книги / Органическая химия.-1

и ряда лекарственных средств, например* тиокола (сульфокислоты гваякола). Последний применяется при лечении простудных заболева­ ний легких и туберкулеза.

Р е з о р ц и н (1,3-бензендиол). Т. пл. 118° С, т. кип. 276° С. По­ лучается щелочным плавлением бензолдисульфокислоты. Применяет­ ся для получения ряда ценных красителей и в медицине как дезинфи­ цирующее средство. С хлорным железом дает фиолетовую окраску.

Г и д р о х и н о н (1,4-бензендиол). Т. пл. 170° С. Встречается в растениях в виде глюкозида арбутина:

HO- < Z > - O- C«H11O5

Получается в технике восстановлением хинона, а также нагрева­ нием я-хлорфенола или я-дихлорбензола с раствором едкого натра при 200° С под давлением в присутствии медного катализатора.

Важнейшей особенностью гидрохинона является его способность легко окисляться до хинона. Окисление это проходит через стадию образования интенсивно окрашенного молекулярного соединения хи­ нона с гидрохиноном — хингидрона(стр. 464). Гидрохинон — один из наиболее употребительных фотографических проявителей.

Аминопроизводные дифенилового эфира гидрохинона используют­ ся для получения поликонденсационных смол, обладающих высокой термостойкостью.

Флороглюцин может быть получен гидролизом в присутствии соляной кис­ лоты 1,3,5-триаминобензола (1,3,5-бензентриамина). В технике его получают по схеме

Все трехатомные фенолы — кристаллические вещества, легко раст­ воримые в воде.

Производные пирогаллола широко распространены в природе. В технике он применяется в качестве очень сильного восстановителя, например при определении кислорода в газах, в фотографии. Приме­ няется в медицине и в приготовлении красителей.

Флороглюцин весьма распространен в природе в виде сложных производных. Применяется в качестве реактива для открытия пентоз, фурфурола, лигнина.

Из всех рассмотренных фенолов он наиболее склонен к таутоме­ рии*. Например, с гидроксиламином он дает триоксим:

При метилировании нагреванием с СН31 и КОН дает гексаметилциклогексантрион:

0

В то же время метилируется диазометаном с образованием метило*

Атомы галогенов в о- и n-положениях к гидроксильной группе усиливают кислотные свойства галогенфенолов, благодаря чему они образуют более устойчивые соли. Трибромфенол дает серебряную соль.

Некоторые галогенфенолы применяются как антисептики. Пентахлорфенол, растворенный в маслах, широко используется при пропи­ тывании древесины для предохранения ее от разрушения грибками и термитами. Натриевая соль пентахлорфенола используется для об­ работки промышленных вод, для предупреждения роста слизевых грибов и водорослей.

Соли и эфиры галогенированных феноксиалифатических кислот являются важными избирательными ядами для растений (гербициды).

Широко применяется гербицид 2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота (2,4-ДУ) получается из 2,4-дихлорфенолята натрия и натриевой соли хлоруксусной кислоты:

С1-<^ У -ONa + Cl—СН2—COONa ->

-> С1-<^___ О—СН2—COONa + NaCl

Cl

Гербициды широко используются в сельском хозяйстве для хими­ ческой прополки сельскохозяйственных культур, так как эти веще­ ства в различной степени токсичны для различных видов растений.

Висмутовая соль трибромфенола применяется как антисептик под названием ксероформ.

Галогенфенолы являются также промежуточными продуктами при получении многоатомных фенолов.

2. Фенолсульфокислоты

Фенолы сульфируются в о- и n-положения. Изомерные кислоты разделяются благодаря различной растворимости их бариевых солей (соль о-кислоты растворяется труднее). о-Фенолсульфокислота неус­ тойчива, п-фенолсульфокислота — гигроскопические кристаллы.

Сульфокислоты фенолов применяются для получения двухатомных фенолов.

3. Нитрофенолы

о-, n-Нитрофенолы получаются нитрованием фенола разбавленной азотной кислотой. При дальнейшем нитровании обоих изомеров полу4aefcH 2,4-динитрофенол и, наконец, пикриновая кислота (стр. 415).

ж-Нитрофенол может быть получен из динитробензола по следую­ щей схеме:

Все нитрофенолы — кристаллические вещества. Трудно раствори­ мы в воде. о-Изомер окрашен в желтый цвет. Два других изомера бес­ цветны.

Нитрофенолы обладают кислотными свойствами значительно бо­ лее, чем фенол. Они вытесняют угольную кислоту из ее солей. Тринитрофенол — сильная кислота, о-, я-Нитрофенолы образуют окра­ шенные соли. Образование солей, очевидно, связано с таутомерией:

Действительно, из нитрофенолов можно получать два вида эфиров. При действии СН31 на серебряные соли нитрофенолов получаются окрашенные в красный цвет вещества с радикалом у кислорода нитро­ группы. Они легко перегруппировываются в бесцветные фенольные эфиры.

Нитрофенолы применяются как индикаторы, так как переход в соль a^w-нитро-формы связан с усилением окраски. Они находят так­ же большое применение в технике как промежуточные продукты в синтезе аминофенолов, в промышленности красителей и фотомате­ риалов.

Пикриновая кислота применяется как взрывчатое вещество. Осо­ бенно взрывчаты ее соли. Некоторые соли пикриновой кислоты (ам­ монийная) плохо растворимы в воде, благодаря чему пикриновая кис­ лота применяется в анализе.

С ароматическими углеводородами пикриновая кислота дает комплексные соединения, которые хорошо кристаллизуются и используются для выделения и идентификации ароматических углеводородов.

Пикриновая кислота ядовита. Раньше из нее получали ОВ хлорпикрин. В настоящее время хлорпикрин получают хлорированием нитрометдна.

Благодаря тому, что гидроксил находится в о- и л-положениях к трем нит­ рогруппам, он легко замещается на другие группы. Так, при действии на пикри­ новую кислоту пятихлористым фосфором гидроксильная группа замещается хлором и образуется пикрилхлорид С0Н2(МО2)зС1, т. пл. 83° С, который обладает свойствами хлор ангидрида кислоты. С аммиаком это соединение превращается в пикрамид CeH2(N 02)3NH2, т. пл. 188° С:

Как уже отмечалось, ароматические спирты содержат оксигруппу в боковой цепи. По способам получения и превращения они скорее похожи на спирты жирного ряда, чем на фенолы.

Практический интерес этот класс соединений представляет по двум причинам. Во-первых, ароматические спирты в свободном виде и в виде эфиров"широко распространены в растительном мире. Во-вторых, они имеют приятный запах и применяются в парфюмерии (часто в ви­ де сложных эфиров).

Способы получения. Способы получения ароматических спиртов различаются в зависимости от положения гидроксила по отношению

кбензольному ядру.

1.Спирты с гидроксилом у соседнего с ядром углеродного атома легко получаются гидролизом соответствующих галогенопроизводных.

достаточно кратковременного нагревания с раствором соды. Таким образом получается в технике бензиловый спирт (I):

2. Другой способ получения этих спиртов основан на реакции Канниццаро, которую мы будем рассматривать подробно несколько позже (стр. 455). При действии на смесь, например, бензойного’и му­ равьиного альдегидов концентрированным раствором щелочей полу­ чаются бензиловый спирт и муравьиная кислота: