с помощью соотношений (30.20) должны совпадать. Напротив, они еще могут отличаться на производную по времени любой функции
W всех переменных qj, |
PJ, Qj, |
Pj, |
ведь |
t2 |
_ |
|
|
rdW |
— |
_ |
h
при вариации не дает никакого вклада, так как начальные и конеч
ные значения qj, Pj, |
Qj, Pj твердо устанавливаются. Выберем |
|
W = W(gi |
qr.PL... |
,Pf)-lPrQr. |
|
|
г |
Хотя вследствие |
(30.20) среди 4/ параметров qu р,, Qj, Pj толь |
ко 2f независимы, это не является каким-либо ограничением. Для
того чтобы экстремали обоих |
вариационных |
принципов |
совпадали, |
||||
должно теперь выполняться |
условие |
|
|
|
/ |
|
|
/ |
|
_ |
|
|
|
|
|
S РгЧг + |
dW |
— |
|
|
\ 1 |
|
|
— =s^(Q,P)- |
2 m i P r Q r |
( 3 0 - 2 3 ) |
|||||
или |
|
|
/ |
|
|
f |
|
dW — |
|
|
|
|
|
||
|
|
V I |
. |
V I |
• |
|
|
— = 5 5 ? (Q, Р) -96 |
(q, р) + |
2j |
Pr Яг + |
^PrQr. |
|
||
|
|
|
r = l |
|
r=l |
|
С другой стороны, дифференцирование W по времени дает:
dW(q,P) |
/ |
|
f |
v ^ a i r . |
' |
y i a w Pr |
|
dt |
^-idqr' |
£JdPr |
|
|
r=l |
|
r = l |
Оба этих уравнения выполняются, когда
р , = Ш |
, |
(30.24, |
dqr |
|
дРг |
M(Q, |
P)=&e(q, р). |
(30.25) |
Первые уравнения означают, что преобразование (30.20) канони ческое, коль скоро его можно вывести из преобразующей функции W согласно (30.24). Второе уравнение указывает, что новую функ цию Гамильтона получают, разрешая уравнения преобразования от носительно Pj, qj и подставляя значения в старую функцию' Гамиль тона.
Детерминант функционала, произведенного с помощью преобра зования (30.20), равен единице:
д = |
'Hi |
Pi |
• Pi) = ! |
(jo 26) |
d(Qi |
Qf, |
Pi, ... |
, Pf) |
|
149