- •Н.Н.Богдашев физическая и коллоидная химия курс лекций
- •Часть I. Физическая химия
- •Оглавление
- •Предисловие
- •Введение
- •1. Предмет физической химии, её место среди естественнонаучных
- •2. Краткий исторический очерк развития физической химии
- •3. Методы физической химии
- •Глава 1
- •И первое начала термодинамики
- •1.1. Краткий исторический очерк
- •1.2. Основные понятия и величины
- •1.3. Нулевое начало термодинамики
- •1.4. Первое начало термодинамики
- •1.5. Энтальпия
- •Глава 2 термохимия
- •2.1. Термохимия, её задачи и значение
- •2.2. Краткий исторический очерк
- •2.3. Калориметрические измерения
- •2.4. Тепловой эффект химической реакции
- •Соотношение между тепловыми эффектами реакций
- •2.4.2. Тепловые эффекты, используемые при термохимических
- •2.5. Стандартные состояния. Стандартные условия
- •2.6. Термохимические уравнения
- •2.7. Закон Гесса
- •2.8. Зависимость теплового эффекта реакции от температуры.
- •2.9. Теплота растворения
- •2.10. Теплота нейтрализации
- •Глава 3 второе и третье начала термодинамики
- •3.1. Второе начало термодинамики
- •3.1.1. Статистический характер второго начала термодинамики
- •3.2. Обратимые и необратимые процессы. Самопроизвольные
- •3.3. Факторы интенсивности и экстенсивности
- •3.4. Термодинамическая вероятность системы
- •3.5. Энтропия
- •3.5.1. Энтропия со статистической точки зрения
- •3.5.2. Энтропия с термодинамической точки зрения
- •3.6. Расчёт изменения энтропии для различных процессов
- •3.6.1. Изотермическое расширение идеального газа
- •3.6.2. Изотермические фазовые переходы (плавление, кипение, сублимация)
- •3.6.3. Неизотермический физический процесс (нагревание или охлаждение
- •3.6.4. Химические реакции
- •3.7. Третье начало термодинамики. Постулат Планка.
- •3.8. Энергия Гельмгольца. Энергия Гиббса. Критерий достижения
- •3.9. Свободная и связанная энергия
- •3.10. Максимальная работа процесса и химическое сродство
- •3.11. Уравнение максимальной работы (уравнение Гиббса
- •Глава 4 термодинамика химического равновесия
- •4.1. Химическое равновесие
- •4.2. Краткий исторический очерк
- •4.3. Константа равновесия
- •4.4. Расчёты с применением констант равновесия
- •4.4.1. Определение направления протекания обратимых реакций
- •4.4.2. Расчёт равновесного выхода продуктов реакции
- •4.5. Факторы, влияющие на равновесие. Принцип Ле-Шателье
- •4.5.1. Влияние на равновесие начального состава реакционной
- •4.5.2. Влияние температуры на равновесие. Уравнения изобары
- •4.5.3. Влияние на равновесный выход изменения объёма
- •4.6. Способы вычисления констант равновесия
- •4.7. Химическое равновесие в гетерогенных системах
- •Глава 5 термодинамика фазового равновесия
- •5.1. Краткий исторический очерк
- •5.2. Фазовые переходы
- •5.3. Основные понятия
- •5.4. Правило фаз
- •5.5. Общее условие фазового равновесия. Химический потенциал
- •Глава 6 фазовые равновесия в однокомпонентных системах
- •6.1. Связь между давлением и температурой фазовых переходов.
- •6.1.1. Процесс кипения. Уравнение Клаузиуса - Клапейрона
- •6.2. Физико-химический анализ. Фазовые диаграммы
- •6.3. Диаграмма состояния воды
- •Глава 7 фазовые равновесия в двухкомпонентных системах. Растворы неэлектролитов
- •7.1. Растворы. Основные понятия
- •7.2. Значение растворов для фармации
- •7.3. Концентрация. Способы выражения концентрации
- •7.4. Двухкомпонентные растворы летучих жидкостей. Закон Рауля
- •7.5. Отклонения от закона Рауля
- •7.6. Первый закон Коновалова
- •7.7. Диаграммы кипения
- •7.8. Второй закон Коновалова
- •7.9. Правило рычага
- •7.10. Перегонка бинарных жидкостных смесей
- •7.11. Разделение азеотропных смесей
- •7.12. Ограниченно растворимые жидкости
- •7.13. Диаграммы растворения. Правило Алексеева
- •7.13.1. Системы с верхней критической температурой растворения
- •7.13.2. Системы с нижней критической температурой растворения
- •7.13.3. Системы с верхней и нижней критическими температурами
- •7.14. Растворы нелетучих веществ. Коллигативные свойства
- •7.15. Понижение температуры замерзания растворов. Криометрия
- •7.16. Повышение температуры кипения растворов. Эбулиометрия
- •7.17. Осмос
- •7.17.1. Осмотическое давление
- •7.17.2. Осмометрия
- •7.17.3. Значение осмотических явлений
- •7.18. Несмешивающиеся жидкости
- •7.19. Перегонка с водяным паром
- •7.20. Диаграммы плавления. Термический анализ
- •7.20.1. Системы, состоящие из неизоморфных веществ
- •7.20.2. Системы, состоящие из веществ, образующих химические
- •7.20.3. Системы, состоящие из веществ, образующих твёрдые
- •7.21. Правило рычага для конденсированных систем
- •Глава 8 фазовые равновесия в трёхкомпонентных системах. Экстракция
- •8.1. Третий компонент в двухслойной жидкой системе. Закон
- •8.2. Жидкостная экстракция
- •Глава 9 электрохимия. Растворы электролитов. Кондуктометрия
- •9.1. Предмет электрохимии и её значение для фармации, медицины
- •9.2. Краткий исторический очерк
- •9.3. Коллигативные свойства растворов электролитов
- •9.4. Буферные растворы. Буферная ёмкость
- •9.5. Электрическая проводимость растворов. Закон Кольрауша
- •9.6. Кондуктометрические измерения
- •9.6.1. Прямая кондуктометрия
- •9.6.2. Кондуктометрическое титрование
- •Глава 10 электродные процессы и электродвижущие силы
- •10.1. Основные понятия и величины
- •10.2. Электроды первого и второго рода. Газовые электроды
- •10.3. Термодинамика гальванического элемента
- •10.4. Формула записи гальванического элемента
- •10.5. Уравнение Нернста
- •10.6. Контактный и диффузионный потенциалы
- •Глава 11 потенциометрические измерения
- •11.1. Потенциометрия
- •11.2. Потенциометрическое определение рН растворов.
- •11.3. Потенциометрическое определение концентрации
- •11.4. Определение констант равновесия электрохимических
- •Глава 12 формальная и молекулярная кинетика
- •12.1. Предмет химической кинетики и её значение для фармации,
- •12.2. Краткий исторический очерк
- •12.3. Кинетическая классификация химических реакций. Порядок
- •12.4. Скорость химической реакции. Время полупревращения
- •12.5. Закон действующих масс. Константа скорости
- •12.6. Расчёт констант скорости для реакций различных порядков
- •12.6.1. Реакции первого порядка
- •12.6.2. Реакции второго порядка
- •12.7. Определение порядка реакции
- •12.8. Механизмы химических реакций
- •12.9. Влияние температуры на скорость реакции
- •12.9.1. Правило Вант-Гоффа
- •12.9.2. Теория активных столкновений. Уравнение Аррениуса
- •12.10. Теория переходного состояния. Активированный комплекс
- •12.11. Гетерогенные реакции
- •Глава 13 катализ
- •13.1. Основные понятия. Значение катализа для медицины,
- •13.2. Краткий исторический очерк
- •13.3. Виды катализа
- •13.4. Механизм действия катализаторов
- •13.5. Гомогенный катализ
- •13.6. Гетерогенный катализ
- •13.7. Теории гетерогенного катализа
- •13.7.1. Мультиплетная теория
- •13.7.2. Теория активных ансамблей
- •13.7.3. Электронная теория
- •13.8. Ингибиторы
- •Глава 14 фотохимические реакции
- •14.1. Значение фотохимических реакций
- •14.2. Первичные и вторичные фотохимические процессы
- •14.3. Законы фотохимии
- •14.4. Фотохимическая эффективность
- •14.5. Фотосенсибилизация
- •Использованная литература
- •Предметный указатель
- •Часть I - физическая химия.
- •357532 Г. Пятигорск, пр. Калинина, 11
Введение
1. Предмет физической химии, её место среди естественнонаучных
дисциплин и значение для фармации, медицины и биологии
Для современного естествознания наряду с углублением специализации характерно взаимопроникновение различных областей науки, которое привело к появлению пограничных научных дисциплин со смешанными - двойными и даже тройными - названиями: биохимия, биофизика, биоорганическая химия, математическая лингвистика и т. п. Даже из этого краткого перечисления видно, что значительная часть этих наук возникла и развивается на стыке химии, физики и биологии. Одной из таких наук является и физическая химия.
Физическая химия является теоретической основой других химических дисциплин - общей, неорганической, органической, аналитической химии. Все направления современной биологии, а также медицина и фармация широко используют подходы и методы физической химии. Без знания её основ невозможно глубокое понимание и плодотворное развитие технологии лекарств, физико-химических методов анализа фармацевтических препаратов, биохимии, фармакологии, токсикологии и других специальных фармацевтических дисциплин. Интенсивно развивающееся в последнее время учение о количественной связи “структура - активность” применительно к фармакологическому действию лекарств основывается главным образом на различных физико-химических закономерностях, лежащих в основе механизмов проникновения лекарственных веществ в организм, доставки их к определенным органам, взаимодействия с биологическими субстратами различного уровня организации, а также выведения их из организма.
Физическая химия - наука, изучающая химические явления и устанавливающая их общие закономерности на основе физических подходов и с использованием физических экспериментальных методов.
Предметом физической химии является изучение двух главных групп вопросов:
изучение свойств веществ в зависимости их от химического состава и строения и от условий существования;
изучение химических реакций и других форм взаимодействия между веществами или частицами в зависимости от их химического состава и строения, а также от условий, при которых происходит процесс.
Физическую химию можно рассматривать как совокупность преимущественно количественных методов, прилагаемых к изучению и описанию различных химических проблем. Исследователь в области физической химии старается предсказать возможность, направление и глубину протекания химических процессов, исходя из определённых физических моделей, законов и правил.
Физическая химия - не только теоретическая дисциплина. Знание её законов позволяет понять сущность химических процессов и сознательно выбирать наиболее благоприятные условия для их практического осуществления. Её законы лежат в основе природных и промышленных процессов, например, различных технологий синтеза химических и в том числе лекарственных веществ.
Содержание курса физической химии обычно делится на следующие основные разделы:
Учение о строении вещества;
Химическая термодинамика и термохимия;
Учение о химическом равновесии;
Учение о фазовом равновесии;
Учение о растворах;
Электрохимия;
Химическая кинетика и учение о катализе;
Фотохимия.
Так как учение о строении вещества достаточно подробно излагается в курсах физики и общей химии, в нашем курсе этот раздел рассматриваться не будет. Кроме того, в него не включаются некоторые темы, изучаемые на практических занятиях.
Профессия провизора охватывает многие виды деятельности, непосредственно связанные с физической химией и физико-химическими методами анализа. Ниже приведены некоторые наиболее важные из таких взаимосвязей:
Деятельность провизора |
Соответствующие разделы физической химии или физико-химические методы анализа |
Промышленное производство лекарственных веществ |
Учение о химическом равновесии, химическая кинетика и катализ |
Извлечение лекарственных веществ из растительного и животного сырья |
Учение о фазовом равновесии, (экстрагирование), учение о растворах, учение о диффузии |
Приготовление лекарственных препаратов и лекарственных форм |
Свойства дисперсных систем, фазовые равновесия, поверхностные явления, свойства растворов и др. |
Определение физической совместимости лекарственных веществ |
Фазовые и химические равновесия, растворы, термический анализ |
Анализ лекарственных веществ в субстанции, в лекарственных формах, в природных объектах, в экстрактах |
Физико-химические методы анализа: оптические - спектрофотометрия, фотоколориметрия, нефелометрия, турбидиметрия и т. д.; электрохимические - потенциометрическое, кондуктометрическое, амперометрическое титрование, полярография и т.д. хроматографические - адсорбционная, распределительная хроматография, колоночная, тонкослойная, бумажная, электрофоретическая хроматография и др. |
Определение и продление сроков годности лекарственных препаратов |
Кинетика, катализ, фотохимия |
Выбор способа введения лекарств в организм человека |
Учение о растворах (осмос, взаимная растворимость веществ), учение о фазовом равновесии (экстракция, распределение, диффузия), кислотно-основный катализ, кинетика, свойства дисперсных систем |
Исследование поведения лекарственных веществ в организме |
Диффузия, свойства гелей, свойства поверхностно--активных и высокомолекулярных веществ, кинетика, учение о растворах, учение о химическом равновесии и др. |
Знание физической химии необходимо также и биологу широкого профиля, биохимику, врачам всех специальностей. Еще И.М.Сеченов сравнил живую клетку с миниатюрной физико-химической лабораторией, это представление совершенно справедливо и сейчас. Врач и фармаколог в своей работе постоянно сталкиваются с физико-химическими процессами, протекающими в организме как здорового, так и больного человека, поэтому они обязаны иметь определённый минимум знаний в этой области.
