32. Ацетон. Изолирование, качественное обнаружение и количественное

определение. Токсикологическое значение и метаболизм.

Токсикологическое значение и метаболизм ацетона

Ацетон (диметилкетон, пропанон) – жидкость с резким запахом, используется в качестве растворителя лаков, красок и т.д.

H₃C – C = O

H₃C

Приём внутрь вызывает резкое раздражение слизистой оболочки желудка, полости рта. Симптомы отравления: тошнота, рвота, понос. Может развиться токсический гепатит, олигурия, протеинурия, гематурия.

Вдыхания паров ацетона в зависимости от его концентрации может вызвать раздражении слизистой оболочки верхних дыхательных путей и угнетение ЦНС. В небольшой концентрации может вызвать токсикоманическое опьянение. Появляется шаткая походка, головокружение, слабость. Летальная доза – 550 мг/л.

Вдыхание большого количества ацетона может вызвать угнетение ЦНС, коллапс, кому. Смерть наступает от остановки дыхания.

Метаболизм ацетона

В организме частично подвергается превращениям, выделяется легкими и почками. В норме может содержаться в небольшом количестве в моче при патологии углеводного обмена (инсулинзависимый сахарный диабет) – ацетонурия. Поэтому нужно знать какое количество обычно может содержаться в моче при сахарном диабете различной степени тяжести, чтобы небыло переоткрытия ацетона.

Нормальное содержание ацетона в сыворотке крови 0,8-0,8 мг%. В суточном объёме мочи может содержаться 20-30 мг ацетона.

Изолирование проводят дистилляцией с водяным паром.

Качественное обнаружение и количественное определение:

К 1 мл дистиллята исследуемой жидкости прибавляют несколько капель 1%-го свежеприготовленного раствора натрия нитропруссида [Na2Fe(CN)5NO]*2H2O даёт оранжево-красное окрашивание, переходящее при добавлении раствора уксусной кислоты до кислой реакции среды в красно-фиолетовое и вишнёво-красное.

С раствором йода в калия йодиде в присутствии 10% раствора едкой щелочи (аммиак) почти тотчас даже при комнатной температуре образуется йодоформ, который обнаруживают по характерному запаху и выпадению жёлтого осадка.

J2 + NaOH = NaJ + HJO

NaOH + HJO = NaJO + H2O

CH3-CO-CH3 + 3NaJO = CJ3-CO-CH3 + 3H2O

CJ3-CO-CH3 + NaOH = CHJ3↓ + NaO-CO-CH3

Обе реакции неспецифичны для ацетона.

Количественное определение

Основано на образовании йодоформа при взаимодействии ацетона со щелочным раствором йода. Избыток йода после подкисления оттитровавыют 0,1н раствором натрия тиосульфата. Индикатор – крахмал.

33. Метиловый спирт. Изолирование, качественное обнаружение и количественное

определение. Токсикологическое значение и метаболизм.

Токсикологическое значение и метаболизм

Метиловый спирт (метанол), древесный спирт – бесцветная жидкость, смешивающаяся во всех отношениях с водой и многими органическими растворителями.

CH₃OH

Метиловый спирт ядовит, он горит бледно-голубым некоптящим пламенем. Метиловый спирт по вкусу и запаху почти не отличается от этилового спирта.

Метанол широко используется как растворитель лаков, красок, олиф, как исходное средство получения хлористого метила.

Пути поступления: через ЖКТ, через дыхательные пути, перкутанно. Происходит поражение сетчатки глаза и зрительного нерва, иногда наступает неизлечимая слепота. Метиловый спирт нарушает окислительные процессы, в результате чего наступает ацидоз. Опасность появления слепоты возникает уже от приёма 4-15 мл метилового спирта. Смертельная доза = 100 мл. Смерть наступает от отёка головного мозга, остановки дыхания, коллапса, уремии. Сильное действие оказывает местно, наркотическое действие слабее, чем у этилового спирта.

Одновременное поступление метилового и этилового спирта снижает токсичность метилового спирта. Это объясняется тем, что этиловый спирт уменьшает скорость окисления метилового спирта более, чем на 50%.

Метаболизм.

Наибольшее количество метилового спирта накапливается в печени и почках. Меньшее количество накапливается в мышцах, жировой ткани и мозгу. Метаболитом метилового спирта является формальдегид, который окисляется до муравьиной кислоты. Часть муравьиной кислоты окисляется до углекислого газа и воды. Часть метилового спирта может выходить в виде глюкуронида с мочой.

При заключении об отравлении метиловым спиртом необходимо иметь ввиду, что в норме в организме может содержаться 0,01-0,3 мг% метанола и 0,4 мг% муравьиной кислоты.

Изолирование методом дистилляции с водяным паром. При перегонке дистиллят надо охладить льдом, ввиду летучести метилового спирта. Причём должна быть двойная или тройная перегонка с дефрагматором.

Качественное обнаружение

1. реакция с салициловой кислотой:

C H₃OH + OH = OH + H₂O

COOH COOCH₃

Появляется соответствующий запах метилсалицилата.

2. окисление метилового спирта до формальдегида:

5CH₃OH + 2KMnO₄ + 3H₂SO₄ = 5HCOH + 2MnSO₄ + K₂SO₄ + 8H₂O

После окисления до формальдегида метанола проводят качественные реакции на формальдегид (см вопрос № 31).