Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Лекції семестр 1.doc
Скачиваний:
1
Добавлен:
26.04.2019
Размер:
3.03 Mб
Скачать

12.8. Полімери резорцино-формальдегидные

З трьох ізомерних одноядерних двоатомних фенолів (о-, м-и n-диоксибензолов) тільки л-диоксибензол—резорцин — здатний утворювати просторові полімери при поликонденсации з формальдегідом. о-Диоксибензол (пирокатехин) і я-диоксибензол (гидрохинон) утворюють олигомеры, які можуть повільно переходити в неплавкий і нерозчинний стан тільки при високих температурах. Це пояснюється тим, що другий феноловий гидроксил активує водень в мета-положениях о- і п-диокси-бензолов і робить можливим приєднання формальдегіду в тяжких умовах. У молекулі резорцину друга гідроксильна група в значній мірі активує водень в орто- і пара-положениях. Крім того, завдяки наявності другого гидроксила стає можливим утворення кисневих ефірних містків між бензоловими ядрами. Тому резорцин набагато енергійніше, ніж фенол, взаємодіє з формальдегідом і реакція поликонденсации може протікати без каталізатора навіть при кімнатній температурі.

У промисловому виробництві феноло-формальдегидных олигомеров з двоатомних фенолів використовують тільки резорцин. Оскільки реакційна здатність резорцину дуже велика, поликонденсацию його проводять не з формальдегідом, а з його олигомерами, зокрема з параформом. Початкові компоненти беруть в молярному співвідношенні 1: 0,5 (молекулярна вага параформа приймається за 30, оскільки при розкладанні він майже кількісно перетворюється на формальдегід). Щоб уникнути передчасного отверждения спочатку завантажують резорцин і половину розрахованої кількості параформа і при 60—70 °С отримують олигомер новолачного типа з великим змістом вільного резорцину. Безпосередньо перед вживанням вводять решту кількості параформа, і олигомер з великою швидкістю переходить в резит.

Водоемульсивні резорцини олигомеры отримують поликонденсацией резорцину з водним розчином формальдегіду при эквимолярном співвідношенні резорцин: формальдегід. Щоб уникнути гелеобразования емульсію розбавляють спиртом. Поліконденсацию проводять без каталізатора при 60—70 °С протягом 1 ч. Для підтримки температури на заданому рівні здійснюють постійне відведення тепла.

Реакція резорцину з формальдегідом і уротропіном протікає настільки енергійно, що полімери можна отримувати безпосередньо на стадії виготовлення виробів. Для цього резорцин і параформ на вальцях змішують з наповнювачем і при 70 - 75 °С проводять вальцювання маси, після чого її розмелюють і пресують. Шаруваті пластики можна отримувати і без застосування формальдегіду, просочуючи папір або тканину розчином резор, а потім розчином гексаметилентетрамина з подальшим гарячим пресуванням просочених листів.

Полімери Резорцино-формальдегидные володіють вищою теплостійкістю і твердістю, чим феноло-формальдегидные, і хорошою адгезією до багатьом матеріалам. З резорцинів поликонденсатов готують клеї, водні дисперсії і мастики. Клеї отверждаются без нагрівання і каталізаторів, що забезпечує можливість їх використання при виготовленні великогабаритних виробів. На відміну від фенолових полімери резорцинів нетоксичні, завдяки чому вони знаходять застосування в такій специфічній області, як зуболікарська техніка (виготовлення пломб).

Для зниження вартості олигомеров частку резорцину в рецептурі замінюють фенолом. Такі резорцино-феноло-формальдегидные олигомеры перевершують феноло-формальдегидные по твердості і теплостійкості. Їх використовують для виготовлення деталей нагрівальних приладів.