![](/user_photo/_userpic.png)
книги из ГПНТБ / Гуревич, А. Г. Магнитный резонанс в ферритах и антиферромагнетиках
.pdf10 НАМАГНИЧЕННЫ Й ИЗОТРОПНЫ Й ФЕРРОМАГНЕТИК [ГЛ. і
нений. Многие неметаллические ферримагнетики г) нашли очень широкое применение в технике. Благодаря малой электропровод ности они успешно применяются в системах, в которых происходят быстропротекающие импульсные процессы или колебательные процессы высоких и сверхвысоких частот. Последнее обстоятель ство делает изучение динамики магнитной системы ферримагнетиков особенно актуальным.
Следует подчеркнуть, что различные виды магнитного упоря дочения существуют лишь в определенных пределах изменения температуры, давления и внешнего магнитного поля. В простей шем случае ферромагнитный или антиферромагнитный порядок имеет место (при отсутствии внешнего поля) в интервале темпе ратур от 0 °К до некоторой критической, характерной для данного вещества температуры, называемой температурой Кюри (для фер ромагнетиков) или Нееля (для антиферромагнетиков); при этой температуре тепловое движение разрушает магнитный порядок, и выше нее вещество становится парамагнитным. Однако иногда происходят и более сложные магнитные превращения. Например, вещество может быть ферромагнитным в одном температурном ин тервале и антиферромагнитным — в другом; при достаточно высо ких температурах оно, конечно, всегда переходит в парамагнит ное состояние.
Как уже отмечалось в предисловии, мы будем рассматривать в этой книге магнитные колебания главным образом в неметалличе ских магнитоупорядоченных веществах. И в то же время мы нач нем изучение их с колебаний в ферромагнетиках (главы 1,2 и 3), хотя неметаллических ферромагнетиков по так уж много. Имеют ся два оправдапия такой «непоследовательности». Во-первых, це лесообразно из методических соображений начать изучение с бо лее простой системы, которой (во всяком случае, с точки зрения динамики) является ферромагнетик. Во-вторых, колебания в ферримагнетиках при тех частотах и полях, при которых они наибо лее широко исследуются и используются в технике, в достаточно хорошем приближении описываются при помощи ферромагнит ной модели 2).
В главах 1 и 2 будет подробно исследовано поведение ферро магнетика, намагниченного до насыщения, когда постоянная намаг
ниченность |
однородна но всему образцу я). Такая |
однородная |
||||
J) Их называют ппогда |
ферритами — в широком смысле |
этого слова. |
||||
В узком смысле слова, ферриты — это соединения MFe20.i |
(где М — двух |
|||||
валентный |
переходный металл, например, Mn, Ni, Со); |
большинство их |
||||
являются |
ферримагпетпками. |
обсуждение особенностей магнитных ко |
||||
2) Обоснование этого, а также |
||||||
лебаний в |
феррпмагпетиках |
будет |
дапо в § 4.4. |
|
|
|
3) Следует |
заметить, что |
для колебаний, рассматриваемых в главах 1 |
||||
п 2, переменная намагниченность также однородна. |
|
|
§ 1.1] ФЕРРОМАГНЕТИЗМ. УРАВНЕНИЕ ДВИЖЕНИЙ И
намагниченность имеет место при достаточно сильных внешних магнитных нолях, а также (при любых полях) для очень мелких частиц. Если эти условия не выполняются, то ферромагнитное тело разбивается на области — домены, намагниченные в разных на правлениях. Магнитные колебания при наличии доменов будут ис следованы в главе 3.
В главе 1 рассматривается идеализированный случай изотроп ного непроводящего и однородно намагниченного ферромагнетика. Многие ферримагнетики, используемые в исследованиях магнит ного резонанса и в технике сверхвысоких частот (например, иттриевый феррит со структурой граната Y3Fe50 12), имеют малую анизотропию; теория магнитных колебаний, развиваемая в главе 1, является для них неплохим первым приближением.
Изучение магнитных колебаний на протяжении почти всей книги будет основываться на решении уравнений движения на магниченности. Получение такого уравнения для случая изотроп ного ферромагнетика является главной задачей этого параграфа. Однако прежде чем перейти к записи уравнения движения намаг ниченности, целесообразно напомнить некоторые представления теории магнетизма, определить ряд величин и привести формулы, которые нам в дальнейшем понадобятся. Это будет сделано пре дельно кратко, обоснования и подробности читатель найдет в мо нографиях по магнетизму [5,8, 12, 13, 18, 231.
Механические и магнитные моменты электрона. Начнем с са мого начала — с моментов количества движения и магнитных мо ментов элементарных частиц. Согласно представлениям квантовой механики (см., например, [30]) эти величины следует рассматри вать как векторные операторы, которые действуют на волновые функции частицы. Частица, в частности электрон, обладает преж де всего собственным (спиновым) моментом количества движения. Собственные значения проекции оператора спинового момента ко
личества движения s на некоторую ось — ось квантования — со ставляют [30, 13]
sz = Hs, h (s - 1), ..., ( - Hs); |
(1.1.1) |
здесь h= h /2л (где h — постоянная Планка), a s — спиновое кван товое число (спии) данной частицы. Моменты количества движе ния (или механические моменты) принято измерять в единицах И. Тогда
s* = s, ( s - 1 ) , . . ., (— s). |
(l.l.l') |
Для электрона s = Ѵ2 и
s* |
1_ |
- |
( 1. 1. 2) |
|
2 |
||||
|
|
І2 |
НАМАГНИЧЕННЫ Й ИЗОТРОПНЫ Й ФЕРРОМ АГНЕТИК |
[ГЛ . 1 |
Собственное значение квадрата оператора s (в единицах ft*2) состав ляет [30]
8 * = * ( * + 1 ) . |
(1.1.3) |
С оператором спинового механического момента электрона свя
зан оператор магнитного момента *) |
|
|
|
rns = |
— rsfts, |
(1.1.4) |
|
где магнитомеханическое отношение для спина электрона 2) |
|||
|
gsH . |
(1.1.5) |
|
|
2тес |
’ |
|
|
|
||
здесь е — заряд электрона, |
— его |
масса покоя, с — скорость |
|
света, a gs — фактор спектроскопического расщепления |
(фактор |
Ланде или g-фактор) для спина электрона. Из квантовой электро динамики [41] следует, что
gs = 2 (іЧ- - £ -- ••■) = 2,0023. |
(1.1.6) |
С учетом этого
Уз = 1,7608-ІО7.
Согласно (1.1.2) и (1.1.4.) собственные значения проекции спи нового магнитного момента электрона на ось квантования, в част ности на направление магнитного поля, составляют
ітц = |
+~2~Нв> |
(1.1.7) |
где |
|
|
Ив = |
= 0,9274 • ІО-20 |
(1.1.8) |
—магнетон Бора.
Кроме спинового момента, электрон, находящийся на орбите
сазимутальным квантовым числом I, обладает механическим орби
тальным моментом. Проекция оператора этого момента 1 на ось квантования может принимать значения
V = I, (I — 1), ..., (— I), |
(1.1.9) |
а квадрат оператора 1, аналогично (1.1.3), имеет собственные значения
I2 = I {I + 1). |
(1.1.10) |
*) В дальнейшем механические моменты будут всегда измеряться в еди ницах h, а магнитные — в абсолютных единицах.
2) Номера наиболее важпых формул выделяются жирным шрифтом.
§ І.Ч |
ФЕРРОМАГНЕТИЗМ. УРАВНЕНИЕ ДВИЖ ЕНИЯ |
13 |
||
С орбитальным механическим моментом электрона связан маг- |
||||
нитный момент |
|
|
||
|
іи, = |
-- г Д |
(1.1.11) |
|
где, |
аналогично (1.1.5), |
|
|
|
|
Гг = |
ё і\е\ |
(1.1.12) |
|
но |
2т с ’ |
|||
Si = |
1. |
(1.1.13) |
||
|
Из (1.1.9), (1.1.11) и (1.1.12) следует, что проекция орбитального магнитного момента электрона на ось квантования может прини мать значения
т? = 1\ів, (I — 1) (Ан, •••,(— ^н)- |
(1.1.14) |
Полный механический момент электрона j является векторной
суммой спинового и орбитального моментов: |
|
1 = 5 + г, |
(1.1.15) |
а полный магнитный момент |
|
m = |
(1.1.16) |
Проекция полного механического момента на ось квантования
предполагается, что |
направление этих осей одинаково |
для s |
|
и 1, а следовательно, и для j) |
имеет собственные значения |
|
|
+ |
= /, ( / - |
I ) , . . . , ( - / ) , |
(1.1.17) |
где квантовое число /, в свою очередь, при данных s и I может при нимать значения
( Z + s - 1 ) , |
(1.1.18) |
Проекция полного магнитного момента принимает значения
т 2 = /гй, (/ — 1) ГЙ, • .. ,( — 7'ГЙ). |
(1.1.19) |
Магнитомеханическое отношение, связанное с g-фактором обычной формулой
g I е 1 _ |
SV-в |
( 1. 1. 20) |
|
2тес |
Ті ’ |
||
|
будет зависеть теперь от квантовых чисел s, I и /. Если пренебречь отличием gs (см. (1.1.6)) от 2, то для g-фактора получится выра жение
14 |
НАМАГНИЧЕННЫ Й ИЗОТРОПНЫ Й ФЕРРОМ АГНЕТИК |
[ГЛ. 1 |
||||
Легко |
видеть, |
что если |
отсутствует орбитальный момент |
(I = |
О, |
|
V — s), |
то g |
= |
2 Ä : gs\ |
если бы отсутствовал спин (s = 0, |
/ = |
I), |
то g = |
1 = |
g i. |
|
|
|
Моменты атомов и ионов. Мы будем изучать магнитные явле ния, которые происходят в кристаллах, построенных из атомов или ионов. Металлы, в которых, кроме локализованных в про странстве ионов, имеется «газ» (или, правильнее, «жидкость») кол лективизированных электронов проводимости, почти не будут иас интересовать. Поэтому, не затрагивая магнитных свойств коллек тивизированных электронов, перейдем к магнитным свойствам ато мов или ионов *). Сначала рассмотрим свободные, не взаимодейст вующие друг с другом атомы в отсутствие внешних полей.
Магнитный момент атома складывается из результирующего магнитного момента электронов и магнитного момента ядра. Механические моменты ядер (если они не равны нулю) — одного порядка с механическими моментами электронов. Однако магнит ные моменты ядер малы, так как магнитомехаыические отношения для тяжелых частиц (с массой — тр), входящих в состав ядра, в трІлге раз меньше, чем для электронов. Поэтому влияние магнит ных моментов ядер на магнитные колебания в магнитоупорядочен ных кристаллах, как правило, мало 2),* и мы не будем его рассмат ривать.
Электронные моменты атома, механический и магнитный, яв ляются векторными суммами соответствующих полных моментов всех электронов атома. Эти моменты являются, в свою очередь, суммами спиновых и орбитальных моментов электронов. Порядок суммирования моментов в принципе безразличен. Однако взаимо действие электронов в большинстве атомов и, в частности, в ин тересующих нас атомах переходных и редкоземельных элементов носит такой характер (связь Рассела — Саундерса [30]), что удоб нее сначала суммировать спиновые моменты всех электронов
атома: |
|
|
|
|
|
|
2 s „ |
= S |
(1.1.22) |
|
|
П |
|
|
и все орбитальные моменты: |
|
|
||
|
|
2 І „ = Ь , |
(1.1.23) |
|
|
|
п |
|
|
г) Для краткости будем говорить в дальнейшем об атомах, имея в виду |
||||
как нейтральные атомы, так и попы. |
ядер приводит тем ис мѳиее к таким |
|||
2) Наличие магнитных момептов |
||||
важиым явлениям, |
как, |
например, |
ядерный магнитный резонанс [5, 22]. |
|
Их взаимодействие |
с моментами электронов (так называемое сверхтонкое |
|||
взаимодействие) оказывается также |
в некоторых |
случаях весьма сущест |
||
венным (см., например, |
[22]). |
|
|
§ l . n |
ФЕРРОМАГНЕТИЗМ. УРАВНЕНИЕ ДВИЖ ЕНИЯ |
15 |
а затем уже складывать S и L: |
|
|
|
S + L — J. |
(1.1.24) |
Вследствие принципа Паули [30] как спиновые, так и орби тальные моменты электронов каждой целиком заполненной оболоч ки компенсируют друг друга. Поэтому электроны внутренних за полненных оболочек атомов не участвуют в образовании моментов. Что касается наружных s-электронов, то в ионных кристаллах они переходят с катионов на анионы, в результате чего образуются за полненные оболочки. В металлах наружные электроны коллекти визируются, и образующаяся электронная «жидкость» играет, повидимому, заметную роль в магнитных явлениях [5, 13]. В этом случае нельзя говорить о локализованных атомных моментах; в величины же средних моментов, приходящихся на атом, s-элект роны вносят существенный вклад. В неметаллических соединени ях с преобладанием ионной связи, которые нас интересуют в пер вую очередь, магнитные моменты атомов образуются электронами внутренних незаполненных оболочек. Ими являются 3<2-оболоч- ка — для переходных элементов группы железа, 4й-и 5^-обо- лочки — для переходных элементов групп палладия и платины
и4/-оболочка — в случае редкоземельных элементов. Допустимые значения проекций результирующего спинового
S и результирующего орбитального L моментов атома, а также квад ратов этих векторов зависят от квантовых чисел атома 5 и L точно так же, как соответствующие величины для одного электрона — от квантовых чиселs и I (выражения (1.1.1), (1.1.3), (1.1.9) и (1.1.10)). Значения же квантовых чисел S и L в основных состояниях атомов и ионов определяются эмпирическими правилами [30] (в первую
очередь, правилами Хунда) и известны для всех |
интересующих |
||
нас атомов. |
|
|
|
При данных L и 5 квантовое число J атома может, аналогично |
|||
(1.1.18), принимать |
значения |
|
|
J — {L |
+ 5 ) , (L + S - 1), .... \L - |
S\. |
(1.1.25) |
Количество этих значений составляет (2L-|- 1) или (25 -f 1), в за висимости от того, что больше, L или 5. Энергия свободного атома при данных L и 5 зависит от / вследствие спин-орбитального вза имодействия.
Для проекций полных моментов атома, механического и маг нитного, на некоторое направление z справедливы выражения (1.1.17) и (1.1.19)—(1.1.21), в которых нужно лишь заменить квантовые числа s, I , и / на квантовые числа атома 5, L и /. В частности, проекции полного магнитного момента атома
= JgV‘B, (/ — l ) g p - ß , JgV-g), |
(1.1.26) |
16 НАМАГНИЧЕННЫ Й ИЗОТРОПНЫ Й ФЕРРОМАГНЕТИК [ГЛ. 1
где
3 , J(-y + l ) - £ f £ + l) |
(1.1.27) |
|||
2 ' |
~ 2J (J |
1) |
||
|
Для свободного атома — в отсутствие внешних полей состояния, отличающиеся лишь величинами проекций J или ЗК на некоторое направление, являются, конечно, вырожденными.
Парамагнетизм. Рассмотрим теперь поведение атомов (или ио нов) во внешнем магнитном поле. Заметим прежде всего, что, не зависимо от наличия собственных магнитных моментов атомов, орбитальное движение электронов в магнитном поле приводит к по явлению диамагнитной намагниченности, пропорциональной полю и противоположной ему по направлению. Эта намагниченность очень мала (восприимчивость имеет порядок 10~°) и существен на лишь для веществ (диамагнетиков), атомы которых не имеют собственных магнитных моментов.
Если же атомы обладают собственными магнитными момента ми, то возникает парамагнитная намагниченность, обусловлен ная частичной ориентацией моментов в магнитном поле (полной ориентации препятствует тепловое движение). Такая намагничен ность в не очень сильных полях также пропорциональна полю, но восприимчивость, в отличие от диамагнитной, положительна и обычно значительно больше ее по величине. Парамагнитная вос приимчивость была впервые вычислена Лаижевеном для классиче ских магнитных моментов, проекции которых на направление поля могут принимать любые значения.
В действительности проекции магнитных моментов атомов квантуются согласно (1.1.26). При наложении магнитного поля Н появляется потенциальная энергия моментов в этом поле (зеемановская энергия)
ея = — 5ЮН = — 3R*#, |
(1.1.28) |
и вырождение состояний, соответствующих разным значениям / г, снимается: возникают 2J -f-1 эквидистантных уровня, разделен ных интервалами
Ae = gHijH. |
(1.1.29) |
Переходы между этими уровнями с поглощением квантов электро магнитного поля /1:о представляют собой явление электронного парамагнитного резонанса [1]. Условие резонанса с учетом (1.1.20) имеет вид
< 1 л - 3 0 >
Различие населенностей уровней с разными 3)Іг приводит к появлению среднего магнитного момента, направленного по полю, Т. е. парамагнитной намагниченности. Вычисление ее обдгчными ме
§ 1.1] |
ФЕРРОМАГНЕТИЗМ. УРАВНЕНИЕ ДВИЖ ЕНИЯ |
17 |
тодами статистической физики [36] приводит [5, 18] к следующе му выражению для намагниченности (среднего момента единицы объема):
M ^ J g ^ N B j i x ) , |
(1.1.31) |
|
где |
Jg\iBH |
|
|
|
|
х ~ |
V.T ’ |
|
N — число магнитных моментов в единице объема, к — постоян ная Больцмана, а
|
Bj іх) = |
|
°th ( ^ Z |
T - ^ - W ^ |
[ i r x ) |
(1Л-32) |
||||
— функция |
Бриллюэна. |
|
при различных |
|
значениях |
J при |
||||
Графики |
функции |
B j ( x ) |
|
|||||||
ведены на рис. 1.1.1. При / = |
Ѵг, |
|
|
|
|
|||||
как |
легко убедиться, |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
= i h x . |
(1.1.33) |
|
|
|
|
||
При |
/ -V оо функция |
Бриллюэна |
|
|
|
|
||||
переходит в функцию Ланжевена |
|
|
|
|
||||||
|
(х) = clh X ----і- . |
(1.1.34) |
|
|
|
|
||||
При X — со, |
т. е. в очень сильных |
|
|
|
|
|||||
полях или при очень низких тем |
|
|
|
|
||||||
пературах, Bj |
1; при |
этом |
все |
|
|
|
|
|||
магнитные |
моменты |
«выстраива |
Рис. 1.1.1. Функции Бриллюэна Г18]. |
|||||||
ются» по полю и намагниченность |
Цифры у кривых— значения J . |
|||||||||
стремится к насыщению. |
Бриллюэна по степеням х имеет вид |
|||||||||
Разложение |
функции |
|||||||||
|
Bj{x) = |
J ^~- X |
1 |
(2 / + 1)4 — 1 |
X3 + |
(1.1.35) |
||||
|
45 |
(2У)‘ |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
При .температурах и полях, используемых обычно в эксперимен тах {Іі < 5 -ІО4 э, Т ^>4° К), аргумент функции Бриллюэна для парамагнетиков х <^ 1. Тогда, рграпичиваясь первым членом разложения (1.1.35), получим из (1.1.31)
M Z= XH, |
(1.1.36) |
где парамагнитная восприимчивость, не зависящая в этом при ближении от поля,
(1.1.37)
18 |
НАМ АГНИЧЕННЫ Й |
ИЗОТРОПНЫ Й ФЕРРОМАГНЕТИК |
[ГЛ. 1 |
|
а |
|
|
|
|
|
С = |
4 - |
S V BN . |
(1.1.38) |
Выражение (1.1.37) представляет собой закон Кюри, а величина С носит название постоянной Кюри.
До сих пор мы считали атомы свободными (идеальный парамаг нитный газ). В твердых телах имеет место взаимодействие атомов друг с другом: электростатическое (кулоновское) и магнитное. Электростатическое взаимодействие является более сильным, энергия его е2/а ' ІО'11 (где а — расстояние между атомами), в то время как энергия магнитного (диполь-дипольного) взаимодей
ствия iiß/a3 —• ІО-16. Электростатическое взаимодействие может быть частично учтено при помощи эффективного электрического поля — так называемого кристаллического поля, симметрия кото рого совпадает с локальной симметрией окружения иона. Крис таллическое поле приводит к изменению энергетических уровней иона; характер этого изменения определяется симметрией поля, т. е. симметрией окружения. В частности, происходит расщепле ние некоторых из уровней, которые были вырождены для свобод ного иона (эффект Щтарка).
Для элементов группы железа кристаллическое поле приводит к подавлению (или «замораживанию») орбитального момента [5]. Оно проявляется, в частности, в том, что величины / , вычислен ные пз экспериментальных значений постоянной Кюри (1.1.38), для парамагнитных соединений этих элементов лежат значитель но ближе к спиновым моментам свободных ионов, чем к их полным моментам. Для редкоземельных элементов, в которых незапол ненная 4/-оболочка экранирована от окружающих атомов 5<2-обо- лочкой, эффективное кристаллическое поле гораздо слабее, и по давления им орбитального момента почти ие происходит.
Обменное взаимодействие и магнптное упорядочение. Роль электростатического взаимодействия в магнетизме отнюдь не ис черпывается теми, упомянутыми выше эффектами, которые описы ваются при помощи кристаллического поля. Электростатическое по своей природе, так называемое обменное взаимодействие явля ется причиной магнитного упорядочения.
Энергия электростатического (кулоновского) взаимодействия заряженных частиц зависит непосредственно только от расстоя ний между ними, т. е. для микрочастиц, в частности электронов, определяется координатными волновыми функциями и не зависит от спинов. Но, как показывается в квантовой механике, вид ко ординатных волновых функций системы электронов^зависит от взаимной ориентации их спиновых моментов. Поэтому в энергии кулоновского взаимодействия системы электронов можно выделить часть, зависящую от взаимной ориентации снинов. Эта часть ку
§ 1.11 ФЕРРОМАГНЕТИЗМ. УРАВНЕНИЕ ДВИЖЕНИЙ 19
лоновской энергии и носит название энергии обменного взаимодей ствия нлн обменной энергии.
Как показал Дирак [48], оператор энергии обйенного взаимо
действия двух частиц может быть представлен в виде |
|
Ж ,= - 2I,f&,Sr , |
(1.1.39) |
где Sf и Sі>— операторы спинов этих частиц, а Iff- — так на зываемый обменный интеграл, зависящий от расстояния между частицами и обычно быстро убывающий при увеличении этого
расстояния. Поскольку S} и &/- (измеряемые в единицах Н) пред ставляют собой безразмерные величины, то Іц- имеет размерность энергии.
Энергия обменного взаимодействия электронов, принадлежа щих разным атомам, чаще всего минимальна при антипараллельной ориентации спинов, т. е. величина Іц- отрицательна. Так об стоит дело, например, в молекуле водорода [30]. Но может иметь место и такое положение, когда обменная энергия минимальна при параллельной ориентации спинов всех атомов вещества (Iff- Д> Д> 0); в этом случае осуществляется ферромагнитное упорядоче ние х). Поскольку ферромагнитный порядок разрушается при тем пературе Кюри Тс, то ясно, что энергия обменного взаимодействия, отнесенная к одному атому, должна быть порядка хТ с, т. е. для обычных ферромагнетиков — порядка 10-13. Но как уже отмеча лось, полная кулоновская энергия, отнесенная к одному атому, имеет порядок 10-11, и поэтому обменная энергия, являющаяся сравнительно небольшой частью ее, вполне может иметь требуе мую величину. Отсюда ясно, между прочим, что магнитное взаимо действие (с энергией —- ІО“16) не может явиться причиной магнит ного упорядочения.
В дальнейшем в этом параграфе, а также в §§ 4.1 и 8.5 мы рас смотрим более подробно природу и способы описания обменного взаимодействия. Теперь же остановимся на феноменологической теории ферромагнетизма, которая была создана Вейссом [45] на основе теории парамагнетизма Ланжевена (см. [5]). Заменим лишь, следуя, например, [18], классические представления Ланжевеиа квантовыми. Основным предположением скорректирован ной таким образом теории Вейсса является следующее: для намаг ниченности ферромагнетика справедливо то же выражение (1.1.31), что и для парамагнетика, но с заменой внешнего поля Н на эффек тивное поле, которое равно сумме Н и некоторого внутреннего
(«молекулярного») поля На, пропорционального |
намагниченности |
Нд = ЛМ |
(1.1.40) |
!) Такое объяснение природы ферромагнетизма было выдвинуто Френ келем [46] и Гейзенбергом [47].