![](/user_photo/_userpic.png)
книги из ГПНТБ / Кудрин, Л. П. Статистическая физика плазмы
.pdf§ 9. ИОНИЗАЦИОННОЕ РАВНОВЕСИЕ И УРАВНЕНИЕ СОСТОЯНИЯ ЧАСТИЧНО ИОНИЗОВАННОЙ ДЕБАЕВСКОЙ ПЛАЗМЫ
Изучение уравнения состояния тесно связано с исследова нием состава плазмы. Если плазма термодинамически равно весна, то вычисление концентраций отдельных компонент пред ставляет собой наиболее простую задачу, поскольку для этого не нужно подробно знать микроскопические свойства плазмы, не нужно знать элементарные процессы столкновений частиц и т. д., не нужна и предыстория установления равновесия. Состав плазмы совершенно так же, как и для всякой термодинамиче ски равновесной системы, определяется заданием характерных макроскопических величин, определяющих состояние равнове сия. Поэтому состав плазмы фиксирован состоянием системы и определяется законом действующих масс, или условием хими ческого равновесия, совершенно так же, как и в теории термо динамически равновесных химических реакций.
Не будем обсуждать здесь диссоциацию молекул, а предпо ложим, что температура и давление в системе таковы, что число молекул ничтожно мало и плазма представляет собой трехкомйонентную систему, состоящую из атомов, ионов и электронов. Более того, для простоты рассмотрим конкретный случай ча стично ионизованной водородной плазмы. Тогда закон действую
щих масс понадобится для |
вывода уравнения, определяющего |
|||||
ионизационное равновесие в плазме. |
При |
этом |
будет опреде |
|||
лена степень ионизации плазмы достаточно большого объема V |
||||||
в состоянии |
термодинамического |
равновесия при |
температуре |
|||
1/р. Условие |
химического |
равновесия |
для |
водородной плазмы |
||
выглядит особенно просто: |
|
|
|
|
|
|
|
И-е + Мт = |
Ба> |
|
|
(9.1) |
где ре, Цт и Ца — химические потенциалы подсистем электронов, ионов и атомов соответственно. Уравнение (9.1) записано для случая однократной ионизации (для водорода, конечно, и воз можна лишь однократная ионизация). Если плазма полностью идеальна, то, записывая явные выражения для химических по тенциалов отдельных компонент [4]:
где п j и Zj — соответственно плотность и статистическая сумма по внутренним степеням свободы атома, иона и электрона; под ставляя выражение (9.2) в уравнение (9.1) и потенцируя полу ченное равенство, получаем
90
Здесь т — масса электрона; ge = 2 — статистический вес элек трона и иона, обусловленный двумя возможными ориентациями
спина; Za — статистическая сумма атома |
(см. § 8). При выводе |
|||
уравнения (9.3) |
учтена |
квазинейтральность плазмы (п{ = пе) и |
||
использован тот |
факт, |
что Za является |
функцией лишь |
темпе |
ратуры. |
|
|
|
|
Степень ионизации |
а = пе/па |
|
(9.4) |
|
|
|
|
||
можно определить из системы уравнений |
(9.3) и (8.1). Уравне |
|||
ние (9.3) называется и о н и з а ц и о н н о й |
ф о р м у л о й |
С а х а |
[7]. Эта формула, полученная индийским физиком Саха, хотя и описывает ионизационное равновесие в термодинамически иде альной плазме, весьма полезна для предварительных прикидок и в случае неидеалыюй дебаевской плазмы. Если 1/р<С/, то 1 /Za можно заменить экспонентой ехр(—р/) (см. § 8). Для еще бо лее грубых оценок степени ионизации можно пользоваться упро щенной формулой Саха:
n2Jna^ . ( 1/ft3) exp (— р/),
где ft— дебройлевская длина волны электрона.
Перейдем теперь к изучению ионизационного равновесия и уравнения состояния частично ионизованной дебаевской плаз мы. При этом будем исходить при описании статистической суммы атома Za из модели, рассмотренной в § 8 [см. выражение (8.43)], когда величина пмакс, зависящая от г, определяется функ
цией (8.42). Примем |
энергию |
уровня пмакс за |
начало отсчета |
|
энергии, т. е. будем |
считать,, |
что (еп)макс — граница |
дискрет |
|
ного и непрерывного |
спектра |
в относительном |
движении элек |
|
трона и протона. Отметим, что уже здесь заключено |
некоторое |
приближение. С одной стороны, предположение о том, что пол ная энергия атома £ = еМапс= 0 приводит как бы к эффективно му уменьшению потенциала ионизации. С другой стороны, это означает, что атомный электрон с е > (еп)макс является «свобод ным» в том смысле, что он равноправен с несвязанными элек тронами плазмы, движущимися в дебаевском потенциале. Такое рассмотрение, строго говоря, не является корректным. Однако вследствие слабой чувствительности статистической суммы к Пмакс (о чем говорилось выше) результат вычисления слабо кри тичен к этому предположению.
Введем еще одно не совсем корректное предположение: пусть
статистическая сумма (8.43) усредняется следующим |
образом: |
оо |
(9.5) |
< Z a> = $ Za(r)dP(r), |
|
о |
|
где dP(r) определяется формулой (8.39). Распределение dP(r) иногда называют р а с п р е д е л е н и е м « б л и ж а й ш е г о со седа », поскольку при выводе формулы (8.39) предполагается,
91
что основным возмущающим атом агентом является единствен ный квазистатистический ион. Функция (8.39) учитывает корре
ляцию возмущающего |
иона с атомом. |
иона с атомом |
|
Для |
потенциальной |
энергии взаимодействия |
|
и (г) на |
малых расстояниях (г ~ а 0) можно воспользоваться из |
||
вестным |
решением уравнения Шредингера для |
молекулярного |
иона водорода; экранированием возмущающего иона при этом
можно пренебречь. Для расстояний 1и>г^>а0 |
потенциальная |
энергия и (г) описывается по теории возмущений |
(квадратичный |
штарк-эффект). При r>lD положим и(г)= 0. |
Функция (8.39) |
описывает, конечно, и распределение для возмущающего элек трического поля £, поскольку
Р (г) dr = Р (Е) dE.
Нетрудно показать, что более правильным является усредне ние статистической суммы атома не в виде (9.5). Правильнее писать:
< Z U> = expj'ln Za(E)dP{E). |
(9.6) |
Это следует из простого рассуждения. Запишем свободную энер
гию нейтральной |
компоненты плазмы в виде |
|
|||||
F.. = |
— In----- |
Na |
|
(£) |
(9.7) |
||
п |
2 |
ехр (— епр) |
|||||
|
р |
лд |
|
||||
|
|
|
[~1 L |
п=1 |
|
|
Тогда, поскольку Na и пмакс зависят от г, то каждому числу Nа нужно приписать вес Р(г) или Р(Е). Следовательно,
|
|
|
. <£) |
dp (E)\N |
F |
= ------ • -----In \ |
^ |
ехр (— е„Р) |
|
а |
р |
Nal |
{ - П= 1 |
|
откуда и следует формула (9.6). Однако, как показывает чис ленный анализ, усреднение по формуле (9.5) не вносит большой
ошибки.
Итак, для получения уравнения ионизационного равновесия по-прежнему необходимо пользоваться законом действующих масс в виде (9.1). Считая, что поправка к химическим потенциа лам для ионной и электронной подсистем мала вследствие ма лости параметра гц.-л, можно предположить, что свободная энер гия системы F складывается из двух частей:
F = |
а + |
|
(9-8) |
|
где |
|
|
|
(9.9) |
|
|
|
|
|
а для F3ap — свободной |
энергии |
заряженной |
компоненты |
плаз |
мы— взаимодействие учтено в дебаевском приближении: |
|
|||
•^зар — (^зар)нд |
- j * \ ' n$/V(Ne |
NiY |
(9.10) |
92
Тогда, дифференцируя F по соответствующему числу частиц Nj при неизменных объеме и температуре, получим соответствую щие выражения для химических потенциалов отдельных компо нент. Так, для ионной и электронной компонент плазмы
Mr + h, = (р,- + р Л д— 2е2 |
п и , |
(9.11) |
где n = n.i + ne, а (рг)ид и (щ.)цд описываются выражениями (9.2). Отметим, что статистическая сумма атома теперь уже не яв ляется функцией лишь температуры, как это имело место в слу чае идеального газа, а зависит от плотности заряженных частиц в плазме из-за взаимодействия ион — атом. В свою очередь, плотность ионов зависит от Za, т. е. задача является самосогла сованной. Поэтому при вычислении ц„ необходимо учитывать зависимость Z(p, пе) и аккуратно вычислять соответствующую производную от свободной энергии Fa. Дальнейшая процедура вывода аналогична рассмотренному выше выводу формулы Саха. В результате получается следующее уравнение ионизационного
равновесия:
= — е - |
Т ^Г рТ ' ' т г е |
х |
<9-|2> |
Л ‘’ I’ |
|||
Полученная формула аналогична ионизационной формуле |
|||
Саха. Формула (9.12) |
в отличие от (9.3) |
учитывает в |
нервом |
приближении по малому параметру f/r0 неидеальность заряжен ной компоненты плазмы. Показатель экспоненты в формуле (9.12) можно рассматривать как эффективное снижение потен циала ионизации атома. Кроме того, формула (9.12), в отличие от формулы Саха, учитывает взаимодействие ион — атом. Пока затель экспоненты мал, и можно упростить формулу (9.12), разложив экспоненту в ряд *.
Выше говорилось о том, что для определения степени иони зации недостаточно одного уравнения ионизационного равнове сия. Необходимо еще уравнение состояния плазмы, которое лег
ко получить в том же приближении. |
Если продифференцировать |
|
выражение (9.8) по объему системы |
при неизменных р, Ne, Na, |
|
то выражение для давления принимает вид |
|
|
Р = (па+ 2п„)/р - (2/3) е31 |
2лр пеи I- паХ/р, |
(9.13) |
где Х = —д In Za/d In пР, 0<>,<1. Первый член в правой части со ответствует идеальному газу, второй член — знакомая нам де баевская поправка к давлению, а третий член учитывает конеч ное число возбужденных связанных состояний. Таким образом, система уравнений (9.12) —(9.13) позволяет при заданных дав
* Уравнение ионизационного равновесия, обусловленного термической ионизацией плазмы, изменится, если плазма находится в магнитном поле (см. Приложение VI).
93
лении Р и температуре |
1/р вычислить степень ионизации |
а и |
|
абсолютные значения |
плотности |
ионов, электронов и |
ато |
мов. |
|
статистической суммы не учи |
|
Отметим, что при вычислении |
тывался сдвиг и расщепление атомных термов в плазме. Легко показать, что учет при вычислении Za расщепленных штарковских компонент вместо вырожденных термов приводит к нич тожной поправке. Сдвиг уровней, описываемый квадратичным эффектом Штарка, также мал. Можно рассмотреть другие фи зические явления, приводящие к смещению атомных уровней. Представим себе, что электрон переходит в результате возбуж дения в состояние с достаточно большим главным квантовым числом (6—10). Тогда радиус его боровской орбиты становится значительным. При этом электрон медленно движется между атомами и положение близко к тому, как если бы через газ про ходил медленный несвязанный электрон. Присутствие других атомов изменяет энергию рассматриваемого возбужденного со
стояния по двум причинам: |
во-первых, |
изменяется |
средняя |
по |
|
тенциальная энергия |
поля, |
в котором |
движется |
электрон, |
и, |
во-вторых, связанный протон вызывает |
поляризацию атомов. |
||||
Результат этих двух |
эффектов — сдвиг |
уровня, подсчитанный |
|||
Э. Ферми в 1934 г.: |
|
|
|
|
|
бЕ — ahnj2nm — 10Е2ап\ |
(9.14) |
||||
где а — амплитуда упругого |
рассеяния |
медленных |
электронов |
атомом водорода, по порядку величины равная корню квадрат ному из эффективного сечения рассеяния; а — поляризуемость атома водорода, равная 9/2 атомных единиц. Легко видеть, что в условиях рассматриваемой задачи оба указанных эффекта малы даже по сравнению с квадратичным эффектом Штарка. Далее, учет диполь-дипольного взаимодействия атомов также приводит к ничтожно малой поправке. Оказывается *, что этот эффект сравним с эффектом Штарка лишь тогда, когда 5 -10-18 па1пе2/г~ 1, что заведомо не выполняется в условиях рас сматриваемой задачи.
С учетом выражений (9.12) и (9.13) можно записать урав нение для расчета плотности электронов при заданных значе ниях давления Р и температуры 1/р:
(9.15)
* Это легко может проделать читатель ,в качестве упражнения.
94
Интересно сравнить сдвиг ионизационного равновесия в плаз ме, обусловленный взаимодействием, относительно равновесия, определенного по формуле Саха. Физически очевидно, что взаи модействие облегчает условия для ионизации, поэтому учет по правок к формуле Саха должен приводить к увеличению сте пени ионизации. Проиллюстрируем это численным примером в условиях Р = 50 атм и 1/|3=1; 2 и 10 эв. Отметим, что при этом давлении и температуре 1/р = 1 эв параметр г] еще довольно мал (~0,4). Для более высоких температур критерий Кирквуда — Онсагера выполняется с запасом. В табл. 2 сравниваются абсо лютные значения плотности электронов, вычисленные соответ ственно по формуле (9.15) и по формуле Саха (пе, 1018 см~3).
|
|
|
|
Т а б л и ц а 2 |
|
Увеличение плотности электронов, вызванное |
|||||
|
неидеальностью |
водородной плазмы |
|||
|
По формуле |
По |
формуле |
||
1 /(3 , |
эв |
С а х а |
|
( 9 . 1 5 ) |
|
1 |
0 , 4 8 4 |
|
0 , 6 2 2 |
||
2 |
5 , 5 4 |
|
6 , 1 9 |
||
10 |
1 ,5 3 |
|
1 , 5 3 |
||
Интересно отметить, что при |
ЪТ ~ |
1 эв поправка к плотности |
|||
довольно существенна ('-'25% ) |
и роль этой |
поправки падает |
|||
с повышением температуры при |
неизменном давлении. Сущест |
венно, что неидеальность плазмы, как это следует из расчета [3], сильнее сказывается на ионизационном равновесии плазмы, чем на уравнении состояния. Малая поправка к давлению не так уж важна сама по себе. Изменение же концентрации заряженных частиц заметно влияет на многие свойства плазмы: излуче ние, кинетические коэффициенты, в частности на электропровод ность.
Как показано в первой главе, при наличии локального тер модинамического равновесия можно пользоваться термодина мическими функциями для неизотермической плазмы, считая, что в отдельных слоях плазмы температуру с известными ого ворками можно считать постоянной.
Разумеется, это замечание относится и к возможности ис пользования ионизационных формул типа Саха, в частности формулы (9.15).
Если плазма находится в равновесных условиях, но не яв ляется термодинамически равновесной даже в локальном смыс ле, то для вывода формул ионизационного равновесия необхо димо исследовать «конкуренцию» различных элементарных про цессов, т. е. привлекать кинетические соотношения, вытекающие из известного принципа детального равновесия.
95
Для изучения ионизационного равновесия в плазме, о кото рой идет речь, необходимо иметь сведения об элементарных про цессах ионизации и рекомбинации. Следует рассмотреть процес сы фотоионизации и ионизации электронным ударом, рекомби нации с излучением и вклад тройных столкновений. Баланс этих процессов, согласно принципу детального равновесия, приводит
кионизационной формуле.
Вравновесных условиях число квантов излучения, поглощаю щихся в единицу времени, равно числу испускаемых квантов, так же как и при переходе электронов из связанных дискретных состояний в сплошной спектр. Число актов фотоионизации в еди ницу времени равно числу актов радиационной рекомбинации. Ионизация может вызываться также электронным ударом; ре комбинация же может осуществляться не только с передачей возбуждения кванту света, но и в трехчастичном процессе, ко
гда возбуждение передается третьей частице или, как часто говорят, третьему телу.
Число соответствующих процессов в единицу времени и в еди нице объема можно записать так:
число фотоионизаций ntQJ2 |
, |
|
||
„ |
фоторекомбинаций n(.+1 п Д 21 |
|
||
„ |
ударных |
ионизаций ne«(S12 |
|
|
„ |
тройных |
рекомбинаций ni+ln^S21. . |
(9.16) |
Здесь Qij и Sj{— вероятности соответствующих процессов; пг- — плотность i-кратно ионизованных атомов, для / = 0 имеем По— плотность нейтральной компоненты плазмы. Приравнивая скорости прямых и обратных процессов согласно принципу де тального равновесия, получим соответствующие ионизационные формулы.
Если плазма достаточно разрежена (т. е. плотность плазмы достаточно мала), то можно пренебречь механизмом тройной рекомбинации. Если же температура плазмы такова, что про цессы фотоионизации превалируют над процессом ударной иони зации, то формула, описывающая ионизационное равновесие в плазме, имеет простой вид:
ni-\-\lni — Su/Q-n- |
(9-17) |
Эффективные сечения процессов фотоионизации и радиационной рекомбинации достаточно хорошо известны в настоящее время (см., например, [6]). Вычисление степени ионизации в стацио нарной, но термодинамически неравновесной плазме, а также сравнение с экспериментом содержится в работах [1].
Обсудим некоторые вопросы, связанные с выводом формул (9.12) и (9.13). При выводе этих формул неявно предполага лось, что по состояниям непрерывного спектра атомного элек
96
трона можно проинтегрировать от нуля * до бесконечности, вы делив тем самым поступательное движение, аналогично выра жению (8.28). Это, конечно, некорректная операция. Более последовательным было бы разбиение статистической суммы Za на три части:
Ze = Z1+ Z , + Z„ |
(9.18) |
где Z\ соответствует положительным значениям полной энер гии Е системы, Z2 — области О^ Е > —у, a Z3 — изменению энер гии в пределах: —у ^ Е ^ —е2/2а0= 1 н, где е2/г0< у < 1/Р- Если объем атома конечен, то
Zl = а |
”)з~ I гЧг I |
dp ехр р' ^ 2т)' |
(9-19) |
|
1 |
Л1> |
(£=0) |
|
|
При этом по импульсам следует интегрировать не от нуля, а от
точки поворота Е = 0, т. е. от значения po=V 2/п|ы| до беско нечности. Тогда в результате интегрирования получаем
Zx~ |
z \ 0) |
j |
erf Уи$ — |/«р ехр(— рц)| dr, |
(9.20) |
|||
|
|
'о |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
х |
— |
где Zi<°> определяется формулой (8.28), a erf(x-) = ——- [ e - v l d y |
|||||||
интеграл ошибок. Паули проделал |
|
Vn |
о |
и |
|||
это вычисление до конца |
|||||||
получил, что |
выражение |
(9.20) можно представить |
в виде |
[2] |
|||
где |
|
Z ^ Z ^ X f t ) , |
|
(9.21) |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
X |
(Т]) = |
1 + Т]2 |
-------- —Х Т13 |
;- |
Л4 |
(9.22) |
|
|
|
|
2 / л |
|
2 |
|
|
|
|
Л = |
( ^ ! г й)'и = |
) |
f/r0. |
(9.23) |
Если дебаевский параметр мал, т. е. л ^ Е т0 можно ограни читься несколькими первыми членами разложения (9.22). Кста
ти, Паули вычислил функцию Х(л) и в другом предельном слу чае, когда л ^ К и получил выражение
X (л) — (12/5 }/jt) rj. |
(9.24) |
Нетрудно показать, что Z2 можно представить в следующем окончательном виде
/_£!_У 1, ( |
32 |
(9.25) |
\ 2 а 0 ) \ |
9л |
|
* Правда, от «специфического нуля».
4 Зак. 635 |
97 |
где Yo = e2//'o- Область, соответствующая Z2, |
дает малый |
вклад |
|||
в статистическую сумму*. |
Более важной является оценка Z3. |
||||
Эта оценка также выполнена Паули. |
Не будем приводить кон |
||||
кретное вычисление, тем более что его |
можно посмотреть в мо |
||||
нографии |
Бриллюэна [2]. |
Приведем лишь окончательный ре |
|||
зультат, |
который можно |
использовать при |
конкретных |
вычис |
|
лениях: |
|
|
|
|
|
|
макс |
|
|
|
|
|
Z, = Zi0) + 22 |
> ' exp (/fVn2) — 1 |
(9.26) |
||
|
П=1 |
|
|
|
где Пмакс характеризует ограничение статистической суммы. Во обще говоря, статистическую сумму Za ограничивать отнюдь не обязательно, поскольку в отличие от формулы (8.2) сумма в вы ражении (9.26) является суммой сходящегося ряда, а распрост ранение суммирования до бесконечности не вносит при такой записи существенной погрешности. Физически сходимость полу ченного выражения для статистической суммы обусловлена вве дением для атома конечного объема.
|
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ |
|
1. |
Биберман Л. М., Воробьев В. С., Якубов И. Т. «Теплофизика высоких тем |
|
|
ператур», 1969, т. 2, с. 193; «Ж. эксперим. и теор. физ.», 1969, |
т. 56, |
2. |
с. 1992. |
|
Бриллюэн Л. Квантовая статистика. Киев, Гостехиздат, 1934. |
|
|
3. |
Кудрин Л. П. «Ж. эксперим. и теор. физ.», 1961, т. 40, с. 1134. |
1964. |
4. |
Ландау Л. Д., Лифшиц Е. М. Статистическая физика. М., «Наука», |
|
5. |
Ландау Л. Д., Лифшиц Е. М. Квантовая механика. М., Физматгиз, |
1963. |
6.Смирнов Б. М. Атомные столкновения и элементарные процессы в плаз ме. М., Атомиздат, 1968.
7.Франк-Каменецкий Д. А. Лекции по физике плазмы. Изд. 2. М., Атомиз
дат, 1967.
8 Fermi Е. Nuovo cimento, 1934, v. 11, р. 157.
Точнее, выделение ряда членов в Z3 практически компенсирует Z3.
Г л а в а п я т а я
ВНУТРИПЛАЗМЕННОЕ
ПОЛЕ
§10. РАСПРЕДЕЛЕНИЕ ВНУТРИПЛАЗМЕННОГО ЭЛЕКТРИЧЕСКОГО ПОЛЯ
Вдостаточно малых объемах плазмы V<1^, где 1Э— харак
терный радиус экранирования, на расстояниях г < /э распреде ление заряженных частиц системы не однородно. Поэтому, хотя плазма в целом и электрсшейтральна, на достаточно малых рас стояниях проявляется действие электрического поля, что суще ственно сказывается на многих свойствах плазмы (на кинетиче ских коэффициентах, термодинамических свойствах, излучении).
Если рассмотреть дебаевскую плазму, то легко представить масштаб этого внутриплазменного поля, которое иногда назы вают микрополем в плазме. Пусть, например, плотность заря женных частиц ««ПО18 см,-3. Тогда среднее расстояние между
частицами г0^ 6 ПО-7 см, а напряженность поля порядка е/го~ »4 в/см. Соответствующая напряженность внутриатомного поля по порядку величины составляет е/а~~ 105 в/см. Следовательно,
в достаточно разреженной плазме характерное внутриплазменное поле мало по сравнению с атомным, и микрополе можно рассматривать как возмущение. На достаточно малых расстоя ниях a0<^ir<^ilD микрополе является чисто кулоновским. Кар тина усложняется при наличии экранирования. Электростатиче
ское взаимодействие зарядов |
создает |
в точке, где находится |
|
каждая частица, добавочный отрицательный потенциал |
|||
— 7,ех =. — Ze/b |
|
( 10. 1) |
|
где Z — заряд ионов. |
|
|
заданной плотно |
Отметим, что микрополе непостоянно при |
|||
сти заряженных частиц из-за |
наличия |
флуктуаций плотности. |
|
Движение возмущающих атом заряженных |
частиц приводит к |
распределению микрополя в плазме. Если рассматривать много
компонентную плазму, |
состоящую из нескольких сортов |
ионов |
с зарядами Z,- и электронов, то вероятность распределения мик |
||
рополя можно представить в виде: |
|
|
|
ехр {— Н (р(, г,) Р) El dpidrc |
|
W (Е) = |
. |
( 10.2) |
|
f ехр {— Я (р£, rt) Р) П dPidrc |
|
4* 99