13.2. Синтез спиртов и кислот
Магнийорганические соединения присоединяются к карбонильным соединениям по двойной связи углерод - кислород.
Для синтеза первичных спиртов используют в качестве карбонильного соединения муравьиный альдегид.
Для получения первичных спиртов, содержащих на два атома углерода больше, чем в магнийорганическом исходном соединении, используют окись этилена.
Для получения вторичных спиртов в качестве карбонильного соединения используют соответствующий альдегид.
В случае синтеза третичных спиртов исходное карбонильное соединение - кетон.
Как выбрать карбонильное соединение для синтеза определенного спирта? Предположим, необходимо получить 2-фенил-2-бутанол. Мысленно расщепляем молекулу спирта около углерода, несущего спиртовую группу. Та часть молекулы, которая содержит кислород, входила в исходное карбонильное соединение, другая - в реактив Гриньяра.
Таким образом, для синтеза указанного спирта можно выбрать три пары соединений.
Получение карбоновых кислот. При взаимодействии реактива Гриньяра с углекислым газом происходит присоединение его по двойной связи, как и в реакции с карбонильными соединениями, в результате образуется соль, из которой карбоновую кислоту выделяют действием разбавленного раствора минеральной кислоты.
Библиографический список
Моррисон, Р. Органическая химия. – М. : Мир, 1974. – 1132 с.
Терней, А. Современная органическая химия : 2 т. – М. : Мир, 1991. – Т. 1. – 670 с.; Т. 2. – 615 с.
Робертс, Дж. Основы органической химии : в 2 т. / Дж. Моррисон, М. Кассерио. – 2-е изд. – М. : Мир, 1978. – Т. 1. – 842 с.; Т. 2. – 888 с.
Шабаров, Ю. С. Органическая химия : в 2 кн. – М. : Химия, 1994. – 848 с.
Травень, В. Ф. Органическая химия : 2 т. – М. : ИКЦ Академкнига, 2004. – Т. 1. – 727 с.; Т. 2. – 582 с.
Оглавление
|
1.АЛКАНЫ…………………………………………………….. |
3 |
|
3 |
|
4 |
|
6 |
|
1.4. Вращение вокруг простой углерод-углеродной связи. Конформации………………………………………………… |
6 |
|
1.5. Физические свойства …………………………………………. |
8 |
|
10 |
|
31 |
|
2. СТЕРЕОИЗОМЕРИЯ. ЭНАНТИОМЕРИЯ …………....... |
34 |
|
34 |
|
38 |
|
40 |
|
40 |
|
2.5. Соединения с несколькими хиральными центрами. Диастереомеры. Рацемат. Мезо-формы ……………………... |
43 |
|
2.6. Методы разделения энантиомеров …………………………... |
46 |
|
3. ЦИКЛОАЛКАНЫ ………………………………………………. |
46 |
|
3.1. Номенклатура. Изомерия ……………………………………... |
46 |
|
47 |
|
48 |
|
54 |
|
55 |
|
4. АЛКЕНЫ …………………………………………………... |
56 |
|
56 |
|
58 |
|
61 |
|
63 |
|
92 |
|
5.АЛКИНЫ ………………………………………………….. |
93 |
|
5.1. Строение ацетилена …………..……………………………. |
94 |
|
5.2. Физические свойства ……………………………………….. |
97 |
|
5.3. Химические свойства ..…………………………………….. |
97 |
|
5.4. Способы получения ………..………………………………. |
108 |
|
6. ДИЕНЫ ……………………………………………………… |
109 |
|
6.1. Устойчивость сопряженных диенов ……………………….. |
110 |
|
6.2. Химические свойства ……………………………………….. |
112 |
|
6.3. Способы получения ………...………………………………. |
122 |
|
7. АРЕНЫ ………………………………………………………… |
123 |
|
7.1. Сравнение свойств бензола со свойствами алкенов ……… |
123 |
|
7.2. Теплота гидрирования. Энергия резонанса ……………….. |
124 |
|
7.3. Строение бензола ………..…………………………………. |
125 |
|
7.4. Ароматичность ………………..……………………………. |
127 |
|
7.5. Физические свойства ……………………………………….. |
127 |
|
7.6. Химические свойства ……………………………………….. |
130 |
|
7.7. Методы синтеза ………………………..…………………… |
150 |
|
8. ЭЛЕКТРОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ В ПРОИЗВОДНЫХ БЕНЗОЛА …………………………………………………… |
150 |
|
8.1. Влияние заместителей на реакционную способность бензольного кольца ……………………………………………… |
154 |
|
8.2. Механизм ориентации - влияние заместителей на выбор места электрофильной атаки |
157 |
|
9. МНОГОЯДЕРНЫЕ АРОМАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ |
165 |
|
9.1. Нафталин …………………………………………………….. |
165 |
|
9.2. Антрацен и фенантрен ……………………………………… |
171 |
|
10. ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ ….………….. |
173 |
|
10.1. Пятичленные гетероциклы ……..………………………… |
173 |
|
10.2. Пиридин ……..…………………………………………….. |
178 |
|
10.3 Хинолин …………………………………………………….. |
183 |
|
11. ГАЛОГЕНАЛКАНЫ ……………………………………… |
185 |
|
11.1. Нуклеофильное замещение …………..…………………… |
186 |
|
11.2. Реакции отщепления (элиминирование) ………..……….. |
202 |
|
11.3. Методы синтеза галогеналканов ………………………….. |
211 |
|
12. ГАЛОГЕНАРЕНЫ …………………...……………………… |
211 |
|
12.1 Причина низкой реакционной способности галогенаренов |
212 |
|
12.2. Нуклеофильное замещение, протекающее через стадию образования дегидробензола. Отщепление - присоединение |
212 |
|
12.3. Бимолекулярное нуклеофильное замещение путем присоединения - отщепления ……………………………….… |
213 |
|
12.4. Ориентация при нуклеофильном замещении в ароматическом кольце ……………………………………………… |
217 |
|
13. МАГНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ ………….. |
218 |
|
13.1. Получение и строение магнийорганических соединений . |
218 |
|
13.2. Синтез спиртов и кислот …………..……………………... |
219 |
|
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК ..……………………… |
222 |
Учебное издание