Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Гуревич, А. Г. Магнитный резонанс в ферритах и антиферромагнетиках

.pdf
Скачиваний:
27
Добавлен:
23.10.2023
Размер:
31.33 Mб
Скачать

10 НАМАГНИЧЕННЫ Й ИЗОТРОПНЫ Й ФЕРРОМАГНЕТИК [ГЛ. і

нений. Многие неметаллические ферримагнетики г) нашли очень широкое применение в технике. Благодаря малой электропровод­ ности они успешно применяются в системах, в которых происходят быстропротекающие импульсные процессы или колебательные процессы высоких и сверхвысоких частот. Последнее обстоятель­ ство делает изучение динамики магнитной системы ферримагнетиков особенно актуальным.

Следует подчеркнуть, что различные виды магнитного упоря­ дочения существуют лишь в определенных пределах изменения температуры, давления и внешнего магнитного поля. В простей­ шем случае ферромагнитный или антиферромагнитный порядок имеет место (при отсутствии внешнего поля) в интервале темпе­ ратур от 0 °К до некоторой критической, характерной для данного вещества температуры, называемой температурой Кюри (для фер­ ромагнетиков) или Нееля (для антиферромагнетиков); при этой температуре тепловое движение разрушает магнитный порядок, и выше нее вещество становится парамагнитным. Однако иногда происходят и более сложные магнитные превращения. Например, вещество может быть ферромагнитным в одном температурном ин­ тервале и антиферромагнитным — в другом; при достаточно высо­ ких температурах оно, конечно, всегда переходит в парамагнит­ ное состояние.

Как уже отмечалось в предисловии, мы будем рассматривать в этой книге магнитные колебания главным образом в неметалличе­ ских магнитоупорядоченных веществах. И в то же время мы нач­ нем изучение их с колебаний в ферромагнетиках (главы 1,2 и 3), хотя неметаллических ферромагнетиков по так уж много. Имеют­ ся два оправдапия такой «непоследовательности». Во-первых, це­ лесообразно из методических соображений начать изучение с бо­ лее простой системы, которой (во всяком случае, с точки зрения динамики) является ферромагнетик. Во-вторых, колебания в ферримагнетиках при тех частотах и полях, при которых они наибо­ лее широко исследуются и используются в технике, в достаточно хорошем приближении описываются при помощи ферромагнит­ ной модели 2).

В главах 1 и 2 будет подробно исследовано поведение ферро­ магнетика, намагниченного до насыщения, когда постоянная намаг­

ниченность

однородна но всему образцу я). Такая

однородная

J) Их называют ппогда

ферритами — в широком смысле

этого слова.

В узком смысле слова, ферриты — это соединения MFe20.i

(где М — двух­

валентный

переходный металл, например, Mn, Ni, Со);

большинство их

являются

ферримагпетпками.

обсуждение особенностей магнитных ко­

2) Обоснование этого, а также

лебаний в

феррпмагпетиках

будет

дапо в § 4.4.

 

 

3) Следует

заметить, что

для колебаний, рассматриваемых в главах 1

п 2, переменная намагниченность также однородна.

 

 

§ 1.1] ФЕРРОМАГНЕТИЗМ. УРАВНЕНИЕ ДВИЖЕНИЙ И

намагниченность имеет место при достаточно сильных внешних магнитных нолях, а также (при любых полях) для очень мелких частиц. Если эти условия не выполняются, то ферромагнитное тело разбивается на области — домены, намагниченные в разных на­ правлениях. Магнитные колебания при наличии доменов будут ис­ следованы в главе 3.

В главе 1 рассматривается идеализированный случай изотроп­ ного непроводящего и однородно намагниченного ферромагнетика. Многие ферримагнетики, используемые в исследованиях магнит­ ного резонанса и в технике сверхвысоких частот (например, иттриевый феррит со структурой граната Y3Fe50 12), имеют малую анизотропию; теория магнитных колебаний, развиваемая в главе 1, является для них неплохим первым приближением.

Изучение магнитных колебаний на протяжении почти всей книги будет основываться на решении уравнений движения на­ магниченности. Получение такого уравнения для случая изотроп­ ного ферромагнетика является главной задачей этого параграфа. Однако прежде чем перейти к записи уравнения движения намаг­ ниченности, целесообразно напомнить некоторые представления теории магнетизма, определить ряд величин и привести формулы, которые нам в дальнейшем понадобятся. Это будет сделано пре­ дельно кратко, обоснования и подробности читатель найдет в мо­ нографиях по магнетизму [5,8, 12, 13, 18, 231.

Механические и магнитные моменты электрона. Начнем с са­ мого начала — с моментов количества движения и магнитных мо­ ментов элементарных частиц. Согласно представлениям квантовой механики (см., например, [30]) эти величины следует рассматри­ вать как векторные операторы, которые действуют на волновые функции частицы. Частица, в частности электрон, обладает преж­ де всего собственным (спиновым) моментом количества движения. Собственные значения проекции оператора спинового момента ко­

личества движения s на некоторую ось — ось квантования — со­ ставляют [30, 13]

sz = Hs, h (s - 1), ..., ( - Hs);

(1.1.1)

здесь h= h /2л (где h — постоянная Планка), a s — спиновое кван­ товое число (спии) данной частицы. Моменты количества движе­ ния (или механические моменты) принято измерять в единицах И. Тогда

s* = s, ( s - 1 ) , . . ., (— s).

(l.l.l')

Для электрона s = Ѵ2 и

s*

1_

-

( 1. 1. 2)

2

 

 

І2

НАМАГНИЧЕННЫ Й ИЗОТРОПНЫ Й ФЕРРОМ АГНЕТИК

[ГЛ . 1

Собственное значение квадрата оператора s (в единицах ft*2) состав­ ляет [30]

8 * = * ( * + 1 ) .

(1.1.3)

С оператором спинового механического момента электрона свя­

зан оператор магнитного момента *)

 

 

rns =

— rsfts,

(1.1.4)

где магнитомеханическое отношение для спина электрона 2)

 

gsH .

(1.1.5)

 

ес

 

 

здесь е — заряд электрона,

— его

масса покоя, с — скорость

света, a gs фактор спектроскопического расщепления

(фактор

Ланде или g-фактор) для спина электрона. Из квантовой электро­ динамики [41] следует, что

gs = 2 (іЧ- - £ -- ••■) = 2,0023.

(1.1.6)

С учетом этого

Уз = 1,7608-ІО7.

Согласно (1.1.2) и (1.1.4.) собственные значения проекции спи­ нового магнитного момента электрона на ось квантования, в част­ ности на направление магнитного поля, составляют

ітц =

+~2~Нв>

(1.1.7)

где

 

 

Ив =

= 0,9274 • ІО-20

(1.1.8)

магнетон Бора.

Кроме спинового момента, электрон, находящийся на орбите

сазимутальным квантовым числом I, обладает механическим орби­

тальным моментом. Проекция оператора этого момента 1 на ось квантования может принимать значения

V = I, (I — 1), ..., (— I),

(1.1.9)

а квадрат оператора 1, аналогично (1.1.3), имеет собственные значения

I2 = I {I + 1).

(1.1.10)

*) В дальнейшем механические моменты будут всегда измеряться в еди­ ницах h, а магнитные — в абсолютных единицах.

2) Номера наиболее важпых формул выделяются жирным шрифтом.

§ І.Ч

ФЕРРОМАГНЕТИЗМ. УРАВНЕНИЕ ДВИЖ ЕНИЯ

13

С орбитальным механическим моментом электрона связан маг-

нитный момент

 

 

 

іи, =

-- г Д

(1.1.11)

где,

аналогично (1.1.5),

 

 

 

Гг =

ё і\е\

(1.1.12)

но

2т с

Si =

1.

(1.1.13)

 

Из (1.1.9), (1.1.11) и (1.1.12) следует, что проекция орбитального магнитного момента электрона на ось квантования может прини­ мать значения

т? = 1\ів, (I — 1) (Ан, •••,(— ^н)-

(1.1.14)

Полный механический момент электрона j является векторной

суммой спинового и орбитального моментов:

 

1 = 5 + г,

(1.1.15)

а полный магнитный момент

 

m =

(1.1.16)

Проекция полного механического момента на ось квантования

предполагается, что

направление этих осей одинаково

для s

и 1, а следовательно, и для j)

имеет собственные значения

 

+

= /, ( / -

I ) , . . . , ( - / ) ,

(1.1.17)

где квантовое число /, в свою очередь, при данных s и I может при­ нимать значения

( Z + s - 1 ) ,

(1.1.18)

Проекция полного магнитного момента принимает значения

т 2 = /гй, (/ — 1) ГЙ, • .. ,( — 7'ГЙ).

(1.1.19)

Магнитомеханическое отношение, связанное с g-фактором обычной формулой

g I е 1 _

SV-в

( 1. 1. 20)

2тес

Ті

 

будет зависеть теперь от квантовых чисел s, I и /. Если пренебречь отличием gs (см. (1.1.6)) от 2, то для g-фактора получится выра­ жение

14

НАМАГНИЧЕННЫ Й ИЗОТРОПНЫ Й ФЕРРОМ АГНЕТИК

[ГЛ. 1

Легко

видеть,

что если

отсутствует орбитальный момент

(I =

О,

V — s),

то g

=

2 Ä : gs\

если бы отсутствовал спин (s = 0,

/ =

I),

то g =

1 =

g i.

 

 

 

Моменты атомов и ионов. Мы будем изучать магнитные явле­ ния, которые происходят в кристаллах, построенных из атомов или ионов. Металлы, в которых, кроме локализованных в про­ странстве ионов, имеется «газ» (или, правильнее, «жидкость») кол­ лективизированных электронов проводимости, почти не будут иас интересовать. Поэтому, не затрагивая магнитных свойств коллек­ тивизированных электронов, перейдем к магнитным свойствам ато­ мов или ионов *). Сначала рассмотрим свободные, не взаимодейст­ вующие друг с другом атомы в отсутствие внешних полей.

Магнитный момент атома складывается из результирующего магнитного момента электронов и магнитного момента ядра. Механические моменты ядер (если они не равны нулю) — одного порядка с механическими моментами электронов. Однако магнит­ ные моменты ядер малы, так как магнитомехаыические отношения для тяжелых частиц (с массой — тр), входящих в состав ядра, в трІлге раз меньше, чем для электронов. Поэтому влияние магнит­ ных моментов ядер на магнитные колебания в магнитоупорядочен­ ных кристаллах, как правило, мало 2),* и мы не будем его рассмат­ ривать.

Электронные моменты атома, механический и магнитный, яв­ ляются векторными суммами соответствующих полных моментов всех электронов атома. Эти моменты являются, в свою очередь, суммами спиновых и орбитальных моментов электронов. Порядок суммирования моментов в принципе безразличен. Однако взаимо­ действие электронов в большинстве атомов и, в частности, в ин­ тересующих нас атомах переходных и редкоземельных элементов носит такой характер (связь Рассела — Саундерса [30]), что удоб­ нее сначала суммировать спиновые моменты всех электронов

атома:

 

 

 

 

 

 

2 s „

= S

(1.1.22)

 

 

П

 

 

и все орбитальные моменты:

 

 

 

 

2 І „ = Ь ,

(1.1.23)

 

 

п

 

 

г) Для краткости будем говорить в дальнейшем об атомах, имея в виду

как нейтральные атомы, так и попы.

ядер приводит тем ис мѳиее к таким

2) Наличие магнитных момептов

важиым явлениям,

как,

например,

ядерный магнитный резонанс [5, 22].

Их взаимодействие

с моментами электронов (так называемое сверхтонкое

взаимодействие) оказывается также

в некоторых

случаях весьма сущест­

венным (см., например,

[22]).

 

 

§ l . n

ФЕРРОМАГНЕТИЗМ. УРАВНЕНИЕ ДВИЖ ЕНИЯ

15

а затем уже складывать S и L:

 

 

S + L — J.

(1.1.24)

Вследствие принципа Паули [30] как спиновые, так и орби­ тальные моменты электронов каждой целиком заполненной оболоч­ ки компенсируют друг друга. Поэтому электроны внутренних за­ полненных оболочек атомов не участвуют в образовании моментов. Что касается наружных s-электронов, то в ионных кристаллах они переходят с катионов на анионы, в результате чего образуются за­ полненные оболочки. В металлах наружные электроны коллекти­ визируются, и образующаяся электронная «жидкость» играет, повидимому, заметную роль в магнитных явлениях [5, 13]. В этом случае нельзя говорить о локализованных атомных моментах; в величины же средних моментов, приходящихся на атом, s-элект­ роны вносят существенный вклад. В неметаллических соединени­ ях с преобладанием ионной связи, которые нас интересуют в пер­ вую очередь, магнитные моменты атомов образуются электронами внутренних незаполненных оболочек. Ими являются 3<2-оболоч- ка — для переходных элементов группы железа, 4й-и 5^-обо- лочки — для переходных элементов групп палладия и платины

и4/-оболочка — в случае редкоземельных элементов. Допустимые значения проекций результирующего спинового

S и результирующего орбитального L моментов атома, а также квад­ ратов этих векторов зависят от квантовых чисел атома 5 и L точно так же, как соответствующие величины для одного электрона — от квантовых чиселs и I (выражения (1.1.1), (1.1.3), (1.1.9) и (1.1.10)). Значения же квантовых чисел S и L в основных состояниях атомов и ионов определяются эмпирическими правилами [30] (в первую

очередь, правилами Хунда) и известны для всех

интересующих

нас атомов.

 

 

 

При данных L и 5 квантовое число J атома может, аналогично

(1.1.18), принимать

значения

 

 

J — {L

+ 5 ) , (L + S - 1), .... \L -

S\.

(1.1.25)

Количество этих значений составляет (2L-|- 1) или (25 -f 1), в за­ висимости от того, что больше, L или 5. Энергия свободного атома при данных L и 5 зависит от / вследствие спин-орбитального вза­ имодействия.

Для проекций полных моментов атома, механического и маг­ нитного, на некоторое направление z справедливы выражения (1.1.17) и (1.1.19)—(1.1.21), в которых нужно лишь заменить квантовые числа s, I , и / на квантовые числа атома 5, L и /. В частности, проекции полного магнитного момента атома

= JgV‘B, (/ — l ) g p - ß , JgV-g),

(1.1.26)

16 НАМАГНИЧЕННЫ Й ИЗОТРОПНЫ Й ФЕРРОМАГНЕТИК [ГЛ. 1

где

3 , J(-y + l ) - £ f £ + l)

(1.1.27)

2 '

~ 2J (J

1)

 

Для свободного атома — в отсутствие внешних полей состояния, отличающиеся лишь величинами проекций J или ЗК на некоторое направление, являются, конечно, вырожденными.

Парамагнетизм. Рассмотрим теперь поведение атомов (или ио­ нов) во внешнем магнитном поле. Заметим прежде всего, что, не­ зависимо от наличия собственных магнитных моментов атомов, орбитальное движение электронов в магнитном поле приводит к по­ явлению диамагнитной намагниченности, пропорциональной полю и противоположной ему по направлению. Эта намагниченность очень мала (восприимчивость имеет порядок 10~°) и существен­ на лишь для веществ (диамагнетиков), атомы которых не имеют собственных магнитных моментов.

Если же атомы обладают собственными магнитными момента­ ми, то возникает парамагнитная намагниченность, обусловлен­ ная частичной ориентацией моментов в магнитном поле (полной ориентации препятствует тепловое движение). Такая намагничен­ ность в не очень сильных полях также пропорциональна полю, но восприимчивость, в отличие от диамагнитной, положительна и обычно значительно больше ее по величине. Парамагнитная вос­ приимчивость была впервые вычислена Лаижевеном для классиче­ ских магнитных моментов, проекции которых на направление поля могут принимать любые значения.

В действительности проекции магнитных моментов атомов квантуются согласно (1.1.26). При наложении магнитного поля Н появляется потенциальная энергия моментов в этом поле (зеемановская энергия)

ея = — 5ЮН = — 3R*#,

(1.1.28)

и вырождение состояний, соответствующих разным значениям / г, снимается: возникают 2J -f-1 эквидистантных уровня, разделен­ ных интервалами

Ae = gHijH.

(1.1.29)

Переходы между этими уровнями с поглощением квантов электро­ магнитного поля /1:о представляют собой явление электронного парамагнитного резонанса [1]. Условие резонанса с учетом (1.1.20) имеет вид

< 1 л - 3 0 >

Различие населенностей уровней с разными 3)Іг приводит к появлению среднего магнитного момента, направленного по полю, Т. е. парамагнитной намагниченности. Вычисление ее обдгчными ме­

§ 1.1]

ФЕРРОМАГНЕТИЗМ. УРАВНЕНИЕ ДВИЖ ЕНИЯ

17

тодами статистической физики [36] приводит [5, 18] к следующе­ му выражению для намагниченности (среднего момента единицы объема):

M ^ J g ^ N B j i x ) ,

(1.1.31)

где

Jg\iBH

 

 

 

х ~

V.T

 

N — число магнитных моментов в единице объема, к — постоян­ ная Больцмана, а

 

Bj іх) =

 

°th ( ^ Z

T - ^ - W ^

[ i r x )

(1Л-32)

— функция

Бриллюэна.

 

при различных

 

значениях

J при­

Графики

функции

B j ( x )

 

ведены на рис. 1.1.1. При / =

Ѵг,

 

 

 

 

как

легко убедиться,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

= i h x .

(1.1.33)

 

 

 

 

При

/ -V оо функция

Бриллюэна

 

 

 

 

переходит в функцию Ланжевена

 

 

 

 

 

(х) = clh X ----і- .

(1.1.34)

 

 

 

 

При X — со,

т. е. в очень сильных

 

 

 

 

полях или при очень низких тем­

 

 

 

 

пературах, Bj

1; при

этом

все

 

 

 

 

магнитные

моменты

«выстраива­

Рис. 1.1.1. Функции Бриллюэна Г18].

ются» по полю и намагниченность

Цифры у кривых— значения J .

стремится к насыщению.

Бриллюэна по степеням х имеет вид

Разложение

функции

 

Bj{x) =

J ^~- X

1

(2 / + 1)4 — 1

X3 +

(1.1.35)

 

45

(2У)‘

 

 

 

 

 

 

 

 

 

При .температурах и полях, используемых обычно в эксперимен­ тах {Іі < 5 -ІО4 э, Т ^>4° К), аргумент функции Бриллюэна для парамагнетиков х <^ 1. Тогда, рграпичиваясь первым членом разложения (1.1.35), получим из (1.1.31)

M Z= XH,

(1.1.36)

где парамагнитная восприимчивость, не зависящая в этом при­ ближении от поля,

(1.1.37)

18

НАМ АГНИЧЕННЫ Й

ИЗОТРОПНЫ Й ФЕРРОМАГНЕТИК

[ГЛ. 1

а

 

 

 

 

 

С =

4 -

S V BN .

(1.1.38)

Выражение (1.1.37) представляет собой закон Кюри, а величина С носит название постоянной Кюри.

До сих пор мы считали атомы свободными (идеальный парамаг­ нитный газ). В твердых телах имеет место взаимодействие атомов друг с другом: электростатическое (кулоновское) и магнитное. Электростатическое взаимодействие является более сильным, энергия его е2/а ' ІО'11 (где а — расстояние между атомами), в то время как энергия магнитного (диполь-дипольного) взаимодей­

ствия iiß/a3 —• ІО-16. Электростатическое взаимодействие может быть частично учтено при помощи эффективного электрического поля — так называемого кристаллического поля, симметрия кото­ рого совпадает с локальной симметрией окружения иона. Крис­ таллическое поле приводит к изменению энергетических уровней иона; характер этого изменения определяется симметрией поля, т. е. симметрией окружения. В частности, происходит расщепле­ ние некоторых из уровней, которые были вырождены для свобод­ ного иона (эффект Щтарка).

Для элементов группы железа кристаллическое поле приводит к подавлению (или «замораживанию») орбитального момента [5]. Оно проявляется, в частности, в том, что величины / , вычислен­ ные пз экспериментальных значений постоянной Кюри (1.1.38), для парамагнитных соединений этих элементов лежат значитель­ но ближе к спиновым моментам свободных ионов, чем к их полным моментам. Для редкоземельных элементов, в которых незапол­ ненная 4/-оболочка экранирована от окружающих атомов 5<2-обо- лочкой, эффективное кристаллическое поле гораздо слабее, и по­ давления им орбитального момента почти ие происходит.

Обменное взаимодействие и магнптное упорядочение. Роль электростатического взаимодействия в магнетизме отнюдь не ис­ черпывается теми, упомянутыми выше эффектами, которые описы­ ваются при помощи кристаллического поля. Электростатическое по своей природе, так называемое обменное взаимодействие явля­ ется причиной магнитного упорядочения.

Энергия электростатического (кулоновского) взаимодействия заряженных частиц зависит непосредственно только от расстоя­ ний между ними, т. е. для микрочастиц, в частности электронов, определяется координатными волновыми функциями и не зависит от спинов. Но, как показывается в квантовой механике, вид ко­ ординатных волновых функций системы электронов^зависит от взаимной ориентации их спиновых моментов. Поэтому в энергии кулоновского взаимодействия системы электронов можно выделить часть, зависящую от взаимной ориентации снинов. Эта часть ку­

§ 1.11 ФЕРРОМАГНЕТИЗМ. УРАВНЕНИЕ ДВИЖЕНИЙ 19

лоновской энергии и носит название энергии обменного взаимодей­ ствия нлн обменной энергии.

Как показал Дирак [48], оператор энергии обйенного взаимо­

действия двух частиц может быть представлен в виде

 

Ж ,= - 2I,f&,Sr ,

(1.1.39)

где Sf и Sі>— операторы спинов этих частиц, а Iff- — так на­ зываемый обменный интеграл, зависящий от расстояния между частицами и обычно быстро убывающий при увеличении этого

расстояния. Поскольку S} и &/- (измеряемые в единицах Н) пред­ ставляют собой безразмерные величины, то Іц- имеет размерность энергии.

Энергия обменного взаимодействия электронов, принадлежа­ щих разным атомам, чаще всего минимальна при антипараллельной ориентации спинов, т. е. величина Іц- отрицательна. Так об­ стоит дело, например, в молекуле водорода [30]. Но может иметь место и такое положение, когда обменная энергия минимальна при параллельной ориентации спинов всех атомов вещества (Iff- Д> Д> 0); в этом случае осуществляется ферромагнитное упорядоче­ ние х). Поскольку ферромагнитный порядок разрушается при тем­ пературе Кюри Тс, то ясно, что энергия обменного взаимодействия, отнесенная к одному атому, должна быть порядка хТ с, т. е. для обычных ферромагнетиков — порядка 10-13. Но как уже отмеча­ лось, полная кулоновская энергия, отнесенная к одному атому, имеет порядок 10-11, и поэтому обменная энергия, являющаяся сравнительно небольшой частью ее, вполне может иметь требуе­ мую величину. Отсюда ясно, между прочим, что магнитное взаимо­ действие (с энергией —- ІО“16) не может явиться причиной магнит­ ного упорядочения.

В дальнейшем в этом параграфе, а также в §§ 4.1 и 8.5 мы рас­ смотрим более подробно природу и способы описания обменного взаимодействия. Теперь же остановимся на феноменологической теории ферромагнетизма, которая была создана Вейссом [45] на основе теории парамагнетизма Ланжевена (см. [5]). Заменим лишь, следуя, например, [18], классические представления Ланжевеиа квантовыми. Основным предположением скорректирован­ ной таким образом теории Вейсса является следующее: для намаг­ ниченности ферромагнетика справедливо то же выражение (1.1.31), что и для парамагнетика, но с заменой внешнего поля Н на эффек­ тивное поле, которое равно сумме Н и некоторого внутреннего

(«молекулярного») поля На, пропорционального

намагниченности

Нд = ЛМ

(1.1.40)

!) Такое объяснение природы ферромагнетизма было выдвинуто Френ­ келем [46] и Гейзенбергом [47].

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ