- •Н.Н.Богдашев физическая и коллоидная химия курс лекций
- •Часть I. Физическая химия
- •Оглавление
- •Предисловие
- •Введение
- •1. Предмет физической химии, её место среди естественнонаучных
- •2. Краткий исторический очерк развития физической химии
- •И первое начала термодинамики
- •3. Методы физической химии
- •Глава 1
- •1.1. Краткий исторический очерк
- •1.2. Основные понятия и величины
- •1.3. Нулевое начало термодинамики
- •1.4. Первое начало термодинамики
- •1.5. Энтальпия
- •Глава 2 термохимия
- •2.1. Термохимия, её задачи и значение
- •2.2. Краткий исторический очерк
- •2.3. Калориметрические измерения
- •2.4. Тепловой эффект химической реакции
- •Соотношение между тепловыми эффектами реакций
- •2.4.2. Тепловые эффекты, используемые при термохимических
- •2.5. Стандартные состояния. Стандартные условия
- •2.6. Термохимические уравнения
- •2.7. Закон Гесса
- •2.8. Зависимость теплового эффекта реакции от температуры.
- •2.9. Теплота растворения
- •2.10. Теплота нейтрализации
- •Глава 3 второе и третье начала термодинамики
- •3.1. Второе начало термодинамики
- •3.1.1. Статистический характер второго начала термодинамики
- •3.2. Обратимые и необратимые процессы. Самопроизвольные
- •3.3. Факторы интенсивности и экстенсивности
- •3.4. Термодинамическая вероятность системы
- •3.5. Энтропия
- •3.5.1. Энтропия со статистической точки зрения
- •3.5.2. Энтропия с термодинамической точки зрения
- •3.6. Расчёт изменения энтропии для различных процессов
- •3.6.1. Изотермическое расширение идеального газа
- •3.6.2. Изотермические фазовые переходы (плавление, кипение, сублимация)
- •3.6.3. Неизотермический физический процесс (нагревание или охлаждение
- •3.6.4. Химические реакции
- •3.7. Третье начало термодинамики. Постулат Планка.
- •3.8. Энергия Гельмгольца. Энергия Гиббса. Критерий достижения
- •3.9. Свободная и связанная энергия
- •3.10. Максимальная работа процесса и химическое сродство
- •3.11. Уравнение максимальной работы (уравнение Гиббса
- •Глава 4 термодинамика химического равновесия
- •4.1. Химическое равновесие
- •4.2. Краткий исторический очерк
- •4.3. Константа равновесия
- •4.4. Расчёты с применением констант равновесия
- •4.4.1. Определение направления протекания обратимых реакций
- •4.4.2. Расчёт равновесного выхода продуктов реакции
- •4.5. Факторы, влияющие на равновесие. Принцип Ле-Шателье
- •4.5.1. Влияние на равновесие начального состава реакционной
- •4.5.2. Влияние температуры на равновесие. Уравнения изобары
- •4.5.3. Влияние на равновесный выход изменения объёма
- •4.6. Способы вычисления констант равновесия
- •4.7. Химическое равновесие в гетерогенных системах
- •Глава 5 термодинамика фазового равновесия
- •5.1. Краткий исторический очерк
- •5.2. Фазовые переходы
- •5.3. Основные понятия
- •5.4. Правило фаз
- •5.5. Общее условие фазового равновесия. Химический потенциал
- •Глава 6 фазовые равновесия в однокомпонентных системах
- •6.1. Связь между давлением и температурой фазовых переходов.
- •6.1.1. Процесс кипения. Уравнение Клаузиуса - Клапейрона
- •6.2. Физико-химический анализ. Фазовые диаграммы
- •6.3. Диаграмма состояния воды
- •Глава 7 фазовые равновесия в двухкомпонентных системах. Растворы неэлектролитов
- •7.1. Растворы. Основные понятия
- •7.2. Значение растворов для фармации
- •7.3. Концентрация. Способы выражения концентрации
- •7.4. Двухкомпонентные растворы летучих жидкостей. Закон Рауля
- •7.5. Отклонения от закона Рауля
- •7.6. Первый закон Коновалова
- •7.7. Диаграммы кипения
- •7.8. Второй закон Коновалова
- •7.9. Правило рычага
- •7.10. Перегонка бинарных жидкостных смесей
- •7.11. Разделение азеотропных смесей
- •7.12. Ограниченно растворимые жидкости
- •7.13. Диаграммы растворения. Правило Алексеева
- •7.13.1. Системы с верхней критической температурой растворения
- •7.13.2. Системы с нижней критической температурой растворения
- •7.13.3. Системы с верхней и нижней критическими температурами
- •7.14. Растворы нелетучих веществ. Коллигативные свойства
- •7.15. Понижение температуры замерзания растворов. Криометрия
- •7.16. Повышение температуры кипения растворов. Эбулиометрия
- •7.17. Осмос
- •7.17.1. Осмотическое давление
- •7.17.2. Осмометрия
- •7.17.3. Значение осмотических явлений
- •7.18. Несмешивающиеся жидкости
- •7.19. Перегонка с водяным паром
- •7.20. Диаграммы плавления. Термический анализ
- •7.20.1. Системы, состоящие из неизоморфных веществ
- •7.20.2. Системы, состоящие из веществ, образующих химические
- •7.20.3. Системы, состоящие из веществ, образующих твёрдые
- •7.21. Правило рычага для конденсированных систем
- •Глава 8 фазовые равновесия в трёхкомпонентных системах. Экстракция
- •8.1. Третий компонент в двухслойной жидкой системе. Закон
- •8.2. Жидкостная экстракция
- •Глава 9 электрохимия. Растворы электролитов. Кондуктометрия
- •9.1. Предмет электрохимии и её значение для фармации, медицины
- •9.2. Краткий исторический очерк
- •9.3. Коллигативные свойства растворов электролитов
- •9.4. Буферные растворы. Буферная ёмкость
- •9.5. Электрическая проводимость растворов. Закон Кольрауша
- •9.6. Кондуктометрические измерения
- •9.6.1. Прямая кондуктометрия
- •9.6.2. Кондуктометрическое титрование
- •Глава 10 электродные процессы и электродвижущие силы
- •10.1. Основные понятия и величины
- •10.2. Электроды первого и второго рода. Газовые электроды
- •10.3. Термодинамика гальванического элемента
- •10.4. Формула записи гальванического элемента
- •10.5. Уравнение Нернста
- •10.6. Контактный и диффузионный потенциалы
- •Глава 11 потенциометрические измерения
- •11.1. Потенциометрия
- •11.2. Потенциометрическое определение рН растворов.
- •11.3. Потенциометрическое определение концентрации
- •11.4. Определение констант равновесия электрохимических
- •Глава 12 формальная и молекулярная кинетика
- •12.1. Предмет химической кинетики и её значение для фармации,
- •12.2. Краткий исторический очерк
- •12.3. Кинетическая классификация химических реакций. Порядок
- •12.4. Скорость химической реакции. Время полупревращения
- •12.5. Закон действующих масс. Константа скорости
- •12.6. Расчёт констант скорости для реакций различных порядков
- •12.6.1. Реакции первого порядка
- •12.6.2. Реакции второго порядка
- •12.7. Определение порядка реакции
- •12.8. Механизмы химических реакций
- •12.9. Влияние температуры на скорость реакции
- •12.9.1. Правило Вант-Гоффа
- •12.9.2. Теория активных столкновений. Уравнение Аррениуса
- •12.10. Теория переходного состояния. Активированный комплекс
- •12.11. Гетерогенные реакции
- •Глава 13 катализ
- •13.1. Основные понятия. Значение катализа для медицины,
- •13.2. Краткий исторический очерк
- •13.3. Виды катализа
- •13.4. Механизм действия катализаторов
- •13.5. Гомогенный катализ
- •13.6. Гетерогенный катализ
- •13.7. Теории гетерогенного катализа
- •13.7.1. Мультиплетная теория
- •13.7.2. Теория активных ансамблей
- •13.7.3. Электронная теория
- •13.8. Ингибиторы
- •Глава 14 фотохимические реакции
- •14.1. Значение фотохимических реакций
- •14.2. Первичные и вторичные фотохимические процессы
- •14.3. Законы фотохимии
- •14.4. Фотохимическая эффективность
- •14.5. Фотосенсибилизация
- •Использованная литература
- •Предметный указатель
- •Часть I - физическая химия.
- •357532 Г. Пятигорск, пр. Калинина, 11
Предисловие
Настоящее издание представляет собой изложение курса лекций по физической химии, читаемого автором на протяжении последних 15 лет студентам Пятигорской государственной фармацевтической академии.
Физическая химия является фундаментальной научной дисциплиной, описывающей общие закономерности протекания химических реакций и некоторых других видов взаимодействия веществ. Законы, закономерности, правила и положения физической химии, а также выводы, к которым они приводят, лежат в основе химических и биохимических реакций в природе, а также технологических процессов в химической и фармацевтической промышленности. Поэтому знание основ физической химии необходимо провизорам широкого профиля, а также специалистам смежных специальностей - химикам-аналитикам, технологам химического и фармацевтического производства, производства веществ, используемых в парфюмерии, косметике, в быту, биологам, биохимикам, экологам, фармакологам и др.
Учебный план по специальности “Фармация” предусматривает очень небольшое количество лекционных часов по физической химии, поэтому автор в настоящей книге старался изложить программный материал по возможности кратко и доступным языком, но вместе с тем достаточно строго, на современном научном уровне.
Цель данного издания - сформировать у студента целостное восприятие физической химии, как естественнонаучной и мировоззренческой научной дисциплины, показать её связь с деятельностью биологических систем, а также с химико-технологическими процессами, как в лаборатории, так и в промышленности. Большое число иллюстрирующих материал примеров, взятых из биологии, биохимии, фармакологии, должно заинтересовать студента и облегчить понимание всей совокупности химических, физико-химических и биохимических процессов в природе, а также в какой-то степени природы и механизма действия лекарственных и биологически активных веществ. В соответствии со спецификой фармацевтической специальности некоторые разделы физической химии, имеющие большее значение, изложены более подробно (например, “Химическое равновесие”, “Фазовое равновесие”), другие - более кратко. Те разделы, которые достаточно подробно изучаются в смежных курсах физики, общей химии, аналитической химии, биохимии, также изложены по возможности более кратко или вообще опущены.
В данном “Курсе лекций” использована модульная система изложения с сохранением традиционной последовательности разделов физической химии. В связи с тем, что материал, входящий в каждый раздел, представляет собой единое целое, в книге отсутствует деление на лекции. Законы и правила, а также впервые вводимые термины для облегчения их нахождения выделены шрифтом. Мелким шрифтом набран тот материал, который не входит в программу, но может расширить представления читателя и в какой-то мере облегчить восприятие основного материала.
Автор выражает глубокую благодарность всем сотрудникам Пятигорской государственной фармацевтической академии и в особенности сотрудникам кафедры физической и коллоидной химии ПГФА, чьи советы, критические замечания и помощь были использованы при подготовке курса лекций и написании настоящего издания, искреннюю признательность - рецензентам за кропотливый анализ рукописи и за конструктивные замечания перед подготовкой к печати.
Автор с признательностью и благодарностью примет все отзывы, замечания и пожелания.
ПРИНЯТЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ:
A - энергия Гельмгольца NA - число Авогадро
a - термодинамическая активность n - количество вещества (в молях)
C - 1) молярная концентрация; p - давление
2) теплоёмкость; Q - количество теплоты
3) вариантность системы R - универсальная газовая постоянная
E - 1) энергия; S - энтропия
2) электродный потенциал; Т - температура
3) электродвижущая сила; t - время
E* - энергия активации V - 1) объём
e - элементарный заряд 2) разведение
e - электрон X - мольная (молярная) доля
F - 1) число Фарадея; U – внутренняя энергия системы
2) сила v - скорость реакции
f - 1) коэффициент активности W - термодинамическая вероятность
2) осмотический коэффициент w – работа
G - энергия Гиббса z - заряд иона
H - энтальпия - степень диссоциации
i - изотонический коэффициент - удельная электрическая проводимость
K - 1) константа равновесия; - эквивалентная электрическая
2) коэффициент распределения проводимость
3) число независимых компо- - эквивалентная электрическая
нентов проводимость при бесконечном
k - 1) константа скорости разведении
2) константа Больцмана - химический потенциал
L - удельная теплота фазового - 1) геометрическая константа;
перехода 2) осмотическое давление
M - молярная масса - число ионов в одной молекуле
m - 1) масса - плотность
2) моляльная концентрация - 1) фотохимическая эффективность
Me – металл 2) число фаз в системе
N - молярная концентрация - объёмная доля
эквивалента - массовая доля
ОСНОВНЫЕ ФИЗИЧЕСКИЕ КОНСТАНТЫ:
Элементарный заряд е 1,602101019 Кл
Число Авогадро NA 6,022521023 моль1
Число Фарадея F 96487 Кл/моль-экв
Константа Больцмана k 1,38041023 Дж/К
Универсальная газовая постоянная R 8,314 Дж/мольК =
= 1,98725 кал/мольК =
= 0,082057 латм/мольК
