12. 1. Сировина для отримання фенолоальдегидных полімерів
Основною сировиною для виробництва фенолоальдегидных полімерів служать фенол і формальдегід. Окрім фенолу, використовують і деякі його гомологи (крезоли, ксиленолы) і двоатомний фенол — резорцин. З інших альдегідів все більше застосування знаходить фурфурол.
Фенол С6н5он. Свіжоперегнаний фенол є безбарвними голчаними кристалами з т. пл. 41°С і т. кіп. 182 °С. При зберіганні, особливо у вологій атмосфері і у присутності невеликих кількостей солей заліза і міді, швидко набуває червоного забарвлення. Фенол змішується в будь-яких співвідношеннях із спиртом, водою (при нагріванні понад 66 °С), добре розчинимо в ефірі, хлороформі, гліцерині, сірковуглеці. Отримують фенол з кам'яновугільної смоли — продукту коксування вугілля — і синтетичним шляхом. Коксохімічна промисловість не в змозі задовольнити зростаючий попит на фенол, і тому у все більш зростаючому об'ємі його отримують методами синтезу.
По бензолсульфонатному методу бензол змішують з купоросним маслом. Отриманий продукт обробляють содою і отримують натрієву сіль бензолсульфокислоты, після чого розчин упарюють, відокремлюють випавший сульфат натрію, а натрієві сольбензолсульфокислоты сплавляють з лугом. Фенолят натрію, що утворився, або, насичують двоокисом вуглецю, або додають сірчану кислоту до початку виділення сірчистого газу і відганяють фенол.
Хлорбензольний метод полягає в прямому хлоруванні бензолу газоподібним хлором у присутності заліза або його солей і омылении що утворюється хлорбензола розчином їдкого натра або гідролізі у присутності каталізатора.
Метод Рашига заснований на окислювальному хлоруванні бензолу хлористим воднем і повітрям з подальшим гідролізом хлорбензола і виділенням фенолу перегонкою.
Кумольний метод заснований на алкилировании бензолу, окисленні отриманого изопропилбензола в гідроперекис кумола і подальшому розкладанні її на фенол і ацетон:
Ізопропілбензол отримують дією на бензол чистого пропилену або пропан-пропиленовой фракції нефтекрекинга, очищеною від інших ненасичених з'єднань, вологи, меркаптанов і сірководня, що отруюють каталізатор. Як каталізатор використовують трьоххлористий алюміній, розчинений в полиалкил бензолі, наприклад диизопропилбензоле. Алкилірованіє ведуть при 85 °С і надлишковому тиску 5 атм, що забезпечує протікання процесу в рідкій фазі. Ізопропілбензол окислюють в гідроперекис киснем повітря або технічним киснем при ПО- 130 °С у присутності солей металів змінної валентності (залізо, нікель, кобальт, марганець). Розкладають гідроперекис розбавленими кислотами (сірчаною або фосфорною) або невеликими кількостями концентрованої сірчаної кислоти при 30—60°С. Після ректифікації отримують фенол, ацетон і деяку кількість сс-метилстирола.
Кумольний метод простий по апаратурному оформленню і дозволяє отримувати одночасно два технічно цінних продукту — фенол і ацетон.
Крезоли Сн3с6н4он. Технічний крезол (трикрезол) — темна масляниста рідина, що википає при 185—205 СС. Вона є важко роздільною сумішшю трьох ізомерів з близькими температурами кипіння:
Крезоли отримують з фенолової фракції кам'яновугільної смоли. Ксиленоли. Технічний продукт — темна масляниста рідина з неприємним запахом — є суміш шести ізомерів. Найбільш цінним з них є 3,5-ксиленол
який здатний утворювати термореактивные полімери при поликонденсации з формальдегідом. Ксиленоли отримують з кам'яновугільної смоли, відбираючи фракцію, що википає в інтервалі температур 210—225°С.
Крезоли і ксиленолы можуть бути отримані також з продуктів термічної обробки бурого вугілля, бітумінозних сланців, торфу, деревини. Синтез гомологов фенолу може бути здійснений і по методу Сергєєва, наприклад:
Резорцин, або ж-диоксибензол, є біла кристалічна речовина з т. пл. 110°С і т. кіп. 276,5°С. Отримують резорцин таким, що сульфує бензолу до л«-бензолдисульфокислоты, яку після нейтралізації сплавляють з їдким натром. Резорцин виділяють з водного розчину таким, що підкисляє і очищають перегонкою у вакуумі або кристалізацією.