Добавил:

ivanov666 Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Башкирский Государственный Аграрный Университет

Предмет:

[НЕСОРТИРОВАННОЕ]

Файл:

книги из ГПНТБ / Ингольд, К. Реакции свободнорадикального замещения

.pdf

Скачиваний:

Добавлен:

22.10.2023

Размер:

11.45 Mб

Скачать

☆

<<< < Предыдущая 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 2425 / 2625 26 > Следующая >>>

240

Глава VII

образуется СНз8е4 С1. Это соединение затем вступает в последова тельные реакции конденсации и диспропорционирования с образова нием более длинных цепей, которые затем реорганизуются таким образом, что осаждается элементарный селен, а уходящие концевые заместители (атом селена все еще связан с метальной группой) об разуют короткие цепные молекулы. При эквимолярных соотноше ниях реагентов осаждающийся селен состоит из длинных спирале видных цепей. В то же время при отношениях исходных реагентов, довольно далеких от равновесной смеси, первоначальное осаждение происходит медленнее и осадок состоит из кольцевой формы Ses. Подобные реакции происходят и со смесью диметилселенида и дихлордиселенида [184]. Вероятно, рост селениевых цепей может включать сложную серию свободнорадикальных реакций, в кото рых связи Se—Se разрываются при атаке полиселенильных радика лов

RSe„- 4- RSeSem R г: RSe„ + m R + RSe-

(257)

При проведении полимеризации стирола в присутствии дифенилселенида селен включается в полимерную цепь [283]. Возможно, что при этом протекает 5н2-реакция у атома селена, хотя термоди намически она неблагоприятна. Более вероятно, что полистирильный радикал атакует одно из фенильных колец селенида

Мл -+ )С=Ъ-$е-^3) M „ H + M n - / Q b S e - H ^ > (259)

									СПИСОК			ЛИТЕРАТУРЫ
1.	Kerr	J. A.,		Chem. Rev,					66,	465	(1966).
2.	Benson		S.	W.,		Shaw		R., Adv. Chem. Series,					75, 288 (1968).
3.	Уоллинг		Ч., Свободные радикалы в растворе,												ИЛ,	М ,	1960,	гл.	10.
4.	Brown		D. /.,		J. Am. Chem. Soc, 62,							2657 (1940).
5.	Bartlett		P.	D.,		Altschul			R., J. Am. Chem. Soc,					67, 816		(1945).
6.	Bartlett		P.	D.,		Nozaki			K-, J. Am. Chem. Soc,					68,	1495	(1946).
7.	Nozaki		К,	Bartlett			P. D., J. Am. Chem. Soc,							68,	1686	(1946).
8.	Cass	W. E.,			J. Am. Chem. Soc,						68,	1976 (1946).
9.	Barnett		В.,		Vaughan			W. E.,		J.	Phys. Colloid. Chem,					51, 926, 942			(1947).
10.	Cass	W. E.,			J. Am. Chem. Soc,						69, 500 (1947).
11.	Bartlett		P. D.,			Nozaki			K-, J. Am. Chem. Soc,					69,	2299	(1947).
12.	Carlsson		D. J.,			Uugold			К. V., J. Am. Chem. Soc,						90,	7047	(1968).
13.	Carlsson		D.		J., Ingold				K.	U.,	Bray	L . C,	Int.		J. Chem.		K i n ,	1,	315 (1969).
14.	Hammond			G. 5 ,			J. Am. Chem.				Soc,	72, 3737		(1950).
15.	Hammond			G. S.,			Soffer		L . M ,		J. Am. Chem. Soc,				72,	4711	(1950).

%1\2-Реакции

атомов элементов

группы

VIA

241

16.

Swain

С.

G., Stockmayer

Н.,

Clarke

Т.,

J. Am. Chem. Soc.,

72,

5426

(1950).

17.

Bawn

С. E. H.,

Mellish

F., Trans. Faraday Soc, 47, 1216 (1951).

18.

Russell

G. A., J.

Am. Chem. Soc, 78, 1044 (1956).

19.

O'Driscoll

K. F.,

White

P. J., J. Polymer

Sci., ЗА, 283

(1965).

20.

Walling

Savas

E. S., J. Am. Chem. Soc, 82, 1738 (1960).

21.

Walling

Cekovic

Z., J. Am. Chem. Soc, 89, 6681

(1967).

22.

Schwartz

M. M.,

Leffler

J. E.,

J. Am. Chem. Soc,

90,

1368

(1968).

23.

Mayo

F. R.,

Walling

Chem. Rev., 46,

269

(1950).

24.

Tobolsky

V., Mesrobian

R. В., Organic Peroxides, Interscience, New York,

1954, p. 85, for a summary

and

pertinent

references.

25.

Leffler

J. E.,

Zepp R.

G., J. Am. Chem. Soc,

92, 3713

(1970).

26.

DeTar

D. F., J. Am. Chem. Soc, 89, 4058

(1969).

27.

Уоллинг

Ч., Свободные радикалы в растворе, ИЛ, М., 1960, гл. 4.

28.

Mayo

F. R., J. Am. Chem. Soc,

65,

2324 (1943); 75, 6133 (1953).

29.

Gregg

R. A.,

Mayo

F. R.,

Disc. Faraday

Soc,

2, 328

(1947).

30.

Gregg

R. A.,

Mayo

F. R.,

J. Am. Chem. Soc,

70,

2373 (1948).

31.

Henrici-Olive

G.,

Olive

S.,

Fortshritte

Hochpolymeren

Forschung,

496

(1960—1961).

32.

Muramoto

N., Ochiai

Т.,

Simamura

O.,

Yoshida

M., Chem. Comm., 1968, 717.

33.

Drew

E. #.,

Martin

J. C,

Chem. Ind. (London), 1959, 925.

34.

Denny

D. В.,

Feig

G., J. Am. Chem. Soc, 81, 5322 (1959).

35.

Doering

von

E.,

Okamoto

K-,

Krauch

#.,

J. Am. Chem. Soc,

82,

3579

(1960).

36.

Suehiro

Т.,

Kanoya

А.,

Нага

H.,

Nakahama

Т., Omori

M., Komori

Т.,

Bull.

Chem. Soc. Japan, 40, 668 (1967).

37.

Kato S.,

Mashio F.,

Kogyo Kagaku

Zasshi, 59, 380 (1956).

38.

Gelissen

H.,

Hermans

P. H., Chem. Ber.,

58B, 765 (1925).

39.

Smith

W. F.,

Jr.,

Rossiter

B. W., Tetrahedron,

25,

2059 (1969).

40.

O'Driscoll

F-,

Lyons

F.,

Patsiga

R.,

J. Polymer Sci., A3, 1567

(1965).

41.

Walling

Indictor

N., J. Am. Chem. Soc, 80, 5814

(1958).

42.

Neumann

W. P.,

Rub somen

K-,

Sommer

R.,

Angew. Chem., 77,

733

(1965).

43.

Neumann

W. P.. Rubsamen

K., Chem. Ber., 100, 1621 (1967).

44.

Neumann

W. P.,

Rubsamen

K-, Sommer

R.,

Chem. Ber., 100, 1063 (1967).

45.

Brokenshire

J. L . , Ingold

U., unpublished

results.

46.

Разуваев

Г. А.,

Вязанкин

С,

Дьячковская

О. С, ЖОХ, 32,

2161

(1962).

47.

Вязанкин

Н.

С,

Разуваев

Г. А.,

Круглая

О. А., Изв. АН СССР,

ОХН, 1962,

2008.

48.

Разуваев

Г. А.,

Вязанкин

Н.

С,

Шепеткова

О. А., ЖОХ, 30,

2498

(1960).

49.

Razuvaev

G. A.,

Vyazankin

N. S.,

Shchepetkova

О. A.,

Tetrahedron,

18,

667

(1962).

50.

Vyasankin

S.,

Razuvaev

G. A.,

Kruglaya

C. A.,

Organometal. Chem. Rev.,

A3, 323

(1968).

51.

Разуваев

Г. А.,

Вязанкин

С ,

сб. «Химия

перекисных соединений», М.,

АН СССР,

1963,

283—290.

52.

Kampmeier

J. A.,

Geer

R. P.,

Meskin

A. J.,

D'Silva

R. M.,

J. Am. Chem.

Soc,

88, 1257

(1966).

53.

Thomas

W. M., O'Shaughnessy

M. Т.,

Polymer Sci., 11,

455 (1953).

54.

Smid

J.,

Rembaum

A.,

Szwarc

M.,

J. Am. Chem. Soc, 78, 3315 (1956).

55.

Guillett

J. E.,

Gilmer

J. C.

Can. J. Chem., 47, 4405 (1969).

56.

Braun

W. J.,

Rajbenbach

L . , Eirich

E. R., J. Phys. Chem., 66, 1591 (1962).

57.

Taylor

J. W.,

Martin

J. C, J. Am. Chem. Soc,

88, 3650 (1966).

58.

Martin

J. C,

Dombchik

S. A.,

Adv. Chem. Series, 75,

269 (1968).

59.

Cass W. E.,

J. Am. Chem. Soc,

72,

4915

(1950).

60.

Kharasch

M. S., Rome J. L . , Urry

W. H., J. Org. Chem., 16, 905 (1951).

61.

Kharasch

M. S., Friedlander

H. N..

Urry

W. H.,

J. Org. Chem., 16, 533 (1951).

62.

Kharasch

M. S.,

Friedlander

H. N..

Urry

W. H.,

J. Org. Chem., 14, 91 (1949).

63.

Huyser

E. S.,

Wang

R. H. S.. J. Org. Chem.,

33, 3901

(1968).

64.

Bartlett

P. D., Nozaki

K.,

J. Polymer

Sci., 3,

216

(1948).

16 Зак . № 551

242

Глава

VII

65.

Bartlett

D.,

Cotman

J. D., Jr., J. Am. Chem. Soc,

71,

1419

(1949).

66.

Kolthoff

I . M.,

Meehan

E. J.,

Carr E. Л1, J. Am. Chem. Soc,

75,

1439

(1953).

67.

Wiberg

К. В., J. Am. Chem. Soc,

81, 252

(1959).

68.

Разуваев

Г. А.,

Латяева

В.

И.,

ЖОХ,

26,

1986

(1956).

69.

Walling

С,

Azar

J. С, J. Org. Chem,

33,

3888

(1968).

70. Rubsamen

K-,

Neumann

P.,

Sommer

R.,

Frommer

U.,

Chem.

Ber,

102,

1290

(1969).

71.

Blomquist

А.

Т.,

Ferris

A. F., J. Am. Chem. Soc,

73,

3408

(1951).

72.

Blomquist

А.

Т.,

Ferris

A. F., J. Am. Chem. Soc, 73,

3412

(1951).

73.

Bartlett

P. D.,

Benzing

P.,

Pincock

E.,

Am.

Chem.

Soc,

82,

1762

(1960).

74.

Van Sickle

D. E., J. Org. Chem, 34, 3446

(1969).

75.

Milas

N. A.,

Golubovic

A., J. Am. Chem. Soc,

80, 5994

(1958).

76.

Bartlett

D.,

Gortler

L . В., J. Am. Chem. Soc,

85,

1864

(1963).

77.

Gortler

L . В.,

Saltzman

M. D., J. Org. Chem, 31,

3821 (1966).

78.

Blomstrom

D. C,

Herbig

K-,

Simmons

H. E.,

J. Org. Chem, 30,

959

(1965).

79.

Bentrude

W. G.,

Martin

J. C., J. Am. Chem. Soc,

84,

1561

(1962).

80.

Martin

Tuleen

L . , Benturde

Tetrahedron

Letters,

1962,

229.

81.

Tuleen

L ,

Bentrude

Martin

Am. Chem.

Soc,

85,

1938

(1963) .

82.

Fisher

Т. H.,

Martin

C, J. Am. Chem. Soc, 88, 3382

(1966).

83.

Cooper

W., J. Chem. Soc,

1951,

3106.

84. Leffler

E.,

Faulkner

D.,

Petropoulos

J. Am. Chem.

Soc,

80,

5435

(1958).

85.

Honsberg

W.,

Leffler

J. E.,

J. Org. Chem,

26, 733

(1961).

86.

Koenig

T. W., Martin

J. C,

J. Org. Chem,

29,

1520

(1964).

87.

Martin

J. C, Koenig

T. W., J. Am. Chem. Soc,

86,

1771

(1964).

88.

Walling

Waits

H. P., .Milovanovic

J.,

Pappiaonnou

J. Am. Chem.

Soc, 92, 4927 (1970).

89.

Martin

J. C, Drew E. H., J. Am. Chem. Soc, 83, 1232 (1961).

90.

Lefort

D.,

Paquot

Sorba

J.,

Bull.

Soc.

Chim. France, 1959,

1385.

91.

Lefort

D.,

Sorba

J.,

Rouillard

D., Bull. Soc.

Chem. France,

1961,

2219.

92.

Lefort

D.,

Sorba

J.,

Bull.

Soc.

Chim. France,

1961, 2373.

93.

Luong

M„

Lefort

D.,

Bull. Soc. Chim. France,

1962,

827.

94.

Heywood

D. L . , Phillips

В., Starbury

H. A.,

Jr.,

J. Org. Chem. 26,

281

(1961).

95.

Tokumaru

K-,

Simamura

O ,

Fukuyama M.,

Bull. Chem.

Soc. Japan,

35,

1673

(1962).

96.

Tokumaru

K-,

Simamura

O, Bull. Chem. Soc. Japan,

35,

1678

(1962).

97.

Tokumaru

K-, Simamura

O, Bull. Chem. Soc. Japan, 35, 1955 (1962).

98.

Cohen

R.,

Edwards

J. O,

J. Phys. Chem,

64,

1086

(1960).

99.

Raley

J. H.,

Rust

F. F.,

Vaughan

W. E.,

J. Am. Chem. Soc,

70,

1336

(1948).

100.

Bell

R.,

Rust

F. F.,

Vaughan

E.,

J. Am. Chem.

Soc,

72,

337

(1950).

101.

Huyser

E. S,

Jankauskas

K. J., J. Org. Chem,

35,

3196

(1970).

102.Batt L . , Benson S. W., J. Chem. Phys, 36, 895 (1962).

103.De La Mare H. E., Rust F. F., J. Am. Chem. Soc, 81, 2691 (1959).

104.Mayo F. R., Accounts Chem. Res, 1, 193 (1968).

105.Ingold K. U., Accounts Chem. Res, 2, 1 (1969).

106.

Raley

J. H., Collamer

0 ,

J. Am. Chem. Soc,

74,

1606 (1952).

107.

Pryor

W. A,,

Pickering

L . , J. Am. Chem. Soc, 84, 2705 (1962).

108.

Pryor

W. A.,

Pultinas

P., J. Am. Chem. Soc, 85, 133 (1963).

109.

Pryor

W. A.,

Tetrahedron

Letters, 1963, 1201.

110.

Pryor

W. A.,

Huston D. M ,

Fiske

T. R.,

Pickering

T. L , Ciuffarin

E., J. Am.

Chem. Soc, 86, 4237 (1964).

111.

Archer

G.; Hinshelwood

Proc. Roy. Soc.

(London), 261A, 293

(1961).

112. Huyser

E. S.,

Bredeweg C. J., J. Am. Chem.

Soc,

86,

2401 (1964).

113. Huyser

E. S.,

Bredeweg

C. J., Van

Scoy

M.,

Am. Chem. Soc, 86, 4148

(1964) .

114.Huyser E. 5 , Amini В., J. Org. Chem, 33, 576 (1968).

115.Huyser E. S., Feng R. H. C, J. Org. Chem, 34, 1727 (1969).

Бн2-Реакции у атомов элементов группы VIA

243

116.Huyser Е. 5 , Kahl A. A., Chem. Comm., 1969, 1238.

117.Huyser Е. S., Van Scoy R. M., J. Org. Chem., 33, 3524 (1968).

118.Huang R. L . , Lee T. W., Ong S. H., Chem. Comm., 1968, 1251.

119.Huang R. L . , Lee T. W., Ong S. H., J. Chem. Soc, 1969C, 2522.

120.Goh S. H., Ong S. H., J. Chem. Soc, 1970B, 870.

121.	Прокофьев	А.	И.,	Солодовников	С. П.,	Богданов	Г. Н.,	Никифоров Г. А.,
	Ершов В.	В.,	Теор.	и экспер. хим., 3, 416		(1967).
122.	Прокофьев	А. П.,		Солодовников	С. П., Никифоров		Г. А.,	Ершов В. В., Изв.

АН СССР, сер. хим., 1970, 558.

123.Fieser L . F., Oxford А. Е., J. Am. Chem. Soc, 64, 2060 (1942).

124.Fieser L . F. et ai, J. Am. Chem. Soc, 70, 3174 (1948).

125.Norman R. О. C, West P. R., J. Chem. Soc, 1969B, 389.

126.	Twigg	G. H., Godin		G.	W.,	Bailey	H.	C, Holden J.,	Erdoel Kohle,	15, 74
	(1962).
127.	Hiatt	R., Clipsham	J.,	Visser		Т., Can. J. Chem, 42, 2754			(1964).
128.	Factor	A., Russell	C.	A.,	Traylor T.		G ,	J. Am. Chem.	Soc, 87, 3692	(1965).

129.Thomas J. R., J. Am. Chem. Soc, 87, 3935 (1965).

130.Thomas J. R., J. Am. Chem. Soc, 89, 4872 (1967).

131.Howard J. A., Ingold K. U., Can. J. Chem, 47, 3797 (1969).

132. Березин И. В., Казанская Н. Ф., Угарова Н. Н., ЖФХ, 40, 766 (1966).

133.Trecker D. J., Foote R. 5 , Chem. Comm., 1967, 841.

134.Trecker D. J., Toote R. S, J. Org. Chem, 33, 3527 (1968).

135.Merz J. H., Waters W. A., J. Chem. Soc, 1949, 15.

136. Russell G. A., Bridger R. F., J. Am. Chem. Soc, 85, 3765 (1963).

137.Seddon W. A., Allen A. O , J. Phys. Chem, 71, 1914 (1967).

138.Ginns I . 5 , Ph. D. thesis, University of Manitoba, 1970.

139. James R. E., Sicilio F., J. Phys. Chem, 74, 1166 (1970).

140.Jones J. Я , Fenske M. R., Ind. Eng. Chem, 51, 262 (1959).

141.Fish A. A., Proc. Roy. Soc. (London), A298, 204 (1967).

142.Fish A. A., Advances in Chem. Series, 76, 69 (1968).

143.	Fish A. A.,	Angew Chem.			Intern. Eng. E d ,	7, 45	(1968).
144.	Neumann	W. P.,	Lind	H.,	Angew. Chem.	Intern. Eng. E d , 6, 76 (1967).
145.	Neumann	W. P.,	Lind	H.,	Chem. Ber, 101, 2837		(1968).

146.Khoo L . E., Lee H. H., Tetrahedron Letters, 1968, 4351.

147.Carlsson D. J., Ungold K. U., J. Am. Chem. Soc, 90, 7047 (1968).

148.Merak J. N., J. Am. Chem. Soc, 91, 5171 (1969).

149.

Benson

W., Termochemical

Kinetics, Wiley, New

York, 1968,

p. 107.

150.

Ferris

J. P., Gerwe R. D., Gapski

G. R„ J. Am. Chem. Soc,

89,

5270 (1967).

151. Backstrom

H. L . , The Svedburg

(1884—1944), — 60th

Birthday Memorial Vo

lume,

Uppsala University,

1944,

p. 45.

152.

Pitts

N..

Letsinger R.

L . , Taylor P. P.,

Patterson

I . M.,

Rechtenwald

G.,

Martin

R. B , J. Am. Chem. Soc,

81, 1068

(1959).

•

153.Beckett A., Porter G, Trans. Faraday Soc, 59, 2038 (1963).

154.Yang N. C, Murov S, J. Am. Chem. Soc, 88, 2852 (1966).

155.Huyser E. S., Neckers D. C, J. Am. Chem. Soc, 85, 3641 (1963).

156.

Beckett

A.,

Osborne

D.,

Porter

Trans.

Faraday

Soc,

60,

873

(1964).

157.

Yang N. X ,

McClure

D. S.,

Murov

L . , Houser J. J.,

Dusenbury

R.,

J. Am.

Chem. Soc, 89, 5466 (1967).

158.

Cohen

S. G, Green B , J: Am. Chem. Soc, 91, 6824

(1964).

•159.

Starnes

W. H., Jr., J. Am. Chem. Soc, 89, 3368 (1967).

160.

Huyser

E. S,

Kellogg

R. M , J. Org. Chem,

31, 3366

(1966).

161.

Huyser

5 ,

Johnson

L . , J. Org. Chem,

33, 3645

(1968).

162.

Sakurai

H., Hosomi

A.,

Kumado M.,

Bull. Chem. Soc.

Japan,

40,

1551

(1967).

163.

Menapace

L . W., Kuivila

H. G, J. Am. Chem. Soc,

86,

3047

(1964).

164.

Tanner

D. D.,

Law F. C. P., J. Chem. Soc, 91, 7535

(1969).

165.

Palmer

T. F.,

Lossing

F. P., J. Am. Chem. Soc,

84, 4661

(1962).

166.

Уоллинг

Ч.,

Свободные

радикалы

в растворе,

ИЛ,

М , 1960, гл. 4 и

167.Pryor W. Л , Mechanisms of Sulfur Reactions, McGraw-Hill, New York, 1962, Chap. 3.

16*

244

Глава VII

168. Pickering Т. L . , Saunders К. J., Tobolsky A. V., The Chemistry of Sulfides,

A.V. Tobolsky (Ed.), Interscience, New York, 1968, pp. 61—72.

169.Pickering Т. I . , Saunders K. J., Tobolsky A. V., J. Am. Chem. Soc, 89, 2364 (1967).

170.

Powell

R. E., Eyring

#<, J. Am. Chem. Soc, 65,

648

(1943).

171.

Gee G,

Trans. Faraday

Soc,

48, 515 (1952).

172.

Fairbrother

F., Gee

G.,

Merrall

G. Т., J. Polymer Sci., 16,

459 (1955).

173.

Tobolsky

V., Eisenberg

A.,

Am. Chem.

Soc,

81, 780

(1959); 82, 289

(1960).

174.

Doi Т.,

Rev.

Phys. Chem. Japan,

33, 41 (1963);

35,

1, 11,

(1965).

175.Tobolsky A. V., MacKnight W. J., Polymeric Sulfur and Related Polymers, Interscience, New York, 1965.

176.	MacKnight	W. J., Tobolsky		A. V., in "Elemental	Sulfur",	B. Meyer (Ed.),
	Interscience, New York, 1965, Chap. 5.
177.	Wiewiorowski	Т. K.,	Touro	F. J., J. Phys. Chem.,	70, 3528	(1966).
178.	Eisenberg A., Telter		L . A., J. Phys. Chem., 71, 2332		(1967).

179.Ward А. Т., J. Phys. Chem., 72, 4133 (1968).

180.Eisenberg A., Macromolecules, 2, 44 (1969).

181.Harris R. E., J. Phys. Chem., 74, 3102 (1970).

182.Gardner D. M., Fraenkel G. K-, J. Am. Chem. Soc, 75, 5891 (1954); 78, 3279 (1956).

183.Pinkus A. G., Piette L . H., J. Phys. Chem., 63, 2086 (1959).

184.Grant D., Van Wazer J. R., J. Am. Chem. Soc, 86, 3012 (1964).

185.

Shizuka

H.,

Azami

Г ,

Nippon

Gomu

Kyokaishi, 39,

905

(1966)

[C. A., 67,

22666g

(1967)].

186.

Bartlett

P. D.,

Kwart

H., J. Am. Chem. Soc, 74, 3939 (1952).

187.

Kice

I .

L . ,

J. Am. Chem. Soc, 76, 6274 (1954).

188.

Sugitnura

Т.,

Ogata

Y.,

Minoura

У, J. Polymer

Sci.

(A), 4,

2747

(1966).

189.

Kice

J. L„

J. Polymer Sci., 19, 123 (1956).

190.

Bartlett

D.,

Trifan

D. S., J. Polymer

Sci., 20,

457

(1956).

191.

Kice J. L . ,

Accounts

Chem. Res.,

1, 58

(1968).

192.

Smaller

В., Remko

I . R.,

Avery

J. Chem. Phys., 48,

5174 (1968).

193.

Brandt

G. A.. R.,

Emeleus

J.,

Haszeldine

N.,

J. Chem.

Soc,

1952, 2198,

2549

194.

Haszeldine

R. N.. Kidd

J. M.,

J. Chem. Soc,

1953, 3219.

195.

Тинякова

И.,

Долгоплоск

Б.

А.,

Тихомолова

П.,

ЖОХ,

25,

1387

(1955) .

196. Андакушкин

В.

Ю.,

Долгоплоск

Б.

А., Радченко

И.

И.,

ЖОХ, 26, 2972

(1956) .

197.

Relyea

D. I . , Tawney

Р.

О.,

Williams

A. R., J. Org. Chem.,

27,

1078

(1962).

198.

Hodgson

W.,

Buckler

S.,

Peters

E.,

J. Am. Chem. Soc,

85,

543

(1963).

199.

Poziomek E.,

Chemist-Analyst,

55,

78 (1966).

200.

Mosher

W. A.,

Irino

R. R., J. Am. Chem. Soc,

91, 756

(1969).

201.

Spanswick

J.,

Ingold

K. U., Int. J. Chem. Kinetics, 2,

157 (1970).

202.

Trivette

C. D.,

Jr.,

Coran

А. Y, J. Org. Chem, 31, 100

(1966).

203.

Гурьянова

E. H.,

Васильева

В. H., ЖФХ, 28, 60 (1954).

.204.

Гурьянова

Е. Я , ЖФХ, 28, 67

(1954).

505.

Gur'yanova

Е.

N., Vasiliyeva

N.,

Kuzina

L . S.,

Rubber

Chem.

Technol,

29,

534

(1956)

206.

Muller

E.,

Hine

J. В.,

J. Am. Chem. Soc, 91, 1907 (1969).

207.

Kharaslh

N..

Ariyan

Z. S, Intra-Science

Chem.

Reports — Special

Report

on Sulfur

Chemistry,

(4), 337

(1967).

208.Bertozzi E. R., Davis F. O, Fettes E. M., J. Polymer Sci, 19, 17 (1956) and references cited therein.

209.

Пращикина

А.

С ,

Гурьянова

H.,

Гринберг

E.,

Высокомолек.

соед,

6, 112

(1964).

210.

Haraldson

L ,

Olander C. J.,

Sunner

S.,

Vorde

E.,

Acta

Chemica Scand, 14,

1509

(1960).

211.

Gorin

G.,

Dougherty

G , Tobolsky

V.,

J. Am. Chem.

Soc, 71, 3551

(1949).

			Ъц1-Реащии			у атомов		элементов	группы	VIA	245
212.	Leandri		G, Juno	A., Ann. Chim. (Rome), 44,					63 (1954) [C. A , 49,		4563d
	(1955)].
213.	Ikeda	S,	Nippon	Kogaku		Zasshi, 79, 103 (1958) [C. A., 52, 15208h (1958)].
214.	Blokh	G. A., Rubber			Chem.	Technol.,		31, 1035 (1958).
215.	Гурьянова		E. H.,	Васильева		В. H., в сб. «Химия сероорганических соедине
	ний, содержащихся				в нефтях и нефтепродуктах», 4, 24 (1961).
216.	Оболенцев		Р. Д.,	Никитин		Ю. Е., в сб. «Химия сероорганических соединений,
	содержащихся в нефтях и нефтепродуктах», 7, 104 (1964).
217.	Fava	A.,	Reichenbach		G , Peron		U.,	J. Am. Chem. Soc, 89, 6696 (1967).
218.	Тинякова		E. И.,	Хренникова		E.	K-,	Долгоплоск	Б. А.,	ЖОХ, 28, 1632	(1958).

219.Feher F., Weber Я , Z. Elektrochem, 61, 285 (1957).

220.Tobolsky A. V., Baysal В., J. Am. Chem. Soc, 75, 1757 (1953).

221.

Pierson

M.,

Costanza

J.,

Weinstein

A. H.,

Polymer

Sci,

17, 221

(1955).

222. Динабург

В. А.,

Ваншайедт

А. А.,

ЖОХ, 28, 840

(1954).

223.

Costanza

A. J.,

Coleman

R. J.,

Pierson

R. M.,

Marvel

C. S., King

J . Poly

mer Sci, 17, 319 (1955).

224. Stockmayer

W. H.,

Howard

O.,

Clarke

J. Т.,

J. Am. Chem. Soc,

75, 1756

(1953).

225. Clarke

Т., Howard

O ,

Stockmayer

H.,

Makromol. Chem,

44—46,

427 (1961).

226.

Degani

J.,

Tiecco M.,

Tundo A.,

Gazz,

Chim. I t a l ,

92, 1213

(1962).

227. Lecher H., Ber, 48, 524 (1915).

228.

Schdnberg

A., Stephenson

A.,

Kaltschmitt

H.,

Petersen

E.,

Schulten

Я , Chem.

Ber, 66, 237 (1933).

229.

Schmidt

U.,

Muller

A.,

A n n , 672,

90 (1964).

230.

Walling

Rabinowitz

R., J. Am. Chem. Soc,

79,

5326

(1957).

231.

Walling

Rabinowitz

R., J. Am. Chem. Soc, 81, 1243 (1959).

232. Degani

J.,

Tundo A.,

Ann. Chim. (Rome), 51, 543

(1961).

233.

Suama

M.,

Takezaki

Y., Bull. Inst. Chem. Res.

Kyoto Univ.,

40,

229

(1962).

234.

Pryor

W. A.,

Piatt

K-, J. Am. Chem. Soc, 85, 1496 (1963).

235.

Walling

Basedow

О. H.,

Savas

S. H.,

J. Am. Chem. Soc,

82,

2181

(1960).

236.

Pryor

W. A.,

Guard

H.,

J. Am. Chem. Soc,

86,

1150

(1964).

237.

Pryor

W. A.,

Smith

/(., J. Am. Chem. Soc,

92,

2731

(1970).

238.

Gomer

R.,

Kistiakowsky

G. В.,

J. Chem. Phys,

19,

85 (1951).

239.

Shepp

A., J. Chem. Phys,

24, 939

(1956).

240.

Senatore

L . , Ciuffarin

E.,

Fava

A., J. Am. Chem. Soc,

92,

3035

(1970).

241.

Heiba E. I . , Dessau

R. M.,

J. Org. Chem, 32, 3837

(1967).

242.

Yamagishi

K-,

Araki

K-,

Suzuki

Т., Hoshino

Т.,

Bull.

Chem.

Soc. Japan, 33,

528(1960).

243.Wang С. H., Cohen S. G., J. Am. Chem. Soc, 81, 3005 (1959).

244.

Cohen

Orman

S.,

Laufer

D., J. Am. Chem. Soc, 84, 1061, 3905 (1962).

245.

Cohen

Sherman

W. V., J. Am. Chem. Soc, 85, 1642

(1963).

246.

Cohen

Laufer

A., Sherman

V.,

J. Am. Chem. Soc, 86,

3060

(1964).

247.

Sherman

W. V., Cohen S. G, J. Am. Chem. Soc, 86, 2390

(1964).

248.

Cohen

Aktipis

Tetrahedron

Letters,

1965, 579;

J. Am. Chem.

Soc,

88, 3587

(1966).

249.

Sherman

W. V., Cohen S. G, J. Phys. Chem, 70, 178 (1966).

250.

Cohen

in "Organosulfur

Chemistry",

M . J. Janssen

(Ed.), Interscience,

New

York, 1967, Chap. 3.

251.Kellogg R. M., Methods in Free Radical Chem, 2, 1 (1969).

252.Pang M., Becker E. I , J. Org. Chem, 29, 1948 (1964).

253. Cullen W. R., Dhaliwal P. S., Fox W. В., Inorg. Chem, 3, 1332 (1964).

254.Cullen W. R., Dhaliwal P. S, Can. J. Chem, 45, 379 (1967).

255.Stump E. C, Jr., Padgett C. D., Inorg. Chem, 3, 610 (1964).

256.Benschop H. P., Platenburg D. H. J. M , Chem. Comm., 1970. 1098.

257.Reiff L . P., Aaron H. S, J. Am. Chem. Soc, 92, 5275 (1970).

258.Degani J., Tiecco M., Tundo A., Ann. Chim. (Rome), 51, 550 (1961).

246				Глава	VII
259.	Ove S.,	Kawamura S„		Bull. Chem. Soc. Japan, 36, 163		(1963).
260.	Schmidt	U.,	Hochrainer	A., Nikiforov	A., Tetrahedron	Letters, 1970, 3677.
261.	Knapczyk J.		W., McEwen W. E., J. Org. Chem., 35, 2539 (1970).

262.Kamptneier J. A., Evans T. R., J. Am. Chem. Soc, 88, 4096 (1966).

263.Greig G., Thynne J. C. J., Trans. Faraday Soc, 62, 379 (1966).

264.Muller E., Schmidt E. W., Chem. Ber., 96, 3050 (1963).

265.Harris J. R, Jr., J. Org. Chem, 31, 931 (1966).

266.Kharasch N.. Ariyan Z. S, Chem. Ind. (London), 1964, 929.

267.Harris J. F., Jr., J. Am. Chem. Soc, 84, 3148 (1962).

268.Prey V., Gutschik E., Berbalk H., Monatsch. Chem, 91, 556 (1960).

269.	Kloosterziel		H., Rec. Trav. Chim., 82, 497, 508 (1963).
270.	Kochi	J. K.,	Science, 155, 415 (1967).
271.	De La	Mare	H. E., Kochi J., Rust F., J. Am. Chem. Soc, 85, 1437 (1963).

272.Gritter R. J., Carey D. / , J. Org. Chem, 29, 1160 (1964).

273.Walling C, Mintz M. J., J. Org. Chem, 32, 1286 (1967).

274.Adams J. Q, J. Am. Chem. Soc, 92, 4535 (1970).

275.Hargrave K. R., Proc. Roy. Soc. (London), A235, 55 (1956); Rahman A.,

Williams

A.,

J. Chem.

Soc,

1970B,

1391.

276. Dixon W. Т.,

Norman

R. О.

Buley

A. L , J. Chem. Soc, 1964, 3625.

277. Lagercrantz

Forshult

Acta. Chem. Scand.i

23,

811

(1969).

278. Neumann

W. R.,

Lind

H.,

Alester

G., Chem. Ber,

101,

2845 (1968).

279. Bonner

W. A., Grimm R. A., in "The Chemistry of Organic Sulfur Compo

unds", N . Kharasch and

C. Y. Meyers

(Eds.),

Pergamon Press, 1966,

vol. 2,

Chap. 2 and pp. 410—413 and references cited therein.

280. Cope A. C, Engelhart

J. E., J. Org. Chem, 34, 3199 (1969).

281. Sampath

/ ,

J. Chem. Phys, 45, 3519 (1966); Chen

I . ,

J . Chem. Phys, 45, 3536.

(1966) ; Абдулаев

Г. Б.,

Ибрагимов

Н. И., Мамедов

Ш. В., Джуварли

Т. Ч.,

Phys. Status

Solidi,

16К, 113 (1966);

Abkowitz

M.,

J. Chem. Phys, 46,

4537

(1967) .

282.

Eisenberg

A.,

Tobolsky

A. V., J. Polymer Sci, 46, 19 (1960).

283.

Барона

E. E., Килин

С. Ф.,

Лебсадзе

Т. Я ,

Розман

И. М., Шония

В.

М.,

Атомная

энергия, 17, 497 (1964).

VIII

S H 2 - P E A K U , M H У АТОМОВ Э Л Е М Е Н Т О В ГРУППЫ V H A

Многие органические галогениды легко вступают в 8н2-реакции у атома галогена. Однако в большинстве подобных соединений атом галогена является концевым, поэтому такие реакции здесь не рас сматриваются. Реакции 8н2-типа у неконцевого галогена, по-види мому, в настоящее время не известны.

S H 2 - P E A K U , H H У АТОМОВ П Е Р Е Х О Д Н Ы Х Э Л Е М Е Н Т О В

Свободные радикалы могут реагировать с соединениями пере ходных металлов несколькими различными путями; различие в их

поведении можно приписать легко изменяющемуся			окислительному
состоянию переходного		металла.
Взаимодействие может происходить путем переноса либо элек
трона [1], либо лиганда		[1], как это иллюстрируется	соответственно
следующими уравнениями:
С Н 3 С Н 2 -	+	Cu2+aq — С Н 2 = С Н 2 + Си+ 4- Н+	(1)
С Н 3 С Н 2 -		+ СиС12 — СН 3 СН 2 С1 4- CuCl	(2)
Можно предположить,	что реакция (2) происходит		как 5н2-атака

на атом хлора (отрыв). Атакующий радикал при этом может обра
зовать постоянную cr-связь металл—углерод			[2—5]
	R. + [ C o ( C N ) 5 ] 3 - ^ [ R C o ( C N ) 5 ] 3 -			(3)
		R-+Cr2 +aq —RCr2+aq		(4)
Атака	радикалом на	переходный металл .с замещением		другого
радикала	представляет	собой 5н 2-процесс	[5], который трудно от

личить от реакции переноса электрона с ионного лиганда на входя щий радикал (6)

Y- 4- MX —* YM 4- Х-	(5)
Y• 4- М + Х - —• Y~M+ 4- X •	(6)

Миниски и Галли [6] сообщили, что при разложении перекиси водорода сульфатом железа(II) в присутствии азида натрия и олефина происходит присоединение двух азидогрупп по двойной связи. Механизм реакции может быть изображен приведенными ниже уравнениями:

Fe2+ + Н 2 0 2		— F e	( О Н ) 2 + + НО -			(7)
Н О - 4- FeNg+ —<• Fe ( О Н ) 2 +					4- N 3 -	(8)
N	\		/	1	1	(9)
	3 - + > C = C < - * N 3 C - C .
	/	Х		I	1
N 3 C - C .	4- FeN 3 + — N 3			C - C N 3 4- Fe2 +		(10)

Su2-PeaKt(uu у	атомов переходных элементов				249
Возможно, что реакция (8)	представляет	собой	гомолитическое за
мещение у атома железа, но более вероятно, что она				осуществля
ется как электронный перенос (6).
Ферроцен реагирует с перекисью бензоила			в бензоле,		образуя
с высоким выходом бензоат трехвалентного железа				[7]. Установ
лено, что промежуточно в реакции образуется			ион феррициния, и
предположено, что он обладает высокой реакционной				способностью
по отношению к свободным	радикалам;	сам	ферроцен		довольно
инертен.

Механизм реакции (12)	не обсуждался, но можно		предположить,
что он включает атаку	бензоильным	радикалом	на атом железа
с вытеснением циклопентадиенильного		радикала.
Имеется большое число соединений, в которых			алкильные или
арильные группы а-связаны с атомами		переходных	металлов [8, 9].

Можно было бы ожидать, что взаимодействие таких металлоорганических соединений со свободными радикалами будет протекать как процесс 5н2-типа у атома металла, однако подобные реакции не были изучены с точки зрения их механизмов.

Металлоор'ганические производные переходных металлов обычно легко аутоокисляются [8, 9]; эта реакция может включать гомоли тическое замещение под действием алкиперокси- и алкокси-радика- лов у атомов металлов. Например, многие органические соединения титана легко аутоокисляются; в продуктах аутоокисления атом кис лорода внедряется по связи Ti—С [10]. По аналогии с механизмом аутоокисления других металлоорганических соединений эти реак ции, вероятно, могут протекать как свободнорадикальные цепные процессы, причем первоначальные продукты образуются в резуль тате 5н2-реакции перокси-радикала у атома титана. По-видимому, эти перекиси затем восстанавливаются непрореагировавшим исход ным соединением

ROO- 4 - R T i X 3 — ROOTlX 3 + R-	(13)
ROOTiX 3 4- RTiX3 — 2R0T1X3	(14)

<<< < Предыдущая 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 2425 / 2625 26 > Следующая >>>

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ