книги / Органическая химия.-1

высокую температуру плавления. Оба вещества трудно растворяются в воде, дают окрашивание с хлорным железом.

Гидроксильная группа проявляет фенольный характер. Нафтолы растворяются в едких щелочах. Однако эта группа более склонна к реакциям обмена, чем в фенолах.

Реакции замещения нафтолов идут сначала в том же ядре, где на?- ходится оксигруппа. При галогенировании, нитровании и сульфиро­ вании а-нафтола получаются 4-производные. Следующий заместитель вступает в оставшееся свободным орто-положение, например:

ОН ОН

4-ннтро-о-нафтол, 4-нитро- нафталенол

ОН

4-нитро-1 -окси-2-наф- талиисульфокислота

Иначе обстоит дело в случае (3-нафтола. Вступление нового замес­ тителя здесь идет только в a -положение. Следующий заместитель на­ правляется в другое ядро, несмотря на то, что в первом ядре остается свободным ор/яо-положение. Этот заместитель во втором ядре вступает

вположение 6, которое играет роль пара-положения по отношению

коксигруппе:

1,6-дибром-Р-нафтол

При сульфировании в мягких условиях получается сульфокислота с сульфогруппой в положении 1, которая при нагревании перегруп­ пировывается в 2-окси-8-нафталинсульфокислоту, а при более высо­ кой температуре в 2-окси-6-нафталинсульфокислоту. При дальней-

шем сульфировании в более жестких условиях получаются две при­ меняющиеся в производстве красителей рксидисульфокислоты (G- и R-сульфокислоты):

S03H

Л / Ч / 0Н- iTr

H03S / ^ / \ /

S03H

Л А - о н

Эфиры нафтолов обладают приятным запахом. Метиловый эфир 0-нафтола применяется в парфюмерии.

Динитро-а-нафтол применяется как желтый краситель. Он легко получа­ ется нитрованием а -нафтола:

ОН

NOa

Из диоксипроизводных нафталина наибольший интерес представляет L8 - диокси-3 ,6 -нафталиндисульфокислота или хромотроповая кислота. Синтез ее

осуществляется по схеме

Хромотроповая кислота применяется для приготовления различных азо­ красителей, дающих на ткани лаки с солями металлов. Азокраситель, Получен­ ный сочетанием диазотированного анилина с хромотроповой кислотой, окраши­ вает ткань в красный цвет по алюминиевой протраве, в фиолетовый — по хро­ мовой протраве.

NHS N H 2

применяется в качестве индикатора: в кислой среде он синего цвета,

При сульфировании олеумом аминогруппа превращается в аммо­ нийную, которая затрудняет вступление заместителей в то же ядро. Поэтому продуктами сульфирования (3-нафтиламина в этих условиях являются три сульфоаминокислоты:

Все эти кислоты применяются в синтезе красителей. Большое зна­ чение в той же области имеет так называемая Н-кислота. Это соедине­ ние имеет и фенольную и аминную группы.

Синтез Н-кислоты проводится по схеме

s—î ^ j / S - S O s H NaOH H03s—/YVSO3 H

Другие производные нафталина. В последнее время в технике получили некоторое применение в качестве веществ, влияющих на изменение вязкости масла с понижением температуры, гомологи нафталина с большими радикалами, 2,6-дибутилнафталин-4-сульфокислота под названием некаль ВХ широко применяется в качестве эмульгатора в производстве синтетического каучука, а также для смачивания и мытья текстильных материалов в промышленности. При ледяном крашении имеют применение производные оксикислот нафта­ лина йод названием азотолов, например анилиды р-оксинафтойной кислоты:

-ОН

(Л—CONHAr

Некоторые химические вещества, находящиеся в растениях, ускоряют рост клеток. Они называются ауксинами. Многие синтетические соединения имеют аналогичные свойства и используются садоводами для облегчения укоренения черенков и в плодоводстве для предупреждения преждевременного образования почек и опадания фруктов. Наиболее широко применяется для этих целейа-наф­ тилуксусная кислота, которая легко может быть получена хлорметилированием нафталина, превращением в нитрил и гидролизом последнего в кислоту:

щим веществом бациллы туберкулеза является фтиокол (II). Искусственно при­ готовляют такие красители, как, например, производное нафтохинона нафтазарин (III); он красит по хромовой протраве в очень стойкий черный цвет:

Синтетическим аналогом витамина Ki является 2-метилнафтохинон-1,4, ко­ торый под названием метйнон (витамин К8) широко применяется в медицине.

Он легко получается синтетически непосредственным окислением 2-метилнафта- лина:

h

или диеновым синтезом из толухинона (стр. 465).

4.Антрацен

Наращиванием еще одного кольца из нафталина может быть полу­ чено два изомерных углеводорода — а н т р а ц е н и ф е н а н т - р е н.

Они имеют одинаковый состав и отличаются строением. В молеку­ ле антрацена бензольные циклы конденсированы линейно, в молекуле фенантрена — ангулярно (под углом).

Способы получения. 1. Антрацен в технике выделяется из фракции каменноугольного дегтя, кипящей при 300—350° С, известной как антраценовое, или зеленое, масло. Содержание антрацена составляет 0,25—1,0% (стр. 358).

2. Синтетически он может быть получен реакцией Фриделя— Крафтса:

Получение антрацена в этом случае связано с разрывом С—С-свя- зи исходного соединения. "

3.Используется также реакция Фиттига:

4.Антрацен может быть получен из фталевого ангидрида и бен­ зола с последующим восстановлением антрахинона: