книги из ГПНТБ / Гладышев, Г. П. Радикальная полимеризация при глубоких степенях превращения

1010 л-моль-1• сект1, а концентрация Z достаточно высока. В ка­ честве примера веществ, реагирующих с кислородом с константой скорости, близкой к диффузионной, являются мелкодисперсные (атомарные) металлы, имеющие чистую поверхность. Разумеется также, что эта чистая поверхность должна быть высокоразвитой для того, чтобы весь диффундирующий к ней кислород мог прореагиро­ вать. Современные методы изучения кинетики гетерогенных про­ цессов, такие, как флеш-десорбция и др., позволили доказать, что на чистых поверхностях металлов скорости адсорбции кислоро­ да и других газов имеют тот же порядок, что и скорость поступле­ ния молекул из газовой фазы. Во многих случаях коэффициент прилипания, определяемый как вероятность того, что молекула газа, ударившаяся о поверхность, провзаимодействует с ней, ра­ вен 0,4—0,5 [140]. Это означает, что подобные процессы в растворе и полимере будут лимитироваться диффузией и в ряде случаев иметь константу скорости 7 107*—1010 л-моль*1 ■сект1.

Если рассмотреть окислительную деструкцию в жидкой фазе при температурах порядка 100° С, когда константа реакции 1) схе­ мы (IV) велика и иногда, как предел, может иметь значение 107— 1010л-моль'1 • сек-1 [138,141, 142], то и в этом случае при концентра­

Реакции 3) и 4) схемы (III) имеют относительно небольшие кон­ станты скорости и поэтому в соответствующих условиях практи­ чески не могут конкурировать с процессом Z + 0 2. Например, константа скорости реакции взаимодействия кислорода с неко­ торыми аминами имеет порядок 10“2л-молъ~х-сек'1при 180°С [142]. Тримолекулярные реакции типа 4) еще более медленны

[142].

Если к тому же окажется, что Z является также ингибитором термической деструкции, т. е. образует устойчивые соединения по реакции

R ' + Z - » R Z ,

то схема ингибированной в присутствии кислорода деструкции запишется в следующем виде 8:

k

1) слабая связь —Л 2йпер,

8 Эта схема не учитывает возможности протекания реакции деполимериза­ ции, которая имеет место при деструкции полисилоксанов при температурах порядка 400° С.

230

&2+0*

4) Z + 0 2---- - Z 0 2 (инертный продукт),

^Z+R'

5) Z + R‘ ____ ►ZR (инертный продукт),

••

6)R„ + Rm —*Pn + m (процесс, приводящий к структурированию).

Когда концентрация ингибитора (стабилизатора) высока, можно

принять, что первичные радикалы гибнут по реакции Rnep

+ Z -v инертный продукт. В этом случае справедлива следующая простая схема:

1) слабая связь —Л Rnep,

и время жизни полимера при низких скоростях инициирования определяется диффузией кислорода в образец и концентрацией стабилизатора

растворимость кислорода в полимере и концентрацию стабилиза­ тора, можно оценить время жизни образца. Для этой цели удобно также пользоваться соотношением Р — Da, где а — постоянная, характеризующая растворимость газа в полимере, называемая коэффициентом сорбции (коэффициентом растворимости); Р — коэффициент проницаемости (объем газа, прошедший через еди­ ницу площади образца при градиенте давления, равном единице, в течение единицы времени) [143].

по сравнению с проницаемостью для других полимеров очень ве­ лико, можно убедиться, что стабилизатор, содержащийся в кон­ центрациях 10~2—10-3 молъ/л в образце полисилоксана объема порядка 1 см3, будет израсходован при 300° С по реакции 3) схе­ мы (VI) только через время порядка 1 часа. Если же концентрация достигает величины 10-1 молъ/л, время жизни образца при темпе­ ратурах 300—350° С должно иметь порядок нескольких десятков часов. Это будет теоретический предел жизни данного образца

231

полисилоксана при свободной диффузии в него кислорода и задан­ ной концентрации Z.

Таким образом, рассмотренная схема предполагает использова­ ние активного вещества Z, взаимодействующего с кислородом и всевозможными радикалами. Весьма важным является вопрос о способе введения стабилизатора или наполнителя в полимер с со­ хранением их активности.

Нам представляется целесообразным остановиться на трех группах таких методов [106].

1. Структурно-химическая стабилизация наполнителя или стабилизатора.

2.Химическое генерирование стабилизатора.

3.Фотохимическое генерирование стабилизатора.

Метод структурно-химической стабилизации состоит в том, что стабилизатор (активный наполнитель) вводится в полимерную композицию в виде соединения включения. Высокоактивный ста­ билизатор оказывается структурно-изолированным и не может взаимодействовать с кислородом, влагой и другими химическими агентами при его введении в полимер 9. Однако в процессе термо­ обработки при получении полимера либо при эксплуатации в области высоких температур соединения включения распадаются с выделением стабилизатора. Таким образом, высокоактивный стабилизатор оказывается в массе полимера. Этот прием сохране­ ния стабилизатора напоминает явление природной стабилизации, когда в живой и неживой природе высокоактивные вещества со­ храняются в полостях других молекул или их агрегатов [146— 1481. Здесь достаточно упомянуть о явлении структурной стаби­ лизации в разнообразных протеидах в некоторых веществах и минералах, когда высокоактивные вещества находятся в каналах или изолированных полостях [146—150].

Интересным примером является возможность стабилизации твердых полимеров сернистым газом или окисью азота, образую­ щими клатратные соединения с гидрохиноном (302/гидрохинон = = 0,88). При нагревании это соединение выделяет S02, который, являясь активным синергистом, разлагает полимерные гидропе­ рекиси по молекулярному механизму [151]. Подобное действие

9Далее речь идет о высокоактивных стабилизаторах (синергистах), не обяза­ тельно ингибирующих процесс по рассмотренной лыше схеме; механизм действия этих веществ может быть самым разнообразным.

232

где Рг и Р2 — равновесные давления пара молекул «гостя» при температурах Т± и Г2 соответственно.

Как уже указывалось, многие неорганические вещества, осо­ бенно разнообразные минералы, склонны к образованию соедине­ ний включения. Молекулы — «гости» в этих природных соединени­ ях могут располагаться между параллельными цепями, слоями, в параллельных каналах каркаса или в изолированных полостях. Таким образом, минералы, которые сами по себе могут являться активными наполнителями, проявляющими стабилизирующие функции, могут использоваться в создании композиций, в которые входят высокоактивные стабилизаторы или синергисты. Так, хорошо известны соединения включения графита с металлами, галогенами, галогенидами, кислотами, окислами и сульфидами. Несомненный интерес представляют соединения включения на основе графита, образующиеся при участии следующих «гостей»: CuCl2, ZnCl4,HfCl4, SbCl5, MoCI3, C0CI3, Sb204, Cr03, Mo03, CuS, FeS2, PbS, Sb2S3 и т. п. Разнообразные соединения влючения с многими веществами, проявляющими высокую активность при повышенных температурах, дают алюмосиликаты — цеолиты (Ме2,Ме")0-

• Al20 3-«Si02-mH20. Равновесное давление пара молекул «гостя» в подобных случаях можно оценить из уравнения (49), скорость же разложения таких систем определяется коэффициентом диф­ фузии молекул «гостя»; используя молекулы «гостей» — моди­ фикаторов, можно на несколько порядков менять коэффициенты диффузии сорбированных молекул.

Приведенные примеры демонстрируют возможность метода. Химическое генерирование стабилизатора в полимере предпола­ гает введение в полимерную композицию относительно инертного вещества, которое при последующей химической или термообработ­ ке (при обработке или эксплуатации) превращается в стабили­ затор или активный наполнитель. Этот метод сам по себе не нов. Так, галоиды и галоидалкилы, распадающиеся при нагревании с образованием неактивных радикалов, давно используются для стабилизации ряда полимеров [120, 122, 131, 152, 153]. Этот метод, как уже указывалось, нашел применение для синтеза «самозатухающих» полимеров [119, 120].

Позже была доказана возможность использования иодалкилов, распадающихся в случае самопроизвольного разогрева полимеризационной массы с образованием иода — ингибитора полимери­ зации [10, 12 1].

Количественные основы используемого теперь в промышлен­ ности метода были сформулированы на примере регулирования полимеризации винильных мономеров (см. гл. I), когда в реакцион­ ную систему вводили галоидалкилы и другие соединения, распа­ дающиеся при высоких температурах с образованием относитель­ но неактивных радикалов [154]. Однако описанные призмы генери­ рования ингибиторов—стабилизаторов малочисленны и с практиче­ ской точки зрения не всегда удобны; кроме поисков новых веществ,

233

превращающихся в стабилизаторы, необходимы и новые приемы их генерирования. Здесь можно использовать процессы распада некоторых соединений с образованием атомарных металлов 10,

атакже другие реакции, изученные О. А. Шустовой и др.

Кэтой группе методов можно отнести давно известные способы стабилизации высокотемпературной окислительной деструкции полисилоксанов и других полимеров солями железа, кобальта, никеля, марганца. В этих системах протекают окислительно-вос­

становительные процессы [111, 157], например, по схеме

Как видно, приведенная схема предполагает регенерацию стаби­ лизатора Ме*+1 по реакции с кислородом. В принципе ввиду вы­ сокой активности Me* при взаимодействии с кислородом этот про­ цесс мог быть положен в основу стабилизации, предполагающей удаление кислорода из системы только по реакции с ингибитором Me*. Однако до сих пор не описаны случаи, когда бы реализовал­ ся указанный механизм. Дело в том, что в реальных системах труд­ но создать высокую концентрацию Me*. Кроме того, относитель­ но сложно подобрать системы, в которых ионы переменного металла не участвовали бы в реакциях инициирования, напри­ мер, по схеме

Fe3+ + ROH — Fe2+ + R ’ + Н+,

Fe3+ + RI-I — Fe2+ + R' + H+.

Однако диспергирование некоторых плохо диссоциируемых солей типа Ме+* А-* до молекулярных размеров в твердом полимере дол­ жно позволить увеличить срок жизни соответствующих компо­ зиций.

При использовании метода фотохимического генерирования ингибиторов стабилизатор должен образоваться за счет распада или фотохимической изомеризации некоего вещества. Этот метод имеет существенные ограничения, поскольку применим только к системам, «прозрачным» в заданной области спектра.

Возможность фотохимического генерирования ингибиторов цеп­ ных процессов была, например, продемонстрирована при исследо­ вании радикальной полимеризации [45, 46] (см. гл. I, IV).

Ряд описанных методов экспериментально проверен Гладыше­ вым, Гумаргалиевой и др. [106], Шустовой и Кондрашевым [163].

10Здесь речь идет об атомарных металлах или металлах с чистой поверхностью в отличие от ранее использованных высокодисперсных металлов, покрытых окисной пленкой и вводимых в полимер в процессе приготовления полимер­

ной композиции [155, 156].

234

Кроме приведенных примеров стабилизации термостойких полимеров, основанных на использовании ингибиторов (стабили­ заторов, наполнителей, выполняющих функции стабилизатора), как указывалось, возможны чисто кинетические приемы, позволя­ ющие увеличивать термостойкость полимерных материалов. На­ пример, недавно было показано, что проведение полимеризации при совместном инициировании позволяет получать изделия, однородные по молекулярному весу [158] 11. Этот метод особенно удобен, когда обычные способы стабилизации по тем или иным причинам неприемлемы. Так, сочетание фото- и химического инициирования дает возможность получать органические стекла большой толщины с постоянной степенью полимеризации по се­ чению образца (см. гл. I). Последнее должно влиять на термостой­ кость, хемостойкость в агрессивных средах, а также на некоторые механические свойства стекол, получаемых при ориентации из массивных образцов.

Другим методом, позволяющим увеличивать стабильность по­ лимеров за счет проведения реакции полимеризации в заданном режиме, является метод слабого ингибирования (см. гл. I, IV). Используя этот метод, удалось получить массивные образцы про­ зрачного полиакрилонитрила с повышенной стабильностью. Указанный способ позволяет расширить возможность метода сополимеризации как пути модификации полимеров с целью увели­ чения их термостойкости.

Таким образом, имеется ряд методов, которые могут быть ис­ пользованы не только для решения некоторых задач, связанных с регулированием процессов глубокой и гетерофазной полимериза­ ции, но и проблем, касающихся стабилизации полимеров.

11Однородность по молекулярному весу улучшает литьевые свойства образца,

аследовательно, меняет качества ориентированных полимеров [135, 144, 159—162]. Так, изменение температуры текучести Tf в зависимости от мо­ лекулярного веса М для полимеров с гибкими цепями определяется выра­

жением

В (Г, — Тй) lg М = lg Мс + с + ^ _ т ^ ,

где Мс, В, С — постоянные для полимергомологического ряда; Tg — тем­ пература стеклования.

235

ЛИ Т Е Р А Т У Р А

1.X. С. Багдасарьян. Теория радикальной полимеризации. М., Изд-во

«Наука», 1966.

2.К. Бемфорд, У. Барб, А. Дженкинс, П. Оньон. Кинетика радикальной полимеризации. М., ИЛ, 1961.

3.Ф. Билъмейер. Введение в химию и технологию полимеров. М., ИЛ, 1958.

4.G. М. Burnett. Mechanism of polymer reaction. N. Y .— London, Interscience Publ. Inc., 1954.

5.P. Flory. Principles of polymer chemistry. N. Y. Cornell Univ. Press, 1953.

6.В. В. Коршак. Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений. М., Изд-во АН СССР, 1953.

7.Р. Хаувинк, А. Ставерман. Химия и технология полимеров, тт. I и II.

М.— Л., «Химия», 1953.

8.Т. Цурута. Реакции получения синтетических полимеров. М., Госхим-

издат, 1963.

9.J. С. Bevington. Radical Polymerisation. London — N. Y., Acad. Press,

1961.

10.Г. П. Гладышев. Полимеризация винилышх мономеров. Алма-Ата, Издво АН КазССР, 1964.

И. С. Бенсон. Основы химической кинетики. М., «Мир», 1964.

12.Ч. Уоллине. Свободные радикалы в растворах. М., ИЛ, 1960.

13.У. Сёренсон, Т. Кемпбел. Препаративные методы химии полимеров. М.,

ИЛ, 1963.

14.С. Р. Рафиков, С. А . Павлова, И. И. Твердохлебова. Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соедине­ ний. М., Изд-во АН СССР, 1963.

15. С. Е. Бреслер, Б. Л. Ерусалимский. Физика и химия макромолекул.

М.— Л., «Наука», 1965.

16.Б. Н. Морыганов, Л. И. Ефимов, В. В. Любимова. Труды по химии и хим. технологии (Горький), вып. 2, 368 (1958).

17.Г. Л. Гладышев, Н. В. Чурбакова, С. Р. Рафиков. Изв. АН КазССР,

серия хим., 2, 9 (1966).

18.В. А. Попов. Кандидатская диссертация. Уфа, 1972.

19.В. А. Попов, Г. П. Гладышев. Высокомолек. соед., А14, 1709 (1972).

20. S. Amdur, N. Shavit. J. Polymer Sci., C, N 16, 1231 (1967).

21.С. E. M. Morris, A . G. Parts. Polymer, 8, 443 (1967).

22.Г. П. Гладышев, С. P. Рафиков. Высокомолек. соед., 4, 1351 (1962).

23.H. Н. Творогов. Автореферат кандидатской диссертации. М., ИХФ АН

СССР, 1967.

24.А. А . Берлин, Т. Я. Кефели, Г. В. Королев. Полиэфиракрилаты. М., «Наука», 1967.

25.G. V. Schulz, G. Harborth. Angew. Chem., A59, 90 (1947).

26.Г. В. Королев, Б. В. Павлов, А . А. Берлин. Высокомолек. соед., 1, 1396 (1959).

27.Г. Л. Гладышев, В. П. Монахов, И. Я. Садчиков. Труды Ин-та химичес­ ких наук АН КазССР, т. II. Алма-Ата, Изд-во АН КазССР, 1964, стр. 158.

28.А. Г. Мержанов, В. Г. Абрамов, Л. Г. Абрамов. Докл. АН СССР, 171, 901 (1966).

29.В. И. Арулин, Л. И. Ефимов. Труды по химии и хим. технологии (Горь­ кий), вып. 2, 74 (1970).

30.М. A. Naylor, F. W. Bellmeyer. J. Amer. Chem. Soc., 75, 2181 (1953).

31.С. E. Бреслер, Э. H. Казбеков, E. M. Саминский. Высокомолек. соед., 1, 1374 (1959).

32.С. Е. Бреслер, Э. Н. Казбеков, Е. М. Саминский, А. Т. Суходолова.

Высокомолек. соед., 4, 418 (1962).

33.Аналитическая химия полимеров, Под ред. Г. Клайна. М., ИЛ., 1963.

236

34.С. Е. Вреслер, Э. И. Казбеков, Е. М. Саминекий. Высокомолек. соед.. 1, 136 (1959).

35.В. И. Бухгалтер, Л. И. Пирожная, В. И. Санин, Н. И. Сергеева. Вы­ сокомолек. соед., 5, 118 (1964).

36.А. И. Куриленко, И. Г. Никулина, Н. X. Файза. Высокомолек. соед., 8,

39.N. Nishimura. Bull. Chem. Soc. Japan, 34, 68, 1158 (1961).

40.В. В. Павлов, Г. В. Королев. Высокомолек. соед., 1, 869 (1959).

41.А. V. Tobolsky, С. Е. Bogers, В. D. Brickman. J. Amer. Chem. Soc., 82, 1277 (1960).

42.Г. В. Королев, А. А. Берлин, Т. Я. Кефели. Высокомолек. соед., 4, 1520 (1962).

43.Г. П. Гладышев. Тезисы докладов на XVII Конференции по высокомо­

лекулярным соединениям. М., «Наука», 1969.

44.Г. Я. Гладышев. Автореферат докторской диссертации. М., МИТХТ им. М. В. Ломоносова, 1966.

45.Г. В.Леплянин, Г. П. Гладышев. Высокомолек. соед., Б11, 579 (1969).

47.Г. В. Королев, В. Р. Смирнов. Высокомолек. соед., 6, 1140 (1964).

48.Б. Р. Смирнов. Автореферат кандидатской диссертации. М., ИХФ АН

СССР 1967

49.Е. R. Robertson. Trans. Faraday Soc., 6, 1256 (1964).

50.M. S. Matheson, E. E. Auer, E. B. Bevilague, E. J. Hart. J. Amer. Chem. Soc., 73, 5395 (1951).

51.W. I. Bengough, H. W. Melville. Proc. Roy. Soc., 249, 455, 1259 (1959).

52.W. I. Bengough, H. W. Melville. Proc. Roy. Soc., A230, 429 (1955).

53.H. W. Melville. Z. Elektrochem., 60, 276 (1956).

54.H. Migama. Bull. Chem. Soc. Japan, 30, 459 (1957).

55.S. Fujii. Bull. Chem. Soc. Japan, 27, 216 (1954).

56.С. E. H. Bawn, T. P. Hobin, W. J. McGarry. J. chim. phys., 56, 791(1959).

57.И. E. Волохонович, H. А . Клейменов, A . M. Маркевич. Высокомолек.

соед., A ll, 2544 (1969).

58.R. Bensasson, A . Bernas. J. Polymer Sci., 30, 163 (1958).

59.S. Fujii. Bull. Chem. Soc. Japan, 27, 238 (1954).

60.T. M. Туреханов, С. P. Рафиков, Г. П. Гладышев. Вестник АН КазССР, № 6, 66 (1967).

61.Д. Инграм. Электронный парамагнитный резонанс в свободных радика­ лах. М., ИЛ, 1961.

62.Л. А . Блюменфелъд, В. В. Воеводский, А . Г. Семенов. Применение электронного паромагнитного резонанса в химии. Новосибирск. Изд-во СО АН СССР, 1962.

63.Г. В. Королев, Б. Р. Смирнов, Л. И. Махонина. Высокомолек. соед., 7, 1409 (1965).

64.Г. В. Королев. Автореферат докторской диссертации. М., ИХФ АН СССР, 1965.

65.Г. В. Королев, Б. Р. Смирнов, А . Б. Болховитинов. Высокомолек. соед., 4, 1660 (1962).

66.П. Смейтек, С. Я. Френкель. Там же, стр. 429.

67.В. 3. Погорелко, А. В. Рябов, Д. Н. Борт, В. А. Каргин. Докл. АН

СССР, 176, 139 (1967).

68.Г. Я. Гладышев, С. Р. Рафиков, Н. В. Чурбакова. Докл. АН СССР, 165, 133 (1965).

69.С. Р. Рафиков, Г. П. Гладышев. Сб. «Международный симпозиум по макромолекулярной химии». Прага, 1965.

70.Г. Я. Гладышев, Т. М. Туреханов, Т. Я. Смирнова. Сб. «Химии и хи­ мическая технология». Алма-Ата, изд. МВССО КазССР, 1966, стр. 18.

71.Т. Я. Смирнова, Г. Я. Гладышев, С. Р. Рафиков. Докл. АН СССР, 170, 118 (1966).

237

72.T. M. Туреханов. Автореферат кандидатской диссертации. Алма-Ата, КазГУ, 1967.

73.Т. Я. Смирнова. Автореферат кандидатской диссертации. Алма-Ата,

Ин-т. хим. наук, 1968.

74.F. R. Mayo. J. Amer. Chem. Soc., 65, 2327 (1943).

75.X. С. Багдасаръяп. Ж. физ. химии, 32, 2614 (1958).

76.Р. Г. Каржаубаева, Г. П. Гладышев, С. Р. Рафиков. Изв. АН КазССР,

№3, 54 (1967).

77.В. А. Попов, Г. П. Гладышев, Е. И. Пеньков. Высокомолек. соед. (в пе­ чати).

78.В. А. Попов, Г. П. Гладышев. Успехи химии, 42, 273 (1973).

79.G. Schulz. Z. phys. Chem. (Frankfurt), 8, 284 (1956).

80.В. А. Попов, Г. П. Гладышев. Высокомолек. соед., Б15, 102 (1973).

81.J. L. Kice. J. Amer. Chem. Soc., 76, 6274 (1954).

82.3. А. Синицына, X. С. Багдасаръяп. Ж. физ. химии, 32, 2663 (1958).

83.В. А . Попов, Г. П. Гладышев, Л. И. Соколова. Высокомолек. соед., А14, 1424 (1972).

84.G. R. McMillan. J. Phys. Chem., 67, 931 (1963).

85.J. L. Kice. J. Polymer Sci., 19, 123 (1956).

86.W. D. Harkins. J. Chem. Phys., 13, 381 (1945); 14, 47 (1946); 14, 214 (1946) ; J. Amer. Chem. Soc., 69, 1428 (1947); J. Polymer Sci., 5, 217 (1950).

87.А . И. Юрженко. Ж. общ. химии, 16, 1171 (1946); НС физ. химии, 19, 152 (1945); А . И. Юрженко, С. М. Минц. Докл. АН СССР, 47, 106 (1947) .

88.Е. Trommsdorff, Н. КбЫе, Р. Lagally. Makromol. Chem., 1, 169 (1947).

89.W. V. Smith, R. H. Ewart. J. Chem. Phys., 16, 592 (1948).

90.W. V. Smith. J. Amer. Chem. Soc., 70, 3695 (1948).

91.Г. П. Гладышев, В. А. Попов, E. И. Пеньков. Высокомолек. соед. (в пе­ чати).

92.J. L. Gordon. J. Polymer Sci., А6, 642 (1968).

93.Ф. Тюдеш, Й. Кенде, М. Азори. Высокомолек. соед., 4, 1262 (1962).

94.В. А. Попов, Г. П. Гладышев. Пласт, массы, № 5, 10 (1972).

95.Я. М. Эмануэль. Вестник АН СССР, 7, 27, 41 (1969).

96.Я. М. Эмануэль. Задачи фундаментальных исследований в области ста­ рения и стабилизации полимеров. 4-я полимерная школа, 1970.

97.G. Scott. Europ. Polymer J., 5, N 4, Suppl., 189 (1969).

98.К. А . Андрианов. Полимеры с неорганическими главными цепями моле­ кул. М., Изд-во АН СССР, 1962.

99.I. Voigt. Die Stabilisierung der Kunststoffe gegen Licht und Warme. Ber­ lin, Heidelberg, N. Y., Springer-Verlag, 1966.

100.K. Thinius. Stabilisierung und Alterung von Plastwerkstoffe, Bd. 1. Ber­ lin, Akademie-Verlag, 1969.

101.Сб. «Старение и стабилизация полимеров». Под ред. А. С. Кузьминского. М., «Химия», 1966.

102.Сб. «Старение и стабилизация полимеров». Под ред. М. Б. Неймана. М. «Наука», 1964.

103.Я. Грасой. Химия процессов деструкции полимеров. М., ИЛ, 1959.

104.Г. Я. Гордон. Стабилизация синтетических полимеров. М., Госхимиздат, 1963.

105.Я. М. Эмануэль, 10. Я. Лесковская. Торможение окиоления жиров. М., Пищепромиздат, 1961.

106.Г. Я. Гладышев. Пути стабилизации термостойких полимеров. М., ИХФ

АН СССР, 1972; Докл. АН СССР, 216, № 3 1974; Высокомолек. соед. (в печати).

107.А. А . Берлин, 3. В. Попова, Д. М. Яновский. Докл. АН СССР, 131, 563 (1960).

108.С. И. Басс, А. А . Берлин, Е. А. Голдовский, А. С. Кузьминский. Авт. свид. 176067, 1964; Бюлл. изобр. № 24, 48 (1965).

109.В. В. Коршак. Химическое строение и температурные характеристики полимеров. М., «Наука», 1970.

238

110.В. В. Коршак. Термостойкие полимеры. М., «Наука», 1969.

111.Stabilization of polymers and stabilizer processes. Advances in Chemistry Series, Amer. Chem. Soc., Washington, 1968.

112.H. С. Ениколопян, С. А. Волъфсон. Химия и технология полиформ­ альдегида. М., «Химия», 1968.

113.Химические реакции полимеров. Под ред. Е. Футтеса. М., «Мир», 1967.

114.Я. А. Плата. Сб. «Кинетика и механизм образования и превращения макромолекул». М., «Наука», 1969.

115.В. П. Ш ибаев. Модификация полимерных цепей как метод повышения стабильности полимеров. 4-я полимерная школа, лекция 5, 1970.

116.С. П. Давтян, В. И. Иржак, Б. А. Розенберг, Н. С. Ениколопян. Докл. АН СССР, 185, 1309 (1969).

117.В. В. Коршак, С. В. Виноградова, С. А. Силинг. Высокомолек соед., 8, 1608 (1966).

118.С. Р. Рафиков, В. В. Коршак, В. В. Рода, И. В. Журавлева, С. В. Ви­

ноградова, С. Н. Салазкин. Авт. свид. 186131 (1965); Бюлл. изобр.,

№18, 104 (1966).

119.Ph. Morgan. Glass reinforced plastics. London, 1957; русск. пер.: Стекло­ пластики, под ред. Ф. Моргана. М., ИЛ, 1961, стр. 85.

120.См. [7, т. П/2, стр. 641).

121.Г. Л . Гладышев, С. Р. Рафиков. Высокомолек. соед., 3, 1188 (1961).

122.И. Б. Шафрановская, Г. Л. Гладышев. Изв. АН КазССР, серия хим.,

№6, 73 (1968).

123.Ц. Каррол-Лорчинский. Материалы будущего. М., «Химия», 1966.

124.О. Марек, М. Томка. Акриловые полимеры. М.— Л., «Химия», 1966.

125.Б. А. Долгоплоск, Б. Л. Ерусалимский, Е. Б. Миловская, Г. П. Беле­ новская. Докл. АН СССР, 120, 783 (1958).

126.Б. А. Долгоплоск, Е. И. Тинякова. Хим. пром., № 11, 52 (1961).

127.Я. М. Эмануэль, Д. Г. Кнорре. Курс химической кинетики. М., «Выс­ шая школа», 1969.

128.М. М. Котон. Успехи химии, 31, 153 (1962).

129.Я. Я. Семенов. О некоторых проблемах химической кинетики и реакци­ онной способности. М., Изд-во АН СССР, 1958.

130.Неорганические полимеры. Под ред. Ф. Стоуна и В . Трэхема. М., «Мир», 1965.

131.Thermal stability of polymers (in two vol.). R. T. Conley (Ed.). N. Y., Darcel Dekker, Inc., 1970.

132.В. В. Веденеев, Л. В. Гурвич, В. Я. Кондратьев, В. А. Медведев, Е. Л. Франкевич. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации

исродство к электрону. Справочник. М , Изд-во АН СССР, 1962.

133.Л. Полинг. Общая химия. М., «Мир», 1964.

134.Т. Я. Балыкова, В. В. Рода. Успехи химии, 38, 662 (1969).

135.А. Тобольский. Свойства и структура полимеров. М., «Химия», 1964.

136.F. В. Mayo. Amer. Chem. Soc., Polymer Preprints, 12, 61 (1971).

137.С. Бенсон. Термохимическая кинетика. M., «Мир», 1971.

138.В. В. Воеводский. Физика и химия элементарных химических процессов. М., «Наука», 1969.

139.Ю. Д. Цветков, Я. С. Лебедев, В. В. Воеводский. Высокомолек. соед., 1, 1519 (1959).

140.Сб. «Катализ. Физико-химия гетерогенного катализа». М., «Мир», 1967, стр. 101.

141.Я. М. Эмануэль, Е. Т. Денисов, 3. К. Майзус. Цепные реакции окисле­ ния углеводородов в жидкой фазе. М., «Наука», 1965.

142.Е. Т. Денисов. Константы скорости гемолитических жидкофазных реак­ ций. М., «Наука», 1971.

143.Конструкционные свойства пластмасс (физико-химические основы при­ менения). Под ред. Э. Бэра. М., «Химия», 1967, стр. 193.

144.А. А. Тагер. Физико-химия полимеров. М., Госхимиздат, 1963.

145.С. А. Рейтлингер. Сб. «Успехи химии и технологии полимеров», т. 3. М., Госхимиздат, 1960, стр. 184.

239