12.7.2. Поєднані полімери

Полімери, поєднані з поліамідами. Для отримання полімерів, що відрізняються від феноло-формальдегидных вищими теплостійкістю, водостійкістю, еластичністю феноло-формальдегидные олигомеры поєднують з поліамідами, В промисловості такі поєднані полімери отримують сплавом поліамідів з новолачными феноло-формальдегидными олигомерами. Використовують їх, зокрема, як єднальні у виробництві порошки пресувальників.

Полімери, поєднані з полівінілхлоридом. Продукти поєднання новолачных феноло-формальдегидных олигомеров з полівінілхлоридом відрізняються підвищеними водо- і химстойкостью, особливо до кислот, а у поєднанні з виброизмельченным коксом як наполнителя— високою стійкістю до дії підстав (розчини лужного мила, розбавлені содові розчини і т. д.). Поєднані полімери цього типа використовують головним чином як єднальні у виробництві порошки пресувальників (фенолит, декоррозит і ін.).

Поєднання новолачных феноло-формальдегидных олигомеров з полівінілхлоридом проводять на вальцях при температурі неодруженого валу 55—85 °С і робітника — 100—130 °С. При цьому відбувається хімічна взаємодія молекул новолака з молекулами полівінілхлориду. У поєднаному полімері залишається деяка кількість вільного полівінілхлориду, створюючого сплав з феноло-формальдегидными олигомерами.

Полімери, поєднані з каучуками. Для отримання порошків пресувальників, що відрізняються високою ударною в'язкістю, фенолоформальдегидные олигомеры поєднують з каучуками. Ретельно подрібнені новолачные олигомеры сплавляють в змішувачах з 15—25% бутадиен-нитрильного каучуку при 60—80°С. Сплав змішують з гексаметилентетрамином і іншими добавками і піддають додатковій термообробці на вальцях.

Полімери, поєднані з поливинилбутиралем. Феноло-формальдегидные олигомеры резольного типа поєднують з поливинилбутиралем для отримання полімерів, що володіють високою адгезією до шкіри, бавовняних і скляних тканин, деревині і так далі Такі полімери використовують як клеї в промисловості і побуті. Випускають їх під різними марками (БФ-1, БФ-2, БФ-3 і т. д.), які розрізняються співвідношенням феноло-формальдегидного олигомера і поливинилбутираля.

Технологічний процес виробництва клеївши БФ-3, використовуваного у виробництві стеклотекстолитов, складається з двох основних операцій:

1. приготування спиртного розчину поливинилбутираля; змішення спиртного розчину поливинилбутираля і спиртного розчину феноло-формальдегидного олигомера.

У вакуум-варочный апарат завантажують спирт, а потім порціями щоб уникнути того, що грудкує вводять поливинилбутираль. Після закінчення завантаження со­держимое апарату нагрівають до 50—60 °С і підтримують температуру на цьому рівні до закінчення розчинення поливинилбутираля (7—8 ч). Після цього завантажують додаткову кількість поливинилбутираля або спирту і доводять в'язкість розчину до норми. Потім при енергійному перемешива­нии до розчину додають спиртний розчин феноло-формальдегидного олигомера. Перемішування продовжують протягом 40—60 мін при темпера­туре не вище 65 °С, готовий клей охолоджують і зливають з апарату через сітчастий фільтр.

При покритті срібної амальгами дзеркал застосовують дзеркальну емаль, що є феноло-формальдегидные олигомеры резольного типа з добавками невеликої кількості поливинилбутираля (1 вага. ч. на 5 вагу. ч. олигомера). Технологія виробництва дзеркальної емалі не відрізняється від технології виготовлення клеїв.

Окрім поливинилбутираля, у виробництві клеїв знаходить застосування поливинилформальэтилаль. Клей ВФБ на основі продукті поєднання резольних феноло-формальдегидных олигомеров поливинилформальэтилалем отримують таким чином. Полівінілформальетілаль розчиняють при 45—55 °С у суміші спирту з ацетоном. До отриманого розчину додають стабілізатор — миловый ефір ортокремневой кислоти, після чого вводять водно-спиртовий розчин резольного феноло-формальдегидного олигомера. Клей використовують як єднального у виробництві склопластиків.

Полімери, поєднані з епоксидними олигомерами. Для отримання лакових покриттів, що відрізняються високою кислото- і щелочестойкостью, а також шаруватих пластиків з високою термостійкістю (в порівнянні з пластиками тільки на епоксидному єднальному) використовують епоксидні, олигомеры, поєднані з феноло-формальдегидными. При цьому феноло-формальдегидные олигомеры як новолачного, так і резольного типа грають роль отвердителей для епоксидних олигомеров. Отвержденіє при 175— 200 °С відбувається за 20—30 мін за рахунок взаємодії між гідроксильними і епоксидними групами олигомеров. Температуру отверждения можна понизити до 150 °С при використанні каталізаторів — третинних амінів, наприклад 0,5% а-метилбен-зилдиметиламина, або 1—2% фосфорної кислоти. Як добавки до епоксидних олигомерам найчастіше застосовують резольні феноло- або крезоло-формальдегидные олигомеры в кількості 25—40%.

Полімери, поєднані з мочевино-формальдегидными і іншими олигомерами. З інших модифікованих полімерів найбільше значення мають продукти поєднання феноло-формальдегидных олигомеров з мочевино- і меламино-формальдегидными олигомерами. У промисловості широко використовують як олигомеры, що отримуються шляхом поєднання відповідних готових олигомеров, так і продукти спільної поликонденсации фенолу, сечовини, меламина або аніліну з формальдегідом. Процеси отримання таких олигомеров детальніше розгледіли у відповідних розділах книги.