Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Мотт, Н. Электронные процессы в некристаллических веществах

.pdf
Скачиваний:
48
Добавлен:
22.10.2023
Размер:
18.34 Mб
Скачать

Г Л А В А 4

Ф О Н О Н Ы И П О Л Я Р О Н Ы

4.1. ВВЕДЕНИЕ

Колебания решетки (фононы) влияют на электрические и опти­ ческие свойства некристаллических веществ различным образом.

Мы

будем рассматривать следующие

эффекты.

а) Рассеяние электронов фононами, дающее вклад в электро­

сопротивление таким же образом,

как

и в кристалле.

б)

Термпческп активированные

перескоки; электрон может

перескочить из одного локализованного состояния в другое, имеющее иную энергию, только обмениваясь энергией с колеба­ ниями решетки.

в) Образование поляронов пли, в случае локализованных состояний, искажение решетки вокруг центра, на котором локали­ зован электрон. Это в некоторой степени может иметь место неза­ висимо от того, является ли вещество полярным или пет, но в слу­

чае захваченных электронов в германии

и кремнии эффект мал.

г) Влияние образования поляроиа па

явления переноса.

4.2. РАССЕЯНИЕ ЭЛЕКТРОНОВ

ФОНОНАМИ

 

Насколько нам известно, не существует теории рассеяиия

электронов фононами в аморфных полупроводниках или

метал­

л а х 1 ) . В аморфных полупроводниках влияние фононного

рассея­

ния мало, поскольку средняя длина свободного пробега, вероятно, порядка постоянной решетки вследствие разупорядочения. Это влияние может быть существенным в некристаллических твердых металлах (обсуждение аморфных металлов см. в гл. 3). Однако фононное рассеяние определяет скорость потери энергии электро­ нами, инжектированными в зону проводимости полупроводника, а эта величина имеет важное значение при рассмотрении переклю­ чения, фототоков и тому подобных явлений. Известно, что элек­ трон в сплаве при рассеянии на примеси может испытывать как упругие, так и неупругие соударения. Панова, Жернов и Кутайцев [400], а также Каган и Жернов [265] наблюдали резко выра-

г ) Особенности рассеяния электронов фононами в аморфных телах и их влияние на явления переноса рассмотрел Губанов [216, 713, 714] . — Прим. перев.

Фононы

и поляроны

111

жеиный максимум удельного

сопротивления сплавов M g

— Pb

при 55 К; при более низкой температуре нет достаточного

числа

электронов выше уровня Ферми для того, чтобы неупругие соуда­ рения были заметны. В некристаллическом полупроводнике элек­

трон с энергией

вблизи Ее рассеивается каждые 10~1 5 —10~1 0 с

и эти соударения

могут быть упругими или неупругими. Вероят­

ность того, что в единицу времени электрон отдаст квант энергии ?ico фонону с частотой со, обычно не больше со ( ~ 1 0 1 2 с - 1 ) , если только натяжение связей невелико [502]. Поэтому скорость потери энергии часто порядка Й с о 2 , где со характеристическая частота решетки.

Хиндли [245] выполнил вычисления по указанной схеме. Он нашел, что вероятность испускания электроном фонона имеет порядок со, средней частоты фонона. Это легче всего увидеть, рассматривая переход из слабо локализованного состояния радиу­ сом г в нелокализованное состояние. Матричный элемент фононного поля того же типа, что и при рассмотрении оптических пере­ ходов (см. 2.11), а именно

В работе Хиндли, так же как в 2.5, считается, что фаза меняет­ ся случайным образом от атома к атому, так что интеграл содержит члены (rlaf со случайными знаками и, следовательно, пропор­ ционален (г/а)3>*. Однако нормирующий множитель в я|>г пропор­ ционален (г/а)- 3 /", так что г сокращается; тот же результат остает­ ся справедливым для нелокализованных состояний.

Эта качественная оценка имеет отношение к вопросу, могут ли в аморфном полупроводнике возникнуть горячие электроны. Пред­ положим, что электроны находятся в нелокализованных состоя­ ниях, описанных в гл. 2, выше скачка подвижности. Примем, что подвижность и. по порядку величины составляет 10 с м 2 - В - 1 ' С 1 . Скорость дрейфа есть \iF, значит, скорость накопления энергии равна e\iF2, за время 1/со приобретается энергия e]xF2/a. Если величину F измерять в В/см, эта энергия равна 1 0 - 1 1 F 2 эВ. Таким образом, ноле, превышающее 105 В/см, сообщает электрону между двумя столкновениями с фоноиами энергию больше энергии фоно­ на, так что при таких полях не исключено возникновение горячих электронов. Более того, поскольку подвижность должна возра­ стать с энергией, как только возникают горячие электроны, они ускоряются и приводят к образованию лавины (см. 7.9).

4.3. ТЕРМИЧЕСКИ АКТИВИРОВАННЫЕ ПЕРЕСКОКИ

Рассмотрим теперь процесс, посредством которого электрон может перескочить между двумя локализованными состояниями

112

Глава

4

с энергия™,

различающимися на

WD, причем электрон обмени­

вается этой энергией с колебаниями решетки. Следует рассмо­

треть

два

несколько различных

случая:

 

а)

энергия

WD

меньше

0 ,

где

со0

— наибольшая частота

фононов в

твердом

теле;

 

 

 

 

б)

энергия

WD

больше

Йсо0,

так

что

в процессе участвует

несколько

фононов.

 

 

 

 

Первый

случай

относится

к легированному и компенсирован­

ному германию и впервые был рассчитай Миллером и Абрахамсом [3501. Расчет обмена энергией с фононами элементарен. Пусть 1рг и tyj — ортогональные волновые функции двух узлов, как

Ф и г . 4.1. Две ортогональные волновые функции пары примесных центров

а

и б.

Энергия ЕА

меньше Е б -

показано на фиг. 4.1. Будем использовать понятие деформацион­ ного потенциала EL [45], определенного так, что изменение потен­ циальной энергии электрона за счет расширения т] равно r\Ei. Вычислим вероятность того, что за единицу времени электрон перескочит из состояния i в состояния /, пользуясь обычной формулой (гл. 2):

^\Hi}\>N{E),

(4.1)

где N (Е) — конечная плотность состояний, а

— матричный

элемент взаимодействия между электроном и фононом. Если д — волновое число фонона, то

dE

Фопопы и поляроны

и з

где Q — объем; поскольку энергия фонона Е равна

Е = 7ш = Tiqs,

это дает

Здесь s — скорость продольной звуковой волны при данном зна­

чении

q.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Чтобы определить I I , рассмотрим твердое тело с плотностью р0 ;

уравнение

Шредингера

для

нормальных

мод имеет вид

 

 

 

 

 

 

 

( * 4 Q p ^ ) « p = ° .

 

 

где

X — безразмерное

расширение,

а

ф (X) —

осцилляторная

волновая функция. Член / / ,

описывающий взаимодействие с фоно­

вом

с

волновым числом

д, имеет

вид

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

XFieicir,

 

 

 

 

>и, поскольку функции x¥i,

Yj

ортогональны, если |

q | • | rt

— г,-

1 в объеме, где обе волновые функции отличны от нуля,

Для

X

можно

записать

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1х"-п+112=(^р%г)7г<"

 

 

где

nq

— число

фононов

в

данном

состоянии.

времени

равно

Таким

образом, число

переходов

в единицу

 

 

 

 

 

 

 

. . | 2 Л

 

 

( 4 . 3 )

 

 

 

 

 

2лйр0«2

 

 

 

 

что

можно

переписать

в

виде

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(4.4)

где

(4.5)

Если два центра а и Ъ сильно удалены друг от друга, как в слу­ чае проводимости по примесям при малой концентрации их, функции Ч',-, XYj можно записать в виде (ср. 2.4).

8 — 0 1 1 42

114

 

 

Глава 4

 

 

где 21 — расстояние

между

уровнями при

WD = О, a WD

соот­

ветствует

Йсо. Для

/ можно

записать

 

 

 

 

/ =

/„е-

 

 

где 10 — энергетический параметр каждой из потенциальных

ям,

a R — расстояние между

ними.

 

 

Таким

образом,

матричный

элемент

равен

 

Д/

авероятность перехода определяется как

-2аДг

(4.6)

2лйв р0 «7

 

Выражение (4.6) справедливо только в том случае, если оно без множителя ?iq дает значеппе, меньшее частоты фопоиа со, иначе его следует заменить на со/г7. Это выражение также требует усло­ вия gR <С I * которое не выполняется в случае проводимости по примесям в легированных кремнии и германии; поэтому Миллер и Абрахаме приняли, что

( ^te^-^jd3x •: 1

и тогда (4.6) принимает впд

EjWDIl

9 п я

(4.7)

 

е~*а"п„.

Для данного явления множитель в скобках по порядку величины равен 101 2 с - 1 , но это случайно, а не потому,-что такое значение имеет частота колебаний.

Если WD больше максимальной энергии фонона 7гсо0, то для того чтобы осуществился переход, требуется участие более чем одного фонона. Нам неизвестны какие-либо расчеты перескоковой проводимости при WD > 7гсо0, но в случае сильно локализованных состояний, особенно в полярных полупроводниках, искажение решетки вокруг локализованного состояния вызывает добавку к энергии активации перескока, и следует учитывать миогофопонные процессы. Мы опишем природу этого искажения в следующем разделе.

Расчет Кубо [301] множителя С, входящего в выражение для вероятности С ехр (—Е/кТ) ионизации за единицу времени цен­ тра, в котором электрон связан с энергией W, аналогичен расчету перескока между двумя локализованными состояниями с приме­ нением многофононной теории.

-Bq

Фононы и поляропы

115

U L . ИСКАЖЕНИЕ РЕШЕТКИ ВОКРУГ

ЗАХВАЧЕННОГО

ЭЛЕКТРОНА

 

Электрон донорного центра в кремнии или германии описы­ вается волновой функцией большого радиуса; искажение решетки электроном мало, и им обычно пренебрегают. Иначе обстоит де­ ло в случае электронов в глубо­ ких ловушках, особенно в поляр­ ных решетках, например в пус­ тых анионных узлах. Так, в щелочногалоидных соединениях удаление электрона из .Р-цеитра приводит к смещению окружаю­ щих ионов, причем выделяется значительная энергия [378]. Ес­ ли радиус локализованного со­ стояния мал, то незаконно пре­ небрегать искажением решетки.

Простой и удобный путь соз­ дания такой теории состоит в

том, чтобы рассмотреть

энергию

 

 

 

 

двухатомной молекулы

в

зави­

 

 

 

 

симости от

некоторой

конфигу­

 

 

Aqz-Bq

рационной координаты q, за ко­

 

 

 

 

торую

можно принять

расстоя­

 

 

 

 

ние между ядрами (фиг. 4.2).

 

 

 

 

Если принять, что энергия име­

 

 

 

 

ет минимум при q =

0Х >, то для

 

 

 

 

малых

q можно

считать

энер­

Ф и г .

4.2.

Энергия электрона в

гию равной Aq2.

Если на

моле­

зависимости

от

конфигурационного

кулу

поместить

электрон

или

 

параметра q.

дырку,

то

обусловленное

этим

 

Полная

энергия запи-

изменение

энергии

будет

равно —Bq.

шется

как

 

 

 

 

Aq2-Bq

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

и имеет минимум при q = q0, где

В

Энергия электрона (—Bq) понижается на Bq0; для искажения решетки требуется энергия, равная

M l =irBq0,

х ) В этом случае q — отклонение от равновесного расстояния между яд­ рами. — Прим.перев.

116

 

 

Глава

4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

и энергия всей системы понижается на 1/2Bq0.

 

Обозначим

эту

энергию,

обусловленную

поляризацией,

через

Wp.

рассмотре­

Полученный результат имеет важное

значение

при

нии спектров поглощения: Если выполняется

принцип

Франка —

 

 

 

 

 

Кондоиа,

то

энергия hv

 

| vp(r)

 

 

 

кванта

излучения с часто­

 

 

 

 

 

той v, требуемая для отры­

 

 

 

 

 

ва

электрона

от

центра

 

 

 

 

 

локализации, всегда боль­

 

 

 

 

 

ше (на

l/2Bq0),

 

чем

пол­

 

 

 

 

 

ная энергия Е в экспо­

 

 

 

 

 

ненте

ехр

(—Е/2кТ),

яв­

 

 

 

 

 

ляющейся

 

множителем,

 

 

 

 

 

например,

в

выражении

 

 

 

 

 

для проводимости.

 

 

 

 

 

 

 

 

В

случае полярных

ре­

 

 

 

 

 

шеток тот же самый ре­

 

 

 

 

 

зультат

можно

получить

 

 

 

 

 

следующим

 

путем.

Рас­

 

 

 

 

 

смотрим

нейтральную

ло­

Ф и г . 4.3.

Потенциальная яма,

образую­

вушку

(локализованное

щаяся за счет поляризации ионной решетки

состояние),

 

которая

мо­

вокруг захваченного электрона.

 

жет

захватить

электрон

стоянной

 

 

 

 

в радиусе г0 порядка по­

решетки. Внесем электрон в ловушку.

Тогда

преж­

де, чем сместятся окружающие ионы, потенциальная

энергия

другого электрона на расстоянии г

будет

 

 

 

 

 

 

 

 

 

^

7

( г

> г

° ) .

 

 

 

 

 

 

 

 

где Хоо

высокочастотная

 

диэлектрическая

постоянная.

После

смещения

ионов потенциальная энергия

сделается

равной

 

J L

Следовательно, электрон создает для себя потенциальную яму, описываемую выражениями

(г>г0),

(4.8)

( г < г 0 ) ,

где

_1_

(4.9)

Эта яма показана на фиг. 4.3.

Фонолы и поляроны

117

Энергия электрона понижается на е 2 / и р г 0 . В то же время энер­ гия поляризации окружающей среды равна

00

го

 

Таким образом, энергия системы понижается на Wp,

где

" » - Ь £ г -

< 4 Л 0 »

В практических случаях величина Wp может быть порядка половины электронвольта.

4.5. ПЕРЕХОДЫ ОТ ОДНОГО ЛОКАЛИЗОВАННОГО СОСТОЯНИЯ К ДРУГОМУ В ПОЛЯРНОЙ РЕШЕТКЕ

Вернемся к случаю, рассмотренному в 4.3, а именно к случаю двух локализованных состояний с энергиями, отличающимися на WD, и с перекрывающимися волновыми функциями, но на этот раз учтем поляризацию решетки. Величина WP может быть поряд­ ка 0,5 эВ, a WD — значительно меньше. Мы будем следовать рас­ суждениям Остина н Мотта [32].

Используя обозначения предыдущего раздела, будем

считать

<7i и q2 конфигурационными координатами двух молекул,

распо­

ложенных в узлах с разностью энергий WD. Тогда мы

утверж­

даем, что если электрон способен перескочить от одной молекулы к следующей, то энергии электрона в любом из положений без учета энергии искажения решетки должны быть одинаковы, т. е.

В (?, - д2) = WD.

Если электрон первоначально находился на молекуле 2, то энер­

гия, необходимая

для

создания

такого состояния,

равна

 

A(q2

+ ^ - ) 2

+ A(q0-q2)*

(4.11)

и имеет минимум

при

 

 

 

 

 

1

WD

 

Подставляя это выражение в (4.11), находим, что минимальная энергия, необходимая для создания конфигурации такого рода, равна

W = WH + {WD + - ^ - ,

(4.12)

где

118 Глава 4

Отсюда следует, что вероятность перескока в единицу вре­ мени из одного узла в другой будет содержать экспоненциальный

множитель вида ехр (— WlkT)

с W, задаваемым выражением (4.12).

В практических случаях WH

^> WD

 

и последним членом в (4.12)

 

 

 

 

 

 

 

можно пренебречь.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Проведенный

 

анализ

V(x)

 

 

 

 

 

 

приводит

к

важному

ре­

 

 

 

 

 

 

 

зультату,

что член

W ц

 

 

 

 

 

 

 

в выражении для энергии

 

 

 

 

 

 

 

активации перескока приб­

 

 

 

 

 

 

 

лизительно равен половине

 

 

 

 

 

 

 

энергии поляризации

Wp.

 

 

 

 

 

 

 

Это

справедливо

только

 

 

 

 

 

 

 

для

модели,

в

которой

 

 

 

 

 

 

 

электрон

одной

молекулы

 

 

 

 

 

 

 

не влияет на значение q

 

 

 

 

 

 

 

другой молекулы.

Одна­

 

 

 

 

 

 

 

ко, например, в полярных

 

 

 

 

 

 

 

веществах, в которых две

 

 

 

 

 

 

 

поляризационные

ямы пе­

 

 

 

 

 

 

 

рекрываются и могут

вли­

ф и г . АЛ. Потенциальные ямы пары понов

 

ять друг на друга,

это не

 

выполняется. В таком слу­

 

а п б в процессе перескока.

 

 

J — перед

перескоком;

г — термически

акти­

 

чае

процесс

можно

пред­

вированное

состояние,

когда

электрон

может

ставить следующим

 

обра­

двигаться; 3 — после

перескока.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

зом.

Первоначально

элек­

трон захвачен потенциальной ямой,

как показано на фиг. 4.4, 1.

Чтобы электрон совершил переход, термические флуктуации дол­

жны

обеспечить

равенство глубин потенциальных ям. Если ве­

личина WD

равна нулю или пренебрежимо мала, очевидно, что

наименьшая

энергия активации, которая может привести к

такой

конфигурации,

будет иметь место при условии, если глу­

бина

обеих

ям

равна

половине глубины первоначальной ямы.

Энергия, необходимая для создания такой конфигурации, состоит из следующих слагаемых:

Энергия повышения уровня электрона в яме а (см. фиг. 4.4),

wp.

Энергия поляризации, выделяемая в яме б, Wp — W p

=1 w

4 rrP-

Энергия образования ямы б,

Wp.

Эти слагаемые дают полную энергию активации 1/zWv. Если WD =7^=0, можно воспользоваться формулой (4.12).

 

Фопоиы и поляроны

119

В

случае полярных решеток,

если расстояние R, которое

проходит электрон, невелико по сравнению с г0,

формула

более

непригодна и должна быть

заменена на

[32]

 

^ = - 4 ^ ( ^ - 4 - ) -

<4ЛЗ>

Это обусловлено уже упомянутой причиной; ямы перекрываются, и энергия, необходимая для создания промежуточной конфигура­

ции, показанной на

фиг.

4.4, 2,

уменьшается.

 

Обратимся теперь к предэкспонеициальному множителю выра­

жения

для вероятности перескока

в единицу времени

из узла а

в узел

Ь. Для случая

WD

= 0 детальное исследование

произвели

Холстейн и Эмии [154, 249] в работе, посвященной поведению

поляронов;

обобщение

для случая,

когда WD =^=0,

произвел

Шиакенберг

[449] г ) . Мы различаем

два случая.

 

а) Адиабатический случай, при котором в течение времени

порядка 10~1 2 с, пока

существует

активированное

состояние

(фиг. 4.4), электрон совершает несколько перескоков туда и обрат­ но между двумя ямами. При этом, как показывает анализ, ско­ рость перескоков можно записать в виде

рехр ( Цг) ,

(4.14)

где величина р равна частоте ю0 оптического фонона (в простой используемой модели дисперсии нет).

б) Неадиабатический случай, когда вероятность того, что электрон переходит пз одной ямы в другую в течение одного коле­ бания решетки, мала. В этом случае при Т > 1 / 2 б вероятность перескока дается выражением (4.14) с

 

 

 

p = nl2

^-(WHkT)lh.

 

 

Здесь

/

— разность

энергий четного и

нечетного

состояний

(фиг. 4.1) в иеискажениой решетке. В практических

случаях

величина

р, вероятно, не слишком отличается от

 

 

 

 

р^ще-2аК,

 

 

(4-15)

где

е~ а Л

описывает

затухание

волновой

функции

электрона

в одном из локализованных состояний, если учесть влияние поля­ ризационной ямы (фиг. 4.4). Чтобы получить подвижность, сле-

х ) Алдеа [9] дал обобщение анализа Шнакенберга на случай проводимо­ сти по примесям на переменном токе.

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ