книги из ГПНТБ / Мотт, Н. Электронные процессы в некристаллических веществах
.pdfГ Л А В А 4
Ф О Н О Н Ы И П О Л Я Р О Н Ы
4.1. ВВЕДЕНИЕ
Колебания решетки (фононы) влияют на электрические и опти ческие свойства некристаллических веществ различным образом.
Мы |
будем рассматривать следующие |
эффекты. |
|
а) Рассеяние электронов фононами, дающее вклад в электро |
|||
сопротивление таким же образом, |
как |
и в кристалле. |
|
б) |
Термпческп активированные |
перескоки; электрон может |
перескочить из одного локализованного состояния в другое, имеющее иную энергию, только обмениваясь энергией с колеба ниями решетки.
в) Образование поляронов пли, в случае локализованных состояний, искажение решетки вокруг центра, на котором локали зован электрон. Это в некоторой степени может иметь место неза висимо от того, является ли вещество полярным или пет, но в слу
чае захваченных электронов в германии |
и кремнии эффект мал. |
|
г) Влияние образования поляроиа па |
явления переноса. |
|
4.2. РАССЕЯНИЕ ЭЛЕКТРОНОВ |
ФОНОНАМИ |
|
Насколько нам известно, не существует теории рассеяиия |
||
электронов фононами в аморфных полупроводниках или |
метал |
|
л а х 1 ) . В аморфных полупроводниках влияние фононного |
рассея |
ния мало, поскольку средняя длина свободного пробега, вероятно, порядка постоянной решетки вследствие разупорядочения. Это влияние может быть существенным в некристаллических твердых металлах (обсуждение аморфных металлов см. в гл. 3). Однако фононное рассеяние определяет скорость потери энергии электро нами, инжектированными в зону проводимости полупроводника, а эта величина имеет важное значение при рассмотрении переклю чения, фототоков и тому подобных явлений. Известно, что элек трон в сплаве при рассеянии на примеси может испытывать как упругие, так и неупругие соударения. Панова, Жернов и Кутайцев [400], а также Каган и Жернов [265] наблюдали резко выра-
г ) Особенности рассеяния электронов фононами в аморфных телах и их влияние на явления переноса рассмотрел Губанов [216, 713, 714] . — Прим. перев.
Фононы |
и поляроны |
111 |
жеиный максимум удельного |
сопротивления сплавов M g |
— Pb |
при 55 К; при более низкой температуре нет достаточного |
числа |
электронов выше уровня Ферми для того, чтобы неупругие соуда рения были заметны. В некристаллическом полупроводнике элек
трон с энергией |
вблизи Ее рассеивается каждые 10~1 5 —10~1 0 с |
и эти соударения |
могут быть упругими или неупругими. Вероят |
ность того, что в единицу времени электрон отдаст квант энергии ?ico фонону с частотой со, обычно не больше со ( ~ 1 0 1 2 с - 1 ) , если только натяжение связей невелико [502]. Поэтому скорость потери энергии часто порядка Й с о 2 , где со — характеристическая частота решетки.
Хиндли [245] выполнил вычисления по указанной схеме. Он нашел, что вероятность испускания электроном фонона имеет порядок со, средней частоты фонона. Это легче всего увидеть, рассматривая переход из слабо локализованного состояния радиу сом г в нелокализованное состояние. Матричный элемент фононного поля того же типа, что и при рассмотрении оптических пере ходов (см. 2.11), а именно
В работе Хиндли, так же как в 2.5, считается, что фаза меняет ся случайным образом от атома к атому, так что интеграл содержит члены (rlaf со случайными знаками и, следовательно, пропор ционален (г/а)3>*. Однако нормирующий множитель в я|>г пропор ционален (г/а)- 3 /", так что г сокращается; тот же результат остает ся справедливым для нелокализованных состояний.
Эта качественная оценка имеет отношение к вопросу, могут ли в аморфном полупроводнике возникнуть горячие электроны. Пред положим, что электроны находятся в нелокализованных состоя ниях, описанных в гл. 2, выше скачка подвижности. Примем, что подвижность и. по порядку величины составляет 10 с м 2 - В - 1 ' С 1 . Скорость дрейфа есть \iF, значит, скорость накопления энергии равна e\iF2, за время 1/со приобретается энергия e]xF2/a. Если величину F измерять в В/см, эта энергия равна 1 0 - 1 1 F 2 эВ. Таким образом, ноле, превышающее 105 В/см, сообщает электрону между двумя столкновениями с фоноиами энергию больше энергии фоно на, так что при таких полях не исключено возникновение горячих электронов. Более того, поскольку подвижность должна возра стать с энергией, как только возникают горячие электроны, они ускоряются и приводят к образованию лавины (см. 7.9).
4.3. ТЕРМИЧЕСКИ АКТИВИРОВАННЫЕ ПЕРЕСКОКИ
Рассмотрим теперь процесс, посредством которого электрон может перескочить между двумя локализованными состояниями
112 |
Глава |
4 |
с энергия™, |
различающимися на |
WD, причем электрон обмени |
вается этой энергией с колебаниями решетки. Следует рассмо
треть |
два |
несколько различных |
случая: |
|
||||
а) |
энергия |
WD |
меньше |
7ш0 , |
где |
со0 |
— наибольшая частота |
|
фононов в |
твердом |
теле; |
|
|
|
|
||
б) |
энергия |
WD |
больше |
Йсо0, |
так |
что |
в процессе участвует |
|
несколько |
фононов. |
|
|
|
|
|||
Первый |
случай |
относится |
к легированному и компенсирован |
ному германию и впервые был рассчитай Миллером и Абрахамсом [3501. Расчет обмена энергией с фононами элементарен. Пусть 1рг и tyj — ортогональные волновые функции двух узлов, как
Ф и г . 4.1. Две ортогональные волновые функции пары примесных центров
а |
и б. |
Энергия ЕА |
меньше Е б - |
показано на фиг. 4.1. Будем использовать понятие деформацион ного потенциала EL [45], определенного так, что изменение потен циальной энергии электрона за счет расширения т] равно r\Ei. Вычислим вероятность того, что за единицу времени электрон перескочит из состояния i в состояния /, пользуясь обычной формулой (гл. 2):
^\Hi}\>N{E), |
(4.1) |
где N (Е) — конечная плотность состояний, а |
— матричный |
элемент взаимодействия между электроном и фононом. Если д — волновое число фонона, то
dE
Фопопы и поляроны |
и з |
где Q — объем; поскольку энергия фонона Е равна
Е = 7ш = Tiqs,
это дает
Здесь s — скорость продольной звуковой волны при данном зна
чении |
q. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Чтобы определить I I , рассмотрим твердое тело с плотностью р0 ; |
|||||||||||
уравнение |
Шредингера |
для |
нормальных |
мод имеет вид |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
( * 4 Q p ^ ) « p = ° . |
|
|
|||
где |
X — безразмерное |
расширение, |
а |
ф (X) — |
осцилляторная |
||||||
волновая функция. Член / / , |
описывающий взаимодействие с фоно |
||||||||||
вом |
с |
волновым числом |
д, имеет |
вид |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
XFieicir, |
|
|
|
|
>и, поскольку функции x¥i, |
Yj |
ортогональны, если | |
q | • | rt |
— г,- |
|||||||
1 в объеме, где обе волновые функции отличны от нуля, |
|||||||||||
Для |
X |
можно |
записать |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
1х"-п+112=(^р%г)7г<" |
|
|
|||||
где |
nq |
— число |
фононов |
в |
данном |
состоянии. |
времени |
равно |
|||
Таким |
образом, число |
переходов |
в единицу |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
. . | 2 Л |
|
|
( 4 . 3 ) |
|
|
|
|
|
|
2лйр0«2 |
|
|
|
|
||
что |
можно |
переписать |
в |
виде |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(4.4) |
где
(4.5)
Если два центра а и Ъ сильно удалены друг от друга, как в слу чае проводимости по примесям при малой концентрации их, функции Ч',-, XYj можно записать в виде (ср. 2.4).
8 — 0 1 1 42
114 |
|
|
Глава 4 |
|
|
|
где 21 — расстояние |
между |
уровнями при |
WD = О, a WD |
соот |
||
ветствует |
Йсо. Для |
/ можно |
записать |
|
|
|
|
|
/ = |
/„е- |
|
|
|
где 10 — энергетический параметр каждой из потенциальных |
ям, |
|||||
a R — расстояние между |
ними. |
|
|
|||
Таким |
образом, |
матричный |
элемент |
равен |
|
Д/
авероятность перехода определяется как
-2аДг |
(4.6) |
2лйв р0 «7 |
|
Выражение (4.6) справедливо только в том случае, если оно без множителя ?iq дает значеппе, меньшее частоты фопоиа со, иначе его следует заменить на со/г7. Это выражение также требует усло вия gR <С I * которое не выполняется в случае проводимости по примесям в легированных кремнии и германии; поэтому Миллер и Абрахаме приняли, что
( ^te^-^jd3x •: 1
и тогда (4.6) принимает впд
EjWDIl |
9 п я |
(4.7) |
|
е~*а"п„. |
Для данного явления множитель в скобках по порядку величины равен 101 2 с - 1 , но это случайно, а не потому,-что такое значение имеет частота колебаний.
Если WD больше максимальной энергии фонона 7гсо0, то для того чтобы осуществился переход, требуется участие более чем одного фонона. Нам неизвестны какие-либо расчеты перескоковой проводимости при WD > 7гсо0, но в случае сильно локализованных состояний, особенно в полярных полупроводниках, искажение решетки вокруг локализованного состояния вызывает добавку к энергии активации перескока, и следует учитывать миогофопонные процессы. Мы опишем природу этого искажения в следующем разделе.
Расчет Кубо [301] множителя С, входящего в выражение для вероятности С ехр (—Е/кТ) ионизации за единицу времени цен тра, в котором электрон связан с энергией W, аналогичен расчету перескока между двумя локализованными состояниями с приме нением многофононной теории.
Фононы и поляропы |
115 |
U L . ИСКАЖЕНИЕ РЕШЕТКИ ВОКРУГ |
ЗАХВАЧЕННОГО |
ЭЛЕКТРОНА |
|
Электрон донорного центра в кремнии или германии описы вается волновой функцией большого радиуса; искажение решетки электроном мало, и им обычно пренебрегают. Иначе обстоит де ло в случае электронов в глубо ких ловушках, особенно в поляр ных решетках, например в пус тых анионных узлах. Так, в щелочногалоидных соединениях удаление электрона из .Р-цеитра приводит к смещению окружаю щих ионов, причем выделяется значительная энергия [378]. Ес ли радиус локализованного со стояния мал, то незаконно пре небрегать искажением решетки.
Простой и удобный путь соз дания такой теории состоит в
том, чтобы рассмотреть |
энергию |
|
|
|
|
|||||
двухатомной молекулы |
в |
зави |
|
|
|
|
||||
симости от |
некоторой |
конфигу |
|
|
Aqz-Bq |
|||||
рационной координаты q, за ко |
|
|
|
|
||||||
торую |
можно принять |
расстоя |
|
|
|
|
||||
ние между ядрами (фиг. 4.2). |
|
|
|
|
||||||
Если принять, что энергия име |
|
|
|
|
||||||
ет минимум при q = |
0Х >, то для |
|
|
|
|
|||||
малых |
q можно |
считать |
энер |
Ф и г . |
4.2. |
Энергия электрона в |
||||
гию равной Aq2. |
Если на |
моле |
зависимости |
от |
конфигурационного |
|||||
кулу |
поместить |
электрон |
или |
|
параметра q. |
|||||
дырку, |
то |
обусловленное |
этим |
|
Полная |
энергия запи- |
||||
изменение |
энергии |
будет |
равно —Bq. |
|||||||
шется |
как |
|
|
|
|
Aq2-Bq |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
и имеет минимум при q = q0, где
В
Энергия электрона (—Bq) понижается на Bq0; для искажения решетки требуется энергия, равная
M l =irBq0,
х ) В этом случае q — отклонение от равновесного расстояния между яд рами. — Прим.перев.
116 |
|
|
Глава |
4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
и энергия всей системы понижается на 1/2Bq0. |
|
Обозначим |
эту |
||||||||||
энергию, |
обусловленную |
поляризацией, |
через |
Wp. |
рассмотре |
||||||||
Полученный результат имеет важное |
значение |
при |
|||||||||||
нии спектров поглощения: Если выполняется |
принцип |
Франка — |
|||||||||||
|
|
|
|
|
Кондоиа, |
то |
энергия hv |
||||||
|
| vp(r) |
|
|
|
кванта |
излучения с часто |
|||||||
|
|
|
|
|
той v, требуемая для отры |
||||||||
|
|
|
|
|
ва |
электрона |
от |
центра |
|||||
|
|
|
|
|
локализации, всегда боль |
||||||||
|
|
|
|
|
ше (на |
l/2Bq0), |
|
чем |
пол |
||||
|
|
|
|
|
ная энергия Е в экспо |
||||||||
|
|
|
|
|
ненте |
ехр |
(—Е/2кТ), |
яв |
|||||
|
|
|
|
|
ляющейся |
|
множителем, |
||||||
|
|
|
|
|
например, |
в |
выражении |
||||||
|
|
|
|
|
для проводимости. |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
В |
случае полярных |
ре |
|||||
|
|
|
|
|
шеток тот же самый ре |
||||||||
|
|
|
|
|
зультат |
можно |
получить |
||||||
|
|
|
|
|
следующим |
|
путем. |
Рас |
|||||
|
|
|
|
|
смотрим |
нейтральную |
ло |
||||||
Ф и г . 4.3. |
Потенциальная яма, |
образую |
вушку |
(локализованное |
|||||||||
щаяся за счет поляризации ионной решетки |
состояние), |
|
которая |
мо |
|||||||||
вокруг захваченного электрона. |
|
жет |
захватить |
электрон |
|||||||||
стоянной |
|
|
|
|
в радиусе г0 порядка по |
||||||||
решетки. Внесем электрон в ловушку. |
Тогда |
преж |
|||||||||||
де, чем сместятся окружающие ионы, потенциальная |
энергия |
||||||||||||
другого электрона на расстоянии г |
будет |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
^ |
7 |
( г |
> г |
° ) . |
|
|
|
|
|
|
|
|
где Хоо — |
высокочастотная |
|
диэлектрическая |
постоянная. |
После |
||||||||
смещения |
ионов потенциальная энергия |
сделается |
равной |
|
J L
Следовательно, электрон создает для себя потенциальную яму, описываемую выражениями
(г>г0),
(4.8)
( г < г 0 ) ,
где
_1_
(4.9)
Эта яма показана на фиг. 4.3.
Фонолы и поляроны |
117 |
Энергия электрона понижается на е 2 / и р г 0 . В то же время энер гия поляризации окружающей среды равна
00
го |
|
Таким образом, энергия системы понижается на Wp, |
где |
" » - Ь £ г - |
< 4 Л 0 » |
В практических случаях величина Wp может быть порядка половины электронвольта.
4.5. ПЕРЕХОДЫ ОТ ОДНОГО ЛОКАЛИЗОВАННОГО СОСТОЯНИЯ К ДРУГОМУ В ПОЛЯРНОЙ РЕШЕТКЕ
Вернемся к случаю, рассмотренному в 4.3, а именно к случаю двух локализованных состояний с энергиями, отличающимися на WD, и с перекрывающимися волновыми функциями, но на этот раз учтем поляризацию решетки. Величина WP может быть поряд ка 0,5 эВ, a WD — значительно меньше. Мы будем следовать рас суждениям Остина н Мотта [32].
Используя обозначения предыдущего раздела, будем |
считать |
<7i и q2 конфигурационными координатами двух молекул, |
распо |
ложенных в узлах с разностью энергий WD. Тогда мы |
утверж |
даем, что если электрон способен перескочить от одной молекулы к следующей, то энергии электрона в любом из положений без учета энергии искажения решетки должны быть одинаковы, т. е.
В (?, - д2) = WD.
Если электрон первоначально находился на молекуле 2, то энер
гия, необходимая |
для |
создания |
такого состояния, |
равна |
|
A(q2 |
+ ^ - ) 2 |
+ A(q0-q2)* |
(4.11) |
и имеет минимум |
при |
|
|
|
|
|
1 |
WD |
|
Подставляя это выражение в (4.11), находим, что минимальная энергия, необходимая для создания конфигурации такого рода, равна
W = WH + {WD + - ^ - , |
(4.12) |
где
118 Глава 4
Отсюда следует, что вероятность перескока в единицу вре мени из одного узла в другой будет содержать экспоненциальный
множитель вида ехр (— WlkT) |
с W, задаваемым выражением (4.12). |
||||||||||||
В практических случаях WH |
^> WD |
|
и последним членом в (4.12) |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
можно пренебречь. |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
Проведенный |
|
анализ |
||||
V(x) |
|
|
|
|
|
|
приводит |
к |
важному |
ре |
|||
|
|
|
|
|
|
|
зультату, |
что член |
W ц |
||||
|
|
|
|
|
|
|
в выражении для энергии |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
активации перескока приб |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
лизительно равен половине |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
энергии поляризации |
Wp. |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
Это |
справедливо |
только |
||||
|
|
|
|
|
|
|
для |
модели, |
в |
которой |
|||
|
|
|
|
|
|
|
электрон |
одной |
молекулы |
||||
|
|
|
|
|
|
|
не влияет на значение q |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
другой молекулы. |
Одна |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
ко, например, в полярных |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
веществах, в которых две |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
поляризационные |
ямы пе |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
рекрываются и могут |
вли |
|||||
ф и г . АЛ. Потенциальные ямы пары понов |
|
ять друг на друга, |
это не |
||||||||||
|
выполняется. В таком слу |
||||||||||||
|
а п б в процессе перескока. |
|
|
||||||||||
J — перед |
перескоком; |
г — термически |
акти |
|
чае |
процесс |
можно |
пред |
|||||
вированное |
состояние, |
когда |
электрон |
может |
ставить следующим |
|
обра |
||||||
двигаться; 3 — после |
перескока. |
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
зом. |
Первоначально |
элек |
||||
трон захвачен потенциальной ямой, |
как показано на фиг. 4.4, 1. |
Чтобы электрон совершил переход, термические флуктуации дол
жны |
обеспечить |
равенство глубин потенциальных ям. Если ве |
||
личина WD |
равна нулю или пренебрежимо мала, очевидно, что |
|||
наименьшая |
энергия активации, которая может привести к |
|||
такой |
конфигурации, |
будет иметь место при условии, если глу |
||
бина |
обеих |
ям |
равна |
половине глубины первоначальной ямы. |
Энергия, необходимая для создания такой конфигурации, состоит из следующих слагаемых:
Энергия повышения уровня электрона в яме а (см. фиг. 4.4),
wp.
Энергия поляризации, выделяемая в яме б, Wp — W p
=1 w
4 rrP-
Энергия образования ямы б, |
Wp. |
Эти слагаемые дают полную энергию активации 1/zWv. Если WD =7^=0, можно воспользоваться формулой (4.12).
|
Фопоиы и поляроны |
119 |
|
В |
случае полярных решеток, |
если расстояние R, которое |
|
проходит электрон, невелико по сравнению с г0, |
формула |
||
более |
непригодна и должна быть |
заменена на |
[32] |
|
^ = - 4 ^ ( ^ - 4 - ) - |
<4ЛЗ> |
Это обусловлено уже упомянутой причиной; ямы перекрываются, и энергия, необходимая для создания промежуточной конфигура
ции, показанной на |
фиг. |
4.4, 2, |
уменьшается. |
|
|
Обратимся теперь к предэкспонеициальному множителю выра |
|||||
жения |
для вероятности перескока |
в единицу времени |
из узла а |
||
в узел |
Ь. Для случая |
WD |
= 0 детальное исследование |
произвели |
Холстейн и Эмии [154, 249] в работе, посвященной поведению
поляронов; |
обобщение |
для случая, |
когда WD =^=0, |
произвел |
Шиакенберг |
[449] г ) . Мы различаем |
два случая. |
|
|
а) Адиабатический случай, при котором в течение времени |
||||
порядка 10~1 2 с, пока |
существует |
активированное |
состояние |
(фиг. 4.4), электрон совершает несколько перескоков туда и обрат но между двумя ямами. При этом, как показывает анализ, ско рость перескоков можно записать в виде
рехр ( —Цг) , |
(4.14) |
где величина р равна частоте ю0 оптического фонона (в простой используемой модели дисперсии нет).
б) Неадиабатический случай, когда вероятность того, что электрон переходит пз одной ямы в другую в течение одного коле бания решетки, мала. В этом случае при Т > 1 / 2 б вероятность перескока дается выражением (4.14) с
|
|
|
p = nl2 |
^-(WHkT)lh. |
|
|
Здесь |
/ |
— разность |
энергий четного и |
нечетного |
состояний |
|
(фиг. 4.1) в иеискажениой решетке. В практических |
случаях |
|||||
величина |
р, вероятно, не слишком отличается от |
|
||||
|
|
|
р^ще-2аК, |
|
|
(4-15) |
где |
е~ а Л |
описывает |
затухание |
волновой |
функции |
электрона |
в одном из локализованных состояний, если учесть влияние поля ризационной ямы (фиг. 4.4). Чтобы получить подвижность, сле-
х ) Алдеа [9] дал обобщение анализа Шнакенберга на случай проводимо сти по примесям на переменном токе.