![](/user_photo/_userpic.png)
книги из ГПНТБ / Мотт, Н. Электронные процессы в некристаллических веществах
.pdf170 Глава 6
тронами, которые вызывают радиоактивные превращения атомов германия. Количество различных примесей определяется сече нием захвата нейтрона и схемой распада различных изотопов гер
мания; таким образом можно реализовать постоянство |
компен |
||||
сации К. |
Результаты, приведенные на фиг. 6 . 1, были получены |
||||
именно |
таким |
путем. |
|
||
Анализируя |
эти |
результаты, запишем проводимость |
в виде |
||
|
|
|
о = |
(ne-ei/w л. 02е-£а/ЬТ ц_ o3 e -es/kT |
(6.5) |
где O i |
ст2 |
Э> °"з и |
ед > е2 >• е3 . Здесь, как и раиее, величина et |
есть энергия переброса электрона в зону проводимости, е2 — энергия переброса в зону е2 (см. фиг. 6.4) и е 3 — энергия актива ции перескоковой проводимости в примесной зоне е3 . Имеется не сколько аспектов сравнения теории с экспериментом. На фиг. 6.6,
too |
по |
iso |
гго |
гво |
зоо |
3to |
|
|
|
а, |
А |
|
|
Ф и г. 6.6. Зависимость |
энергий активации |
е 2 п е3 |
от средпего расстояния |
|||
|
между донорами |
в германии |
п-типа |
[121]. |
Энергия активации для К = 0,04 рассчитана Миллером и Абрахаысом [350] .
Проводимость по примесям и примесные зоны |
171 |
взятой из работы Дэвиса и Коыптона [121], показана зависимость от концентрации величин Ei, е2 и е3 .
а) Возникает вопрос, действительно ли величина ег пропор циональна В.—* (т. е. N1^), когда К <^ 1 (К — const), как это дается формулой (6.2). Для низких концентраций такая зависимость су ществует, как это можно видеть на фиг. 6.7 [381], однако при высо ких концентрациях зависимость е 3 от концентрации гораздо сла бее. С нашей точки зрения, это расхождение можно связать либо
ю-
•ааа-
а
JI |
О о |
<з
Is:
II
а, югл
Ф и г. 6.7. Зависимость энергии активации, соответствующей данным, при веденным на фиг. 6.1, от среднего расстояния между донорами.
П у н к т и р ная прямая построена по формуле (6.2) [ 3 8 1 ] .
с приближением к переходу Андерсона (при котором величина е 3 должна обратиться в нуль), либо с ростом диэлектрической про ницаемости благодаря высокой концентрации центров х ) . Ниже мы увидим, что переходы Мотта и Андерсона, согласно теории, дол жны происходить примерно при тех же значениях концентрации,
при которых наблюдается нарушение закона |
е 3 ~ R~^- |
б) Изменяется ли I n о 3 как — 2 a R или |
как — const Л3 /2 ? |
Здесь экспериментальные данные не дают определенного ответа; формула Туза согласуется с экспериментом не хуже, чем формула
Миллера и Абрахамса2 ) |
[187]. |
в) Действительно ли величина е3 зависит от компенсации i£ так, |
|
как это предсказывается |
теорией Миллера и Абрахамса? Кривая |
на фиг. 6.5 в некотором отношении подтверждает такое согласие3 ).
J ) |
С этой причиной, по-видимому, |
связано также уменьшение |
е4 [81, 377]. |
||||
2 ) |
Вывод |
Туза |
(In ст3 ~ — 2 a R ) |
ошибочен, поэтому |
нам представляется |
||
неправомерным это |
сопоставление.— |
Прим. |
перев. |
|
|
||
3 ) |
В примечании |
к этой кривой мы уже упоминали, что расчет зависимо |
|||||
сти е3 |
от К, |
данный |
Миллером и Абрахамсом, |
неверен.— |
Прим. |
перев. |
172 |
Глава 6 |
Особенно интересно поведение е3 как функции R вблизи пере хода металл — неметалл, который можно определить по тому при знаку, что е2 обращается в нуль в точке перехода, как это видно на фиг. 6.6. Следует обратить внимание также на фиг. 6.8, где пока зана зависимость сопротивления кремния, легированного фосфо ром, от концентрации фосфора. Эта зависимость построена Александером и Голкомбом [10] по результатам Яманоути, Мицугутн
I
Концентрация доноров, ш
Ф п г. 6.8. Зависимость удельного сопро тивления S i : Р от концентрации доноров при
4,2 К [10].
иСасаки [549]. Следует отметить та
кие особенности.
а) Величина е2 под ходит к нулевому зна чению непрерывно. Это обстоятельство было об суждено в 5.11.
б) Концентрация электронов п, при кото рой происходит пере ход, очень слабо зави сит от степени компен сации К. Некоторые со ображения по этому по воду были высказаны Моттом и Дэвисом [377]. Предполагалось,что при компенсации возникают сферические р-областн, причем рельеф потенци ала делает их недоступ ными для электронов. Поэтому при заданной плотности доноров кон центрация электронов п слабо зависит от степени компенсации К.
в) Энергия активации е 3 обращается в нуль при тех значениях концентрации, при которых возникает переход Мотта. Следует ожидать, что е 3 обращается в нуль, когда не соблюдается условие локализации Андерсона, оценку для которого можно получить следующим образом. Используем выражение для ширины зоны в упорядоченном кристалле
-O.R
Положим, что разброс энергетических |
уровней |
доноров U0 = |
= 0,3 е2/кЯ. Тогда условие локализации |
U0 ~ 5 / |
для коордииа- |
Ф и г. 6.9. Зависимость коэффициента Холла германия р-типа от ИТ для образцов, данные по которым приведены на фиг. 6.1 [187].
174 |
|
|
Глава |
6 |
|
|
|
ционного |
числа |
z |
= 6 принимает |
форму |
1/aR ~ |
200 e~aR, |
т. е. |
aR ~ 9; |
п^3ан |
~ |
0,1 . Это условие |
дает |
меньшее |
значение |
кон |
центрации п, чем критерий (5.6) для перехода Мотта, поэтому пере ход Андерсона может наблюдаться в вырожденном электронном
газе |
только при большой величине параметра компенсации К |
(см. |
6.4). |
г) Формула (5.6) вполне удовлетворительно дает значение кон центрации для перехода металл — неметалл. Согласно таблице, приведенной в работе Александера и Голкомба [10], параметр пх/шн изменяется от 0,2 до 0,25 для материалов Si : Р; Ge : Sb; Ge : As; Ge : P. Согласие несколько хуже для материалов р-типа, где переход гораздо сильнее зависит от индивидуальных свойств
I » 5
.Л'
10' |
to1 |
Л I I T '1 " ' |
|
rn' |
|
to |
|
||
|
|
Концентрация |
доноров, |
см'3 |
Ф и г . 6.10. Зависимость сдвига Найта линии ЯМР в S i : Р при 1,6 К от концентрации доноров [10].
акцептора. Аналогичные выводы были сделаны в работе Антонова и др. [26] для кремния, где переход металл — неметалл наступает только при концентрациях около 3 -101 8 с м - 3 в случае электронного кремния и примерно при тех же значениях в случае дырочного. Близкие значения критической концентрации для легированного кремния были получены Александером и Голкомбом [10] (3 - Ю 1 8 для Si : Р и 5 - 1 0 f t для Si : As).
д) Имеется много данных, свидетельствующих о том, что при переходе металл — неметалл примесная зона отделена щелью от зоны проводимости (или валентной зоны) и смыкается с последней только лишь при концентрациях, на порядок больших. Так, в ра боте Мотта и Туза [381] указано, что резкий максимум на кривой зависимости коэффициента Холла от Г"1 , показанный на фиг. 6.9, может быть связан с наличием щели между примесной зоной и зоной проводимости. Многие данные приведены в обзоре Алек-
Проводимость по примесям и примесные зоны |
175 |
сандера и Голкомба. По-видимому, наиболее убедительным сви
детельством является |
найтовский сдвиг сигнала ЯМР в крем |
|||||||
нии, показанный |
на |
фиг. |
6.10. Сдвиг Найта |
пропорционален |
||||
N (EF) |
| X F (0) |2 , где |
W (0) — амплитуда волновой функции |
элек |
|||||
трона на ядре кремния. Уменьшение |
сдвига Найта в изолирован |
|||||||
ной примесной |
зоне |
можно |
объяснить, если |
вспомнить, |
что |
|||
ЛГ (Ер) |
~ exp (<xi?), а |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
| ¥ (0) |
|2 ~ |
ехр |
(—2ай). |
|
|
Рогачев и Саблииа [438] пришли к аналогичным выводам, ис следуя излучательную рекомбинацию в кремнии, легированном мышьяком.
6.4. ТЕРМО-Э. Д. С.
Термо-э. д. с. описывается общей формулой (2.47), справедли вой как при наличии, так и при отсутствии перескокового меха низма проводимости
Sa=-±-\(E-EF)aE^dE. |
. (6.6) |
Для вырожденного электронного газа термо-э. д. с. |
принимает |
вид |
|
При концентрациях, соответствующих металлической проводи
мости, термо-э. д. с. пропорциональна |
температуре, тогда |
как |
|
в перескоковой области она имеет вид А |
+ ВТ. В |
любом случае |
|
термо-э. д. с. в основном определяется плотностью |
состояний |
(см. |
3.16), поэтому в перескоковой области знак термо-э. д. с. поло жителен, что соответствует дырочной проводимости при достаточ но малой компенсации, когда К < 0,5. В этом диапазоне парамет ра компенсации следует ожидать изменения знака термо-э. д. с , когда температура понижается до такого значения, при котором проводимость по примесям становится превалирующей. Этот эф фект наблюдали Джеболл и Халл [195], результаты которых при ведены на фиг. 6.11. Аналогичное явление наблюдалось в N i O (см. 6.7) в области проводимости по примесям, а также в аморфном германии (как будет описано в гл. 8).
В металлической области знак термо-э. д. с. отрицателен, что соответствует электронам. При небольшой. степени компенсации термо-э. д. с. будет мала, поскольку уровень Ферми находится вблизи середины зоны, и величина da/dE будет близка к нулю. При низких температурах термо-э. д. с. пропорциональна Т, когда же с повышением температуры в проводимости начнут доми нировать электроны, возбужденные в зону проводимости, термо-
176 |
Глава С |
э. д. с. станет обратно пропорциональна температуре. При даль нейшем повышении температуры снимается вырождение электрон ного газа и термо-э. д. с. станет практически не зависящей от тем пературы (S ~ In Т + const). Результаты Фистуля [174] и Бринсона и Дунстана [69] соответствуют таким представлениям, хотя
в этих работах не было tauu проведено сравнение с те
орией.
800 |
|
|
|
|
|
|
6.5. АНДЕРСОИОВСКАЯ |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
ЛОКАЛИЗАЦИЯ |
|
НА |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
МЕТАЛЛИЧЕСКОЙ СТОРОНЕ |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
ПЕРЕХОДА МЕТАЛЛ — |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
НЕМЕТАЛЛ |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
Как можно |
видеть на |
|||
I •800 |
|
|
|
|
|
фиг. 5.15, |
весьма |
|
далеко |
|||
|
|
|
|
|
от перехода |
па его |
|
метал |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
лической стороне |
сущест |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
вует конечная энергия ак |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
тивации, если только ком |
||||
-1600 |
|
|
|
|
|
|
|
пенсация К достаточно вы |
||||
|
|
|
|
|
|
|
сока. Мотт |
и Дэвис [377] |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
предположили, |
что |
такое |
||
|
о |
ю |
го |
зо |
w |
so во |
70 поведение обусловлено сос- |
|||||
|
|
|
Температура, |
К |
|
|
ТОЯ1ШЯМИ В «ХВОСте» при- |
|||||
,.. 1 |
р ., |
„ |
|
|
зависимость |
месной зоны или даже зо- |
||||||
Ф н г. |
|
6.11. |
Температурная |
" ы проводимости, |
которые |
|||||||
термо-э.д.с. для образцов кремнпя, содер- |
||||||||||||
жащпх 10 1 8 см - 3 доноров нлп акцепторов. |
являются локализованны- |
|||||||||||
Видно |
|
изменение |
знака |
термо-э.д.с. при |
ми, и при достаточно |
боль- |
||||||
|
|
|
низких Т [195]. |
через |
эти |
ш о £ с т е г Х е н и |
компенсации |
|||||
уровень Ферми |
проходит |
состояния. |
При |
увеличе |
нии К должна увеличиваться эффективная амплитуда случай ного поля, и, следовательно, будет расширяться область энер гий, в которой состояния являются локализованными. Этот эф фект наглядно демонстрируется фиг. 6.12, где даны зависимости логарифма сопротивления от обратной температуры для вырож денного германия р-типа (из работы [188]). Концентрация акцеп торов 7 V A ~ 2 , 5 - 1 0 1 7 соответствует значению, весьма близкому к переходу металл — неметалл. На фиг. 6.13 показаны аналогич ные результаты, полученные Дэвисом и Комптоиом [121]. Интерес но сравнить численно эти значения с величиной минимальной
металлической проводимости, |
полученной теоретически в |
гл. 2 |
||
и равной ~ |
0,06 е2/НаЕ. |
Если |
величина К не слишком велика, то |
|
радиус аЕ |
будет близок |
к величине среднего расстояния |
между |
центрами, которая в данном случае равна 1,6 - Ю - 0 см. Таким обра-
Ф и г. 6.12. Тем пературная зави симость удельно го сопротивления германия р-типа с j y A = 2,5 . 10 1 7 см - 3 при различных значениях пара метра компенсации
К[188].
а— к = о; б— к=
0,33; |
в — |
К = |
0,7; |
|
|
|
|
г — |
К = |
0,8. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
//Г, |
К"' |
|
/ 0 *1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
Г |
|
|
|
ЦТ, К"' |
|
|
|
Ф и г . 6.13. Температурная зависимость удельного сопротивления |
германия |
|||||
и-типа с ND |
= 1,7 - 10" |
с м - 3 при различных |
значениях параметра |
компенса |
||
|
|
ции |
К |
[121]. |
|
|
а — К = |
0,08;',' б — К |
= 0,2: в — |
К — 0,26; |
г — Я = 0,46; в — К — 0,64; |
||
|
|
е — К |
= 0,83. |
|
|
|
1 2 - 0 1 1 4 2 |
|
|
|
|
|
|
178 |
Глава 6 |
зом, теоретическая величина минимального значения проводимо сти составляет 10 О м - 1 - с м - 1 , что хорошо согласуется с наблюдае мой величиной плато кривой сопротивления при низких темпера турах и малых К.
6.6. ЛОКАЛИЗАЦИЯ АНДЕРСОНА В СУЛЬФИДЕ ЦЕРИЯ I I МОНООКИСИ ВАНАДИЯ
Экспериментальные результаты, полученные Катлером и Ливи [114] на сульфиде церия, представляют собой, как это было отме чено Катлером и Моттом [116], особенно простой пример локали зации Андерсона. Материал с составом Ce2 S3 является изолятором, однако добавление дополнительного количества церия приводит к быстрому возрастанию проводимости, по-видимому, благодаря
V(x)
Ф и г . 6.14. Кривые потенциальной эпергип, предполагаемые для электрона' в зоне проводимости сульфида церпя [116].
d-электронам церпя. Состав Ce2 S3 не образует идеального кристал ла; его решетка такая же, что и решетка Ce3 S4 . Избыточные атомы серы в Ce2 S3 заполняют случайно расположенные вакансии церия. Поэтому d-электроны вещества с составом C e 2 + 2 x S 3 _ 3 x будут испы тывать воздействие случайного потенциала, связанного не с доно рами, а с отрицательными точечными дефектами. Электроны будут двигаться в случайном поле, изображенном на фиг. 6.14. Такое поле замечательно тем, что локализация в нем будет иметь места при малых концентрациях электронов. Поэтому представляются естественными экспериментальные зависимости, построенные на фиг. 6.15. Отчетливо прослеживается переход Андерсона от метал лической проводимости к перескоковой. Минимальная металли ческая проводимость, по-видимому, порядка 102 О м - 1 - с м - 1 1 ) .
На фиг. 6.16 представлены результаты тех же авторов [114, 116] по термо-э. д. с. Наблюдалась зависимость от Т типа А + ВТ,
г ) При расчете теоретического значения по формулам разд. 2.9.1 тре буется знать величину аЕ. Мотт [371] принял эту величину равной среднему расстоянию между электронами, что привело к прекрасному согласию с экс периментом.
Проводимость по примесям и примесные зоны |
179 |
которая предсказывается теорией (см. 2.9.3) для перескокового предела. Холловская подвижность в перескоковой области имеет энергию активации порядка 1UWD в согласии с выводами теории Холстейна и Фридмана, описанной в гл. 2.
Другим примером вещества, проводимость которого также описывается па основе представлений о переходе Андерсона, явля ется окись ванадия VO . При высоких значениях концентраций
1 г ~ х ~ [
Ф и г . 6.15. Температурная зависимость удельного сопротивления сульфида церия при различных составах [116].
Кривой б соответствует наименьшая концентрация электронов.
вакансий обоих знаков ( ~ 15%) он сохраняет свою прежнюю куби ческую решетку. В кубическом поле три электрона ванадия запол няют наполовину зону t2g. В работе Бануса и Рида [41] было пока зано, что этот материал не является антиферромагнетиком, поэтому щель Хаббарда не может возникнуть. Однако проводимость описы вается активационным законом с энергией активации порядка 10" 2 эВ, которая зависит от относительной концентрации вакансий
12*