Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Мотт, Н. Электронные процессы в некристаллических веществах

.pdf
Скачиваний:
42
Добавлен:
22.10.2023
Размер:
18.34 Mб
Скачать

80

Глава 3

При таких условиях можно ожидать, что (см. 2.9.3)

 

 

t - o

Г d(\nN(EF)

-|

 

 

 

s - i 4

d(]nE)

]E=EF

>

так что

термо-э. д. с. зависит

от

плотности

состояний. Более

подробно

мы

рассмотрим

эту

ситуацию в 3.14.

 

 

3.7. ЭФФЕКТ

ХОЛЛА

 

Для большинства жидких металлов измерения постоянной

Холла RH,

интерпретированной

с помощью

формулы

 

 

 

 

 

 

(3-12)

дают значения п, числа электронов в единице объема, равные действительномзг их числу, если считать все валентные электроны

свободными. Некоторые данные приведены в табл.

3.2 х ) , откуда

 

 

 

 

 

,

 

 

 

 

 

 

Таблица 3.2

Значения

n0/z,

полученные

нз

эффекта

Холла

в

жидких

металлах

Металл

z

 

 

 

UQ/Z ; no = n

x

А т о м н ы й

объем

 

N a

1

0,98

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Си

1

1,00

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

A g

1

1,02;

1,97

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Аи

1

1,00

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Zn

2

1,01;

1,01;

1,00;

1,00

 

 

 

 

 

 

 

Со*

2

0,99;

0,98;

0,96;

1,04

 

 

 

 

 

 

 

H g

2

0,99;

0,98;

1,00;

1,00;

1,00;

0,98;

0,96;

1,20;

1,22

А1

3

1,00

 

1,00;

1,04

 

 

 

 

 

 

 

G a

3

0,97;

0,99;

 

 

 

 

 

 

 

I n

3

0,93;

1,00;

0,98;

1,04;

0,95;

0,80

 

 

 

 

T l

3

0,96;

0,76

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ge

4

1,00

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S n

4

1,00;

1,00;

1,00;

1,00;

0,98;

1,07

 

 

 

 

P b

4

0,88;

0,88;

0,88;

0,73;

0,38

 

 

 

 

 

Sb

5

0,92;

1,14

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

B i

5

0,95;

0,95;

0,69;

0,60

 

 

 

 

 

 

 

Те

6

3,3 (убывает

при

нагревании)

 

 

 

 

видно, что для ряда металлов с малой длиной свободного пробега имеются отклонения. Причина этого неизвестна, и фактически

х ) Эта

таблица заимствована у

Фабера [136],

который дает ссылки на

источники

(см. также приложение,

стр. 414).

. .

 

 

 

Жидкие металлы, полуметаллы и

полупроводники

81

у

нас

нет

количественной теории, применимой

к случаю,

когда

kFL

да

1

(см. 2.13). Однако последняя

работа

Фридмана

[180],

обсужденная в 2.12, дает качественное описание того, как могут возникать значения Дц, большие, чем это дает формула (3.12), как, например, у теллура, а в 2.13 указывается на то, что это является общим свойством многих жидкостей, в которых средняя

длина

свободного пробега мала.

 

 

 

3.8. ПЛОТНОСТЬ СОСТОЯНИЙ

 

Во

втором порядке

теории возмущений

энергия

электрона

с волновым числом к

равна

 

 

где

 

] ^X-Z*

<зл3)

 

 

 

 

Eh=- 2т '

Плотность состояний для жидкого или аморфного тела можно оценить по формуле [162]

N ^ = 8яЗ (dE/dk)'

[ср. (2.1)]. Эти формулы неточны, так как нельзя рассчитывать изменение Е, обусловленное членом | v (q) |2, не учитывая в то же время рассеяние. Эдварде [151, 152] и Фабер [163] рассматривают оба фактора совместно.

Если известна зависимость Е от /с, можно вычислить плотность состояний, и таким путем ряд авторов рассматривали изменение плотности состояний, обусловленное последним членом в (3.13) (см. работы [40, 3653). Мы полагаем, что для реальных жидких металлов этот эффект мал. Еще раз подчеркнем, что существенных отклонений от поведения свободных электронов можно ожидать,

только

если

Ak/k да 1.

Этот

случай будет рассмотрен в 3.14.

Член

v (0),

если v (q)

есть

функция только от q, добавит к Е

лишь константу. Однако

следует помнить, что малый потенциал

v (q) обусловлен заменой большого потенциала малым псевдо­ потенциалом, а это не всегда возможно. В качестве полезного приближения можно считать v (0) ж v (q) функциями Е. Мы уже видели, что для объяснения термо-э. д. с. жидкой ртути требуется, чтобы величина v (q) убывала с ростом Е. Анималу и Хейне [25] построили для этого металла зависящий от энергии псевдопотен­ циал, при котором v (0) убывает с ростом Е, так что эффективная масса меньше, чем ~0,7пг.

6 - 0 1 1 4 2

S2 Глава 3

Вообще говоря, полезно различать, как это сделали многие авторы, члены, зависящие от структуры (и значит, от S (q) \ v (q) | 2 ) , н члены, зависящие от первой степени потенциала 1 ) .

Таким образом, если V (г) обладает резонансом (виртуальное связанное состояние, см. [179]), то при резонансной энергии величина N (Е) имеет острый максимум независимо от структуры. В приближении сильной связи, на котором основано рассмотре­ ние в гл. 2, положения зон определяются атомными энергетиче­ скими уровнями, а ширина зон — интегралом перекрытия и коор­ динационным числом z. Плотность состояний зависит от первой степени потенциала и никак не может быть получена из теории

возмущений, если пользоваться

величиной v (q), не зависящей

от энергии.

 

3.9. СДВИГ

НАНТА 2 )

В табл. 3.3 показано изменение сдвига Ыайта К при плавле­ нии ряда металлов. У некоторых металлов это изменение мало.

Таблица 3.3

Изменение сдвига Нанта при плавлении (по Фаберу [163])

Металл L i N a B b Cs Cu Cd H g I n Sn B i Tc

жпдк

Кт в

^Q„

0,026 0,116

0,662 1,46

0,25

0,8

2,45

0,75

0,73

1,40

0,38

0

_j_2

+ 1

2

+ 5

24

0

 

— 1

- 3

 

80

100

•^жндк

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Поскольку

величина

К

пропорциональна

плотности

состояний

Лг {EF)

на поверхности Ферми, малое

изменение К

указывает

ыа

то, что в этих металлах

N {EF)

меняется

незначительно. Отсюда

не обязательно следует, что величина N (EF)

такая же, как у сво­

бодных

электронов, а то,

что влияние

v (0) одинаково

в

жидком

и твердом

состояниях. Но это

означает

либо то,

что

влияние

зонной структуры у всех этих металлов в твердом состоянии

мало, либо то, что член S {q)

\ v (q) |2 приводит к такому же изме­

нению N

{Ер), как и соответствующий член в кристалле. Согласно

расчетам

Баллентейна и др.,

показавшим, что в жидкости этот

член

мал, кажется весьма вероятной первая возможность для

этих

специфических металлов.

Этот вопрос рассмотрен Займаном

г ) См., например, работу Хема [226], который рассматривает эффектив­ ную массу в приближении, названном им «сферическим».

2 ) Сдвиг Найта — это сдвиг резонансной частоты ядерного парамагнит­ ного резонанса, вызванный взаимодействием электронов с магнитным моментом ядра. Существенно, что сдвиг Нанта пропорционален | (0) |2 — элек­ тронной плотности в точке нахождения ядра.— Прим. перев.

Жидкие металлы, полуметаллы и полупроводники

83

[556]. Было бы особенно интересно провести сравнение с метал­

лом, в

котором, по-видимому, имеет

место

сильное изменение

N (Ер)

при плавлении (например, в

Be,

Са).

Займаи [556] составил график зависимости наблюдаемого сдви­ га Ыайта для большого числа жидких металлов от плотности состояний свободных электронов и показал, что эти значения ложатся близко к прямой линии; отсюда он сделал вывод, что плотность состояний мало отклоняется от ее значения для свобод­ ных электронов.

В 3.17 мы рассмотрим некоторые другие случаи, когда плот­ ность состояний определённо меньше ее значения для свободных электронов и возрастает с Т; это явление отражается в сдвиге Найта.

3.10.ИЗМЕНЕНИЕ МАГНИТНОЙ ВОСПРИИМЧИВОСТИ

ПРИ ПЛАВЛЕНИИ

Измерения магнитной восприимчивости дают еще один способ оценки изменения плотности состояний вблизи точки плавления, если принять, что вклад спинов электронов дается выражением

Паули 2\)?BN

( E F ) . В обзоре Кыосака ([111], стр.

378) показано,

что изменение

магнитной восприимчивости велико

для таких

о.вз

 

 

0,45 h

юо гоо зоо ш 500 600 700 вОО 900

Т, X

Ф и г . 3.6. Магнитная восприимчивость ( Ю - 6 ед. СГСМ - Гс - 1 ) алюминия при различных температурах с переходом через точку плавления.

На фигуре точка плавления обозначена вертикальной чертой.

6*

84

Глава 3

металлов, как B i , у которого меняется координационное число, однако это изменение мало для щелочных металлов. По последним данным Коллингса ([1041 и неопубликованные работы), магнитная восприимчивость алюминия при плавлении изменяется всего на несколько процентов, но перед плавлением резко падает с темпе­ ратурой (фиг. 3.6). Причина такого падения непонятна. У M g изменение при плавлении также ничтожно, но по некоторым сообщениям у цинка наблюдается уменьшение на 20% . Коллингс отмечает, что это, вероятно, обусловлено спиновым членом Паули, пропорциональным N (Ер); другие члены также могут меняться при плавлении [505].

3.11. РЕНТГЕНОВСКИЙ СПЕКТР И З Л У Ч Е Н И Я

Эмиссионные полосы мягких рентгеновских лучей часто имеют структуру. До последнего времени полагали, что эти полосы

1

по

180

190

гоо

гю

Длина волны, А

Ф и г . 3.7. Рентгеновский спектр твердого (пунктирная линия) и жидкого

. I (сплошная линия) алюминия [82].

Жидкие металлы, полуметаллы и полупроводники

85

обусловлены зонным спектром, и в некоторых случаях это, воз­ можно, так и есть. Например, устойчивая структура, обнаружен­ ная у полосы L J I I в А1 в жидкой фазе Кеттроллом и Троттером [82], приводилась в качестве свидетельства того, что член | v (q) |2 вызывает в жидком состоянии почти такой же эффект, как и в кри­ сталлическом (фиг. 3.7). Однако работа Руле, Гаворе и Нозьера [439] выяснила, что пик у границы Ферми может быть вызван многочастичным эффектом, который должен быть одинаков в жидко­ сти и в твердом теле. В свете этих последних исследований пока еще нельзя считать доказанным, что рентгеновский спектр может дать надежное предсказание изменения N (EF) при плавлении.

3.12. АМОРФНЫЕ МЕТАЛЛИЧЕСКИЕ ПЛЕНКИ ;

ГРАНИЦЫ ЗЕРЕН

Структуру аморфных пленок сплавов, таких, как, например, осажденные из жидкого состояния сплавы Fe — Р — С и Pd — Si,

Т

I

I

I

I

Г

г, к

Ф и г. 3.8. Температурная зависимость удельного сопротивления [336].

1 — пленка состава Си + 5 0 % A g , напыленная при 80 К", 2 — массивный твердый

обра ­

зец Си; з — массивный твердый образец A g ; 4 — расплавы Си - f 5 0 % A g .

j *

Вертикальные прямые

на кривой 1 отделяют области: А — аморфная пленка; В — одно ­

фазная

кристаллическая пленка; С — двухфазная пленка.

Удельное сопротивление аморфных

пленок

Си + 5 0 %

A g обнаруживает обратимый

 

и необратимый

характер

благодаря

отжигу .

осажденный

электролитически

N i — Р и

напыленные

Си — M g

и A g — Си,

рассмотрел Вагнер

[527]. Он

сделал общее

заключе-

86

Глава 3

ние, что упорядочение здесь несколько больше, чем в жидкостях, но ширина дифракционных линий такая же.

Согласно Мейдеру, Видмеру, Дерлго и Новику [336, 337], аморф­ ные сплавы обычно можно осаждать на холодной подложке, если атомные радиусы компонентов различаются больше чем на 10% . Такие пленки стабильны вплоть до ~0,3!Гпл!

гдб 1 ил — точка плавления. На фиг. 3.8 показаны данные измерений для сплава

Си + 50%

A g , напыленного на подложку прн 80 К. Из фиг. 3.8

видно,

что

удельное

сопротивление пленки

приблизительно

в 2 раза меньше, чем

жидкости. Ссылки на

данные

измерения

пленок

из

аморфного висмута можно найти у

Мотта

[365].

Следует

упомянуть,

что в противоположность сравнительно

малому удельному сопротивлению аморфных пленок, согласно измерениям Эндрюса, Уэста н Робертсоиа [20], вклад границ зерен в удельное сопротивление Си и А1 составляет ~ 3 - Ю - 1 2 Ом X X см2 . Казен [268] получил для алюминия 1,35 - Ю - 1 2 Ом-см2 . Если принять, что толщина прослойки между зернами составляет 3 - Ю - 8 см, это соответствует удельному сопротивлению прослойки порядка 10~1 Ом-см, что приблизительно в 10 раз больше удель­ ного сопротивления меди в точке плавления. Следовательно, границы зерен ведут себя так, как будто они разупорядочены больше, чем жидкость х ) .

3.13. ЭЛЕКТРОНЫ, ИНЖЕКТИРОВАННЫЕ В ЖИДКИЕ ИНЕРТНЫЕ ГАЗЫ

Ряд исследований был проведен с переносом электронов в твер­ дых и жидких инертных газах. Так, Миллер, Х о у и Спир [3521 создавали носители тока импульсами электронов с энергией 40 кэВ и измеряли дрейфовую подвижность. Аналогичные работы выполнили Галперн, Лекнер, Райе и Гомер [225] и Шнайдере, Райе и Мейер [450]. На фиг. 3.9 показаны дрейфовые скорости для твердого и жидкого криптона при 113 К. Видно, что при слабых полях подвижность в жидкости велика (2000 с м 2 - В - 1 - с - 1 ) . Это соответствует большой длине свободного пробега порядка несколь­ ких сотен атомных расстояний. Очевидно, нет заметного захвата

носителей

локализованными

состояниями.

В 2.4

мы предположили,

что локализованные состояния не

появляются, если на дне зоны волновые функции обладают симме­

трией

s-типа 2 ) .

 

J )

Высокое сопротивление границ зерен может быть обусловлено контакт­

ной

разностью потенциалов между

зернами и прослойками.— Прим. перев.

2

)

Дырка, инжектированная в инертный газ (например, Аг), может обра­

зовать

что-то вроде полярона, т.

е. молекулу A r f , которая имеет малую

подвижность.

 

Жидкие металлы, полуметаллы и полупроводники

87

Чтобы вычислить подвижность как в жидкости, так и в твердом теле, можно воспользоваться понятием деформационного потен­ циала. Если Е0 — изменение потенциала на дне зоны проводимо­ сти, отнесенное к единичному расширению, то для средней длины свободного пробега получим

-j- = N j S (q) 1г (1 — cos 0) 2тс sin 0 dQ,

где I = QmE0/2nh2 назовем длиной рассеяния. Для S (q) можно воспользоваться формулой (3.10) Орнштейиа — Цериике, так что 1/L = 4nZ2/c77B, где В — объемный модуль. Подвижность равна ех/т = еЫ}/ ткТ, так что ее можно представить в виде

Поразительной особенностью данных, приведенных на фиг. 3.9, является то, что подвижности в жидком и твердом состоянии отно­ сятся как объемные модули В для обоих состояний, так что I и m

 

 

 

10

ю"

W

to4

to'

 

 

 

 

 

 

Поле, в/см

 

 

Ф

и

г.

3.9. Дрейфовые

с к о р о с т и электронов

в з а в и с и м о с т и

о т п о л я

[352].

1

в

твердом криптоне;

2 в ж п д к о м

криптоне .

Толщина пленок

185—585

мкы .

оказываются одинаковыми в жидкости и твердом теле. Это служит еще одним подтверждением того, что в случае зоны, построенной главным образом из s-орбиталей, зонная структура слабо меняется при плавлении.

В твердом аргоне эффективная масса приблизительно равна 0,5/п., поэтому следует учесть, что в жидком аргоне мы очень далеки от приближения почти свободных электронов. Если при вычислении N (Е) исходить из (3.13), следует допустить сильщю зависимость v (0) от Е. Большое значение подвижности обеспечено малой величиной S (q). Длина рассеяния сравнима с а. Лекнер [315, 316] детально рассмотрел величину I; интересен результат, что I проходит через нуль при расширении газа.

ss

Глава 3

В случае жидких инертных газов имеются убедительные дока­

зательства в пользу

существования экситопных состояний

(см. [427]). Поскольку дно зоны проводимости искажено мало, это не удивительно. В тех случаях, когда у краев зон существует значительная область локализованных состояний, сомнительно, можно ли наблюдать линейчатый экситонный спектр, хотя экситонные состояния все же должны существовать [122].

3.14.ВЛИЯНИЕ ПЛОТНОСТИ СОСТОЯНИЙ

НА ПРОВОДИМОСТЬ

Обычная формула для проводимости газа свободных электронов имеет вид

и е 2 т

т*

где п — число электронов в единице объема, а х — время релакса­ ции. Удобно выразить т через среднюю длину свободного пробе­ га L ; если v — скорость электрона на поверхности Ферми, a kF его волновое число, то

 

 

 

_

L _

_

m*L

 

 

И

 

 

 

v

 

hkF

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

_

8п

/ kF

\3

 

 

 

 

 

n

3

\ In

) '

 

 

так

что

 

_

SFe*L

 

 

 

 

 

 

 

(3.15)

 

 

 

 

~ 1 2 я З Й

'

 

 

 

 

 

 

 

где

SF

площадь

поверхности

Ферми,

равная

Аякр.

Существенным выводом из формулы (3.15) является то, что,

пока энергия определяется формулой для

свободных электронов

Е =

Н2к2/2т*, или, в более общем случае, не зависит от направле­

ния, проводимость при заданном L не зависит от эффективной

массы

тп*, а значит

и от плотности

состояний при

Е = EF. Это

заключение справедливо, пока средняя длина свободного пробега велика (kFL ^> 1), но его следует согласовать с формулами (2.10), (2.29) для проводимости, которые содержат [N (Ер)]2. В этих формулах, если т* >• т, т* сокращается по следующей причине. Матричный элемент D [формула (2.29)] содержит т* в знаменате­

ле; таким образом,

независимо от того, больше ли длина L , чем

а, или сравнима с

а, величина D обратно пропорциональна т.*.

Напротив, плотность состояний свободных электронов [выраже­ ние (2.1)] пропорциональна т*.{ Следовательно, т* сокращается.

Ситуация меняется, когда N (Е) меньше его значения для свободных электронов из-за псевдощели, которая, например,

Жидкие металлы, полуметаллы и полупроводники

89

возникает при увеличении расстояния между атомами в двух­ валентном металле. Рассматриваемая плотность состояний пока­ зана на фиг. 3.10. Как и в гл. 2, предполагаем, что в области энер­ гий, соответствующих псевдощели, можно построить сравнительно небольшой набор функций типа Ваниье, из линейных комбинаций которых можно получить распространенные по всему объему или локализованные функции. Эффективная масса не является поня­ тием, имеющим безусловный смысл, поскольку Ak/k « 1, и наш

расстояниям между атомами. Локализованные состояния заштрихованы. Ер — уровень Ферйш для двухвалентных металлов.

матричный

элемент б

[формула (2.28)] можно принять равным

~ (a3/Q)/a.

Как и в

гл. 2, вводим

отношение

 

 

"

U

( З Л 6 )

Мы полагаем, что все сказанное

справедливо, когда g < 1,

если под L понимать

расстояние,

на котором «забывается» фаза.

Но интересный результат, полученный Эдвардсом ({152]; см. также [163]), показывает, что, если kL не равно приблизительно 1, введение множителя g не изменяет вычисленного значения а. Если L вычислять в первом приближении теории возмущений, учитывая изменение плотности состояний из-за псевдопотенциала v (q), то получаем

т

тЗайман

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ