- •Введение в экологическую химию
- •Глава 1
- •§ 1.1. Биосфера и происхождение жизни на земле
- •§ 1.2. Энергетический и материальный баланс биосферы
- •§ 1.3. Антропогенное воздействие на окружающую среду
- •§ 1.4. Ограниченность природных ресурсов
- •§ 1.5. Энергетика и экология
- •1.5.1. Тепловые электростанции
- •1.5.2. Гидроэлектростажцжи
- •1.5.3. Атомные эяею1росташщи
- •1.5.4.1. Утилизация солнечной энергии
- •1.5.4.2. Термоядерная энергетика
- •1.5A3. Энергия ветра
- •1.5.4.4. Энергия прилива
- •1.5.4.5. Геотермальная энергия
- •1.5.4.6. Другие нетрадиционные источники
- •§ 1.6. Экономические и социальные проблемы охраны окружающей среды
- •Глава 2
- •§ 2.1. Мониторинг как система наблюдения и контроля за состоянием окружающей среды
- •§ 2.2. Процессы массопереноса загрязняющих веществ
- •§ 2.3. Методы контроля загрязняющих веществ в объектах окружающей среды
- •2.3.1. Спектральные методы анализа
- •Глава 3 круговорот веществ в биосфере
- •§ 3.1. Круговорот кислорода, фотосинтез
- •§ 3.2. Круговорот азота
- •§ 3.3. Круговорот фосфора и серы
- •Глава 4 экохимические процессы в атмосфере
- •§ 4.1. Физико-химические свойства атмосферы
- •§ 4.2. Химические процессы в верхних слоях атмосферы
- •§ 4.3. Химические процессы в тропосфере с участием свободных радикалов
- •§ 44. Вода в атмосфере
- •§ 4.5. Проблемы локального и глобального загрязнений воздушной среды
- •4.5.4.1. Монооксид углерода
- •4.5.5. Тяжелые металлы
- •§ 4.6. Способы очистки газовых выбросов
- •4.6.1. Очистка газов от твердых частиц
- •4.6.2. Очистка от газовых примесей
- •Глава 5
- •§ 5.1. Почвенные ресурсы
- •§ 5.3. Почва и вода, эрозия почв
- •§ 5.5. Загрязнение почв пестицидами
- •§ 5.6. Утилизация и переработка твердых отходов
- •Глава 6
- •§ 6.1. Краткие сведения о гидрохимии и гидробиологии
- •§ 6.2. Ашропошнное эвтрофиговжниё водоемов
- •§ 6.3. Лигандный состав и формы существования
- •§ 6.4. Внутриводоемный круговорот пероксида
- •§ 6.5. Роль донных отложений в формировании качества водной среды
- •Глава 7
- •§ 7.1. Виды загрязнений и каналы самоочищения водной среды
- •§ 7.2. Физико-химические процессы на границе раздела фаз
- •§ 7.3. Микробиологическое самоочищение
- •§ 7.4. Химическое самоочищение
- •7.4.1. Гидролиз
- •7.4.2. Фотолиз
- •7.4.3. Окисление
- •§ 7.6. Свободные радикалы в природных водах
- •7.6.2. Свойства радикалов Oj, он
- •§ 7.7. Моделирование поведения загрязняющих веществ в природных водах
- •Глава 8
- •§ 8.1. Молекулярный кислород как окислитель. Образование и свойства металл-кислородных комплексов
- •§ 8.2. Механизмы активации пероксида водорода,
- •§ 8.3. Типовые механизмы каталитических процессов окисления с участием 02, н202
- •§ 8.4. Перспективы технологического использования 02 и н202 как экологически чистых окислителей
- •§ 8.5. Внутриклеточные окислительно-восстановительные процессы с участием 02 и н202
- •Глава 9
- •§ 9.1. Общие сведения о структуре и функции
- •§ 9.2. Виды токсического воздействия загрязняющих веществ
- •§ 9.3. Биотесгирование в оценке загрязнения водной среды
- •Глава 10
- •§ 10.1. Характеристики сточных вод и виды их загрязнений
- •§ 10.3. Особенности биохимической очистки сточных вод
- •10.3.1. Аэробные методы очистки
- •10.3.1.1. Биологические пруды
- •10.3.1.3. Биофильтры
- •10.3.3. Биохимические процессы с участием минеральных форм азота
- •Глава 11
- •§ 11.1. Подготовка питьевой воды
- •§ 11.2. Применение хлора, озона и пероксида водорода в обработке воды и очистке сточных вод
- •1L2.2. Озонирование воды
- •§ 11.3. Методы локальной очистки сточных вод
- •11.3.3. Деструктивные методы очистки
Глава 4 экохимические процессы в атмосфере
Важное место в круговороте веществ в окружающей среде занимают атмосферные процессы. В первую очередь это касается круговорота кислорода, углерода, азота и серы. Огромны и масштабы антропогенного загрязнения атмосферы газовыми выбросами предприятий энергетики, промышленности, транспорта. Атмосфера — наиболее подвижная часть биосферы, в силу чего воздействие на нее множества рассредоточенных источников загрязнения зачастую приобретает глобальный характер. Для понимания процессов распространения и трансформации загрязняющих веществ в воздушной среде и выявления наиболее опасных видов антропогенных воздействий существенное значение имеют физико-химические свойства атмосферы.
§ 4.1. Физико-химические свойства атмосферы
Атмосфера — газовая оболочка земли — имеет массу около 5,15*1015 т. Верхняя ее граница, где происходит рассеивание газов в межпланетное пространство, находится на высоте примерно 1000 км над уровнем моря. В приземном слое толщиной 5,5 км сосредоточена половина, а в слое толщиной 40 км — более 99% массы всей атмосферы.
Проведем мысленный разрез атмосферы по вертикали и проследим за изменением таких параметров, как давление, температура, газовый состав.
С увеличением высоты давление стремительно падает и на высоте 50 км уменьшается до 1 мм рт.ст. Из-за сжимаемости атмосферы на малых высотах давление уменьшается гораздо быстрей, чем на больших.
Температурная зависимость гораздо сложней, имеются максимумы и минимумы. По характеру изменения температуры с увеличением высоты можно выделить несколько слоев, разделенные узкими переходными зонами — так называемыми паузами (рис. 5).
Нижний, примыкающий к земле слой — тропосфера — характеризуется средним вертикальным градиентом температуры 6 град/км. Высота верхней границы тропосферы меняется от 8 км в полярных широтах
99
д о 16—18 км над экватором. Следующий слой — стратосфера. Здесь температура остается примерно постоянной до высоты 25 км, а затем постепенно возрастает до 265-270 К на нижней границе стратопаузы (около 55 км). Расположенная выше мезосфера характеризуется новым понижением температуры от 190 до 130 К на высоте около 80 км. Выше находится термосфера, в которой кинетическая температура равномерно возрастает с высотой до 1000-1500 К.
Характер изменения температуры в различных слоях атмосферы зависит от особенностей химического состава воз духа в этих слоях. Атмосфера земли состоит преимущест- Рис. 5. Вертикальное распределение венно из азота и кислорода (99%) с не температуры в атмосфере большой примесью благородных газов, главным образом аргона (0,93%), и СОг (0,03%). Содержание остальных газов (неон, гелий, метан, криптон) исчисляется тысячными и десятитысячными долями объемных процентов.
В целом область ниже 90 км характеризуется интенсивным перемешиванием и имеет довольно постоянный газовый состав. На этих высотах средняя молекулярная масса атмосферы, как и на уровне моря, составляет 28,96 а.е.м., а на высотах более 90 км она резко уменьшается. Так, важнейшим компонентом атмосферы на высотах 500—1000 км становится гелий, относительное содержание которого в атмосфере на уровне моря чрезвычайно мало.
Одной из наиболее важных, переменных по концентрации составляющих атмосферы является водяной пар. Содержание паров воды быстро уменьшается с высотой вплоть до тропопаузы. В стратосфере паров воды мало (около 2* 10~6%). Значителен широтный градиент концентрации водяного пара у поверхности Земли: в тропических районах содержание паров воды достигает 3%, тогда как в арктических уменьшается до 2* 10"5%.
Парциальное давление паров воды значительно изменяется в разных местах и в разное время, но в целом оно достигает максимального значения вблизи земной поверхности. и резко убывает по высоте. Вследствие того что пары воды сильно поглощают инфракрасное излучение, они играют важную роль в поддержании температуры 100
атмосферы в ночное время, когда земная поверхность излучает энергию в космическое' пространство и не получает солнечной энергии, например в пустынях, где концентрация паров воды чрезвычайно мала, днем жарко, а ночью холодно.
Уменьшение концентрации водяного пара, поглощающего тепловое излучение земной поверхности, с изменением высоты является одной из основных причин снижения температуры в тропосфере.
Решающее влияние на тепловой режим стратосферы оказывает содержание в ней озона. Нагревание воздуха стратосферы происходит вследствие поглощения озоном ультрафиолетовой радиации Солнца.
В мезосфере концентрации озона и паров воды ничтожны, поэтому температура в ней ниже, чем в тропосфере и стратосфере. Рост температуры в термосфере связан с поглощением жесткого УФ-излучения Солнца молекулами и атомами кислорода и азота.
УФ-излучение, поглощаемое озоном в стратосфере, хотя и играет важное значение для поддержания жизни на земле, не вносит большого вклада в полную энергию, получаемую извне. Основная часть энергии проходит через верхние слои и частично поглощается в тропосфере парами воды, углекислым газом и другими так называемыми парниковыми газами, а также аэрозолями и частицами пыли.
Радиация, поглощенная поверхностью земли, возвращается в атмосферу в виде длинноволнового инфракрасного излучения в диапазоне длин волн 16,7—7,6 мк с широким максимумом в области 12 мкм, а также расходуется на испарение воды и создание конвективных турбулентных потоков воздуха. Конденсация паров воды сопровождается выделением теплоты, идущей на разогрев тропосферы.
Лишь небольшая часть тепловой энергии, излучаемой земной поверхностью, проходит через атмосферу и рассеивается в космосе. Основное количество ее поглощается молекулами воды и углекислого газа, что приводит к дополнительному нагреву воздуха.
Количество солнечной энергии, поступающей в атмосферу, зависит от угла падения солнечных лучей на земную поверхность, в результате чего атмосфера в различных районах Земного шара нагревается неравномерно. Особенно большие различия температуры, у поверхности наблюдаются между полярными и экваториальными областями. Эта неравномерность служит главной причиной общей циркуляции атмосферы, представляющей собой сложную крупномасштабную систему воздушных течений над Земным шаром. Вследствие такой циркуляции сглаживается градиент температуры атмосферного воздуха в различных районах.
Кроме крупномасштабных воздушных течений в низших слоях „атмосферы возникают многочисленные местные циркуляции, связан- ! 101
ные с особенностями нагревания атмосферы в отдельных районах. Вследствие образования различных воздушных течений в атмосфере происходит перемешивание больших масс воздуха и перемещение на значительные расстояния различных химических; соединений, выделяемых различными источниками на поверхности земли.
На распространение воздушных масс и содержащихся в них примесей большое влияние может оказывать развитие температурных инверсий, препятствующих вертикальному движению воздуха. Такие инверсии периодически возникают у земной поверхности по разным причинам. Часто инверсия возникает в результате натекания теплого воздуха на нижерасположенные холодные слои. Приземные инверсии с толщиной до нескольких сотен метров обычно наблюдаются в безветренные ночи при сильном охлаждении поверхности Земли и прилегающего слоя воздуха.