![](/user_photo/_userpic.png)
книги из ГПНТБ / Петровский, И. И. Электронная теория полупроводников. Введение в теорию учеб. пособие
.pdfd2Y |
через ¥", из уравнения |
(2.15) получим |
Обозначив ----- |
||
dx2 |
8л2т |
|
|
|
|
~ ¥ |
(W — U). |
|
/і2 |
|
|
Поскольку внутри кристалла 17 = 0, а W — величина ко |
||
нечная, то и величина отношения ¥ " / ¥ |
должна быть |
конечной в любой точке внутри кристалла, сколь угодно близкой к его границе. Но на границах с вакуумом х=0 и x= L U скачком возрастает до бесконечности. Но так как функция W(x) непрерывна, то при х->-0 или при x-> L отношение ¥ " / ¥ -^оо лишь в том случае, если при этом ¥(Х)~>0. Следовательно, ¥ (0) = ¥ (Т ) =0.
Если ввести |
обозначение |
____ ! |
|
ѵ 2mW = k, то уравнение |
|||
(2.16) запишется |
так: |
h |
|
|
|
||
|
4 2¥ |
k2W = 0. |
(2.17а) |
|
dx2 |
||
|
|
|
|
Решение последнего уравнения будем искать в виде ¥ =. |
|||
еах. Тогда |
|
|
|
|
d2¥ = а2еах |
|
|
|
dx2 |
|
|
Подставив значения |
¥ и -------в уравнение (2.17а), получим |
||||||
|
|
|
dx2 |
|
|
|
|
еах (а2 + k2) = 0, откуда |
а — + ik, где і = у — 1. |
Таким |
|||||
образом, |
определив |
два |
данных |
значения а, находим два |
|||
частных |
решения уравнения (2.16): |
|
|
||||
|
Ѵ і |
„ikx. |
¥ „ |
-ikx |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
Общее решение |
уравнения (2.16), как известно, имеет |
||||||
вид |
|
|
|
|
|
|
|
|
¥ (х) = Л ¥ х 4 |
BW2 = |
A ékx + |
Be~ikx, |
(2.18) |
||
где А и В — постоянные интегрирования. |
(2.17), предста |
||||||
Теперь, используя граничные условия |
вим общее решение уравнения (2.16) в более конкретном виде. Предварительно перепишем выражение (2.18) в со ответствии с формулами Эйлера:
¥ (х) — (А 4- В) cos kx 4- і (А — В) sin kx. |
(2.19) |
зо
ГІри х = 0 по условию (2.17) ¥ (х) = 0, откуда А + В=-0, т. е. А = —В. Тогда общее решение уравнения (2.16) при мет вид
¥ (х) = 2іА sin kx.
Если же X = L, то Чг (.х) также равно нулю. Следователь-
но, kL = ел, т. е. k — - j - (s = 1, 2, 3, .. .), и
|
¥ |
(X ) = 2iA sin |
X . |
|
|
|
(2.20) |
|
Полное |
значение |
волновой |
функции |
¥ (х, |
t) |
получим, |
||
, |
|
|
' |
|
|
, |
- B L w t |
|
умножив ¥ (х) на временной множитель е |
ш‘ = е |
н , так |
||||||
что |
¥ (х, t) |
— 2tА sin |
|
xe_ |
h |
yyf. |
|
-(2.21) |
Из выражения (2.21) видно, что волновые функции, описы вающие состояния электронов в кристалле, представляют
собой |
стоячие |
волны |
частоты |
ѵ = |
с узлами в точках |
|
X = 0 и X = L. |
Действительно, |
фаза волны, заданной урав- |
||||
нением |
(2.21), |
равная |
2я |
|
|
|
at = ---- Wt, от координаты х не за- |
||||||
|
|
|
ft |
SJT |
|
|
висит, |
|
|
|
различна |
при различ |
|
но ее амплитуда 2iA sin - j - х |
||||||
ных значениях координаты х. При этом ¥ ¥ * |
есть вероят |
ность того, что в данный момент времени t координата ча стицы равна X (рис. 5).
В случае неограниченного кристалла описывающую его волновую функцию как решение уравнения Шредингера
можно выразить так: |
|
л¥ {х )= а е ікх. |
(2.22) |
Умножив полученное решение на временной |
множитель |
е—i(üt, находим полное выражение волновой функции: |
|
¥ (х, t) = ae{{kxai), |
(2.23) |
■31
представляющее собой плоскую бегущую волну длиной Х=
2я = — ■с амплитудой а.
k
Принимая во внимание, что в соответствии с (2.17а)
k = ----У 2mW, получим значения |
энергии электрона W, |
h |
|
удовлетворяющие уравнению. Так, |
|
k = ^ Y 2 m W = ^ , |
|
h |
L |
откуда |
|
c2/j2 |
(2.24) |
W = |
|
8mL2' |
|
Таким образом, уравнение (2.16) удовлетворяется не при любых значениях энергии W электроңа, а лишь тогда, когда его энергия равна одному из значений дискретного ряда, определяемого равенством (2.24). Это значит, что
32
электроны, находящиеся в потенциальной яме внутри твердого тела, могут обладать лишь квантованными, дискретными значениями энергии.
Вывод о квантовании уровней энергии электронов в твердом теле следует также из более общего, чем гранич ные условия (2.17), требования, которому должна удов летворять волновая функция ¥(Ѵ). Никакие граничные условия не возникают, если рассматривать неограничен ный, бесконечно длинный кристалл. Но вместо бесконеч ной одномерной кристаллической решетки можно рас сматривать замкнутую цепочку атомов конечной длины L в виде правильного многоугольника, в вершинах кото рого на расстоянии с друг от друга и расположены атомы. Очевидно, что такая цепочка также будет неограниченной, хотя число атомов в ней будет конечным. Но оно должно быть настолько большим, чтобы можно было пренебречь наклоном друг к другу отрезков, соединяющих какойлибо і-й атом цепочки с (і—1)-м и (і-Ы)-м, т. е. чтобы цепочка почти не отличалась от прямолинейной. Если указанная цепочка из N атомов замкнута, то в ней (іѴ+1)-й атом совпадает с первым и, вообще, (ІѴ-И)-й с i-м. Отсюда следует, что и волновая функция, описываю щая состояние электрона в і-й ячейке цепочки, должна совпадать с волновой функцией для (N + i)-ä ячейки.
Указанную периодичность волновой функции ¥ (х ) с периодом L — Nc можно сохранить и для бесконечной пря молинейной цепочки (а также для трехмерного кристал ла), т. е. можно считать, что
¥ (х) = ¥ (х + L)*. |
(2.25) |
При этом длина L макроучастка решетки должна быть достаточно велика, чтобы к нему можно было применять законы статистики.
Действительно, бесконечную одномерную решетку можно считать состоящей из макроучастков конечной длины L, последовательно прилагаемых друг к другу. Если эти макроучастки находятся в одних и тех же усло виях, все их свойства должны быть одинаковыми, все фи зические характеристики должны периодически повто ряться с периодом L. Поэтому вполне естественно потре бовать, чтобы и волновая функция ¥ (х ), которой соот ветствуют эти характеристики, была периодической
* Эти условия называют условиями Борна — Кармана.
3. И. И. Петровский |
33 |
|
функцией координаты х с тем же периодом L. В самом деле, так как все свойства каждого из макроучастков ре
шетки длиной L тождественны, |
то всю решетку можно |
|
исчерпать последовательным переносом одного |
такого |
|
участка на расстояния L вдоль ее направления. При этом |
||
волновая функция 4х (х) для всей бесконечной |
решетки |
|
должна состоять из непрерывно |
переходящих |
друг в |
друга тождественных функций, характеризующих мак роучасток решетки L. А это возможно лишь тогда, когда Ч'фх) =W(x + L ) . В частности, период L = Nc можно счи тать равным длине реального ограниченного кристалла, являющегося как бы частью бесконечной решетки.
Если представить Ч^х) и гЕ(х + І) в соответствии с найденным общим решением уравнения Шредингера (2.16), то указанное условие (2.25) примет вид
(.А + В) cos kx -f і (А —В) sin kx =
= (А -f В) cos k (x i- L) + i (A — B) sin k(x-\- L).
Отсюда следует, |
что k{x-\-L) — kx = 2ns, |
где s= + l, ±2, |
||||
+ 3, |
... — любое целое число. Тогда |
|
|
|||
|
|
|
|
|
(2.26) |
|
или, |
выразив k через W, |
|
|
|
|
|
|
|
2 K S _ |
2 я |
|
|
|
|
|
L |
|
|
|
|
Следовательно, |
возможные значения энергии электрона |
W |
||||
в кристалле выражаются следующим образом: |
|
|||||
|
|
W = |
s2h2 |
|
|
|
|
|
2mL2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
т. е. являются |
дискретными. Зависимость их от значений |
|||||
квантового числа s графически показана на рис. 6. |
и |
|||||
Разность между значениями |
энергии |
соседних s-ro |
||||
(s -'г 1)-го энергетических |
уровней |
равна |
|
|
||
6W |
(s -f I)2 |
h2 |
h2 |
|
k2 |
|
2mL2 |
|
= (2s+ 1) |
|
|||
|
|
2mL2 |
2mL2 |
|
Отсюда следует, что величина этой разности тем больше, чем больше значение числа s и чем меньше размеры кри-
34
сталла L. Так, подсчет показывает, что при L~10~8 см |
|
öW^>kT, а при |
ІО-1 см бW ^ k T . Таким образом, теп |
ловое движение элементарных частиц, средняя энергия |
которого имеет величину порядка kT, не в состоянии из менять энергию электронов в объемах, имеющих размеры порядка атомных расстояний. Лишь когда размеры тел достаточно велики, тепловое движение способно изме нять энергию содержащихся в них электронов, так как в данном случае уровни энергии
электронов расположены |
весь |
\ |
|
|
|
|
/ |
||||||||
ма близко друг к другу. |
|
|
|
|
|
/ |
|||||||||
|
|
\ |
|
|
|
||||||||||
Найдем |
теперь |
|
волновую |
|
\ |
|
|
|
/ |
||||||
функцию Т(х, у, |
г), |
описываю |
|
\ |
|
|
|
/ |
|||||||
щую |
состояния |
электрона |
в |
|
\ |
|
|
|
/ |
|
|||||
|
\ |
|
|
^ |
/ |
|
|||||||||
трехмерном |
кристалле. |
Как |
|
\ |
|
|
|
/ |
|
||||||
указывалось |
выше, |
|
функция |
|
\ |
|
|
|
/ |
|
|||||
Ч*-(X, |
у, |
г) представляется в ви |
|
\ |
|
|
|
/ |
|
||||||
де |
произведения трех |
функ |
|
\ |
|
|
|
1 |
|
||||||
|
|
---- / |
|
||||||||||||
ций: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
\---- |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
\ |
|
1 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
Ч(х, |
У,г) =Ѵі(х>Ѵа(у)-Ѵ,(г)- |
|
|
\ |
|
1 |
|
|
|||||||
|
|
|
/ |
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
\ |
|
/ |
|
|
Поскольку уравнения |
Шредин |
|
|
\— |
— |
/ |
|
|
|||||||
|
|
\ |
|
/ |
|
|
|||||||||
гера |
для функций Ч;2 (у) и ¥ 3 (г) |
— -- --- --^ |
I 2 |
|
|
||||||||||
-3 |
-г |
-/ |
о |
$ |
S |
||||||||||
тождественны |
с |
уравнением |
|
|
Р и с . |
6 |
|
|
|||||||
(2.16) для функции |
¥і(х), то и |
|
|
|
|
||||||||||
|
|
будут иметь |
та |
||||||||||||
решения |
W2 (y) и |
Чг3 (г) этих |
уравнений |
||||||||||||
кой же |
вид, как |
и Ч^ (х): |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
Ч^ (х) — 2tЛ1 |
sin------ х; |
Ч^ (у) = 2іА2 sin |
|
s9n -y\ |
|
||||||||||
|
|
|
|
|
Lx |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
W3 (z) = 2tAasin |
s3n |
Z, |
|
|
|
|
|
|||||
где Llt L2, L3— размеры |
кристалла |
вдоль трех направле |
|||||||||||||
ний осей координат X, Y, Z; slt |
s2, s3—любые целые кван |
||||||||||||||
товые числа; |
Аъ |
А2, А 3— постоянные интегрирования. |
|
||||||||||||
Следовательно, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
Ѵ(х, |
у, |
г) = Ч |
д а з |
|
|
|
|
|
|||
|
= — 8tiM *43s i n - ^ |
xsm |
|
Уsin |
|
-z. |
(2.27) |
||||||||
|
|
|
|
|
|
L\ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
35
В общем случае для тела бесконечно больших размеров, когда не требуется учитывать граничные условия (2.17), волновая функция ¥ (х, у, г) может быть представлена в виде
¥ (X, у, г) = аге1к'х ■а / кіУ ■a3eikaZ = Аеікг, (2.28)
где Л = а1й2а3, г — радиус-вектор точки с координатами х, у и z, а k (klt /г2, k3) — волновой вектор волны, описывающей состояние электрона в данном теле, обладающего опреде
ленными значениями |
импульса р и энергии W. Уравнение |
|||
этой волны мы получим, умножив |
функцию |
ѵР(х, у, г) на |
||
временной множитель е~ші. Тогда |
|
|
|
|
¥ (X, у, z, t) =•- Леі(кгаг). |
|
(2.29) |
||
Действительно, эта функция представляет собой плоскую |
||||
|
2я |
|
описываемой ею |
|
бегущую волну длины к — ---- . Импульс |
||||
|
k |
|
|
8л2т „„ |
|
|
|
|
|
частицы, если учесть принятое ранее обозначение-------w =k2, |
||||
|
|
|
|
h2 |
р = 1/2 mW = |
h2k2 |
hk |
_ |
h |
m 8n2m |
2 л |
|
к ' |
|
|
|
|||
Отсюда видно, что k |
по своему физическому |
смыслу сов |
падает с волновым вектором электронной волны, соответ ствующей импульсу р.
Скорость частицы равна групповой скорости описыва ющих ее волн:
da |
|
|
|
V — ------. |
|
|
|
dk |
|
|
|
Но |
|
|
|
со = 2яѵ = 2nW |
hk2 |
|
|
h |
4лm ’ |
|
|
и поэтому |
hk |
. |
' |
da |
|||
V = ------ ■= |
------ . |
|
|
dk |
2лm |
|
|
•Тогда кинетическая энергия частицы (равная в рассма триваемом случае полной энергии)
__ |
h 2 k 2 |
1 |
h 2 k 2 |
= |
mv2 |
, |
W — |
----------8 n2m |
= — m |
-----------lAn 2 m 2 |
--------2 |
||
|
2 |
|
|
что и следовало ожидать.
36
Возможные значения энергии электронов W в кри сталле согласно выражению (2. 14) определятся в ре зультате суммирования собственных значений Wlt W2 и W3, т. е.
W = W1+ Wt + Wa= |
(k\ + kl -r kl) = |
|
||||||
|
|
|
|
8л2т |
|
|
|
|
H2 |
2nsi \ 2 |
, |
/ 2nSo \ 2 |
, |
( 2ns3 \ 2 |
|
||
8л2т |
— |
) + Ь г |
|
|
+ b f ) |
|||
|
2т \ LI |
|
іЛ + L\ |
)' |
|
(2.30) |
||
|
|
|
|
|||||
Если считать, |
что L1 ~ L 2 — L3 = L, то |
|
|
|
||||
|
W = |
9 ,2 |
(s^ + sl + |
si). |
|
(2.31) |
||
|
|
2/nL2 |
|
|
|
|
|
|
Таким образом, и в трехмерном |
кристалле |
энергия |
||||||
электронов квантована: |
в соответствии |
с выражением |
||||||
(2. 31) электроны в нем могут обладать |
лишь |
такими |
значениями энергии, которым соответствуют целочислен ные значения sb s2 и s3. Каждому состоянию т. е. каждой тройке целых чисел sb s2 и s3 соответствует одно возмож ное значение энергии электрона W.
Однако может быть, что несколько состояний, соот ветствующих различным тройкам чисел s b s2 и s3, т. е. представляемых различными волновыми функциями, ха рактеризуются одним и тем же значением энергии. Как видно из равенства (2. 31), это будет тогда, когда сумма квадратов этих чисел во всех случаях окажется одной и той же. Различные состояния с одинаковыми значения-
ми энергии, определяемые из условия Si + s 2 + s3 = const
при любых целочисленных значениях sj, s2 и s3, называ ются вырожденными.
ЧИСЛО ВОЗМОЖНЫХ СОСТОЯНИЙ ЭЛЕКТРОНОВ В МЕТАЛЛЕ
Когда потенциальная энергия частицы равна нулю (что и предполагается теорией Зоммерфельда для электронов в кристалле), то ее импульс и энергия связаны соотношением
\Ѵ=рУ2т, или р = ] / 2mW. Если учесть, что возможные зна-
)
37
чения энергии электрона в кристаллическом теле определя ются квантовыми числами sx, s2 и s3 из соотношения (2.31), то соответствующие им значения величины импульсов элек тронов
Р — У s?+ sl+ . |
(2.32) |
i-j |
|
Таким образом, импульсы электронов в твердом теле также квантованы: возможны не любые, а только такие величины импульсов, которым соответствуют целочислен ные значения квантовых чисел Si, s2 и S3.
Импульс частицы как величина векторная определя ется своими компонентами по координатным осям рх, Ру и pz. Величина импульса
Р = У Р І + Р І + РІ-
Сравнив это выражение с соотношением (2.32), получим
р=V~Ä+Ä+A = Y т'Т+і+ІГ
Li
Отсюда определятся возможные значения компонент им пульсов электронов в кристалле:
которые оказываются также дискретными, поскольку числа si, s2 и «з могут быть только целыми.' При этом каждому состоянию соответствует одно и только одно возможное значение вектора импульса. Правда, несколь ким различным вырожденным состояниям могут соответ ствовать импульсы одинаковой величины, но направле ния их при этом будут различны, поскольку два различ ных квантовых состояния должны отличаться друг от друга хотя бы одним из трех квантовых чисел, соответст вующих той или иной оси координат, а этим числам про порциональны компоненты импульсов электронов.
В пространстве импульсов (рх, ру, pz) концы векторов импульсов электронов упираются в узлы кубической про странственной решетки, период которой равен h/L в лю бом из трех координатных направлений. Следовательно, каждой ячейке пространства импульсов с объемом h3/Lz
38
соответствует одно возможное состояние электрона с единственным определенным значением вектора импуль са и энергии электрона (рис. 7).
Определим теперь число возможных состояний элект ронов в кристалле, которым соответствуют значения энер
гии в |
интервале от W до W+dW. Из выражения |
W= |
= р2/2 |
т вытекает, что данному значению энергии |
W со |
ответствует определенная величина импульса р при все
возможных |
его направлениях, |
т. е. в пространстве им |
|||||
пульсов — сфера радиуса р с центром |
в начале коорди |
||||||
нат. Значению энергии W+ |
|
|
|
||||
-rdW в пространстве им |
|
|
|
||||
пульсов соответствует сфера |
|
|
|
||||
радиуса p + dp. Таким обра |
|
|
|
||||
зом, состояния с |
энергией, |
|
|
|
|||
заключенной |
в пределах |
от |
|
|
|
||
значения |
W |
до |
значения |
|
|
|
|
W,+dW, в пространстве им |
|
|
|
||||
пульсов располагаются |
в |
|
|
|
|||
слое толщины dp, заключен |
|
|
|
||||
ном между двумя указанны |
|
|
|
||||
ми сферами. Объем данного |
|
|
|
||||
сферического |
слоя |
(рис. |
8) |
|
|
|
|
Q= 4np2dp. |
|
|
|
интервале |
dW |
содержится dZ |
|
Пусть в энергетическом |
|||||||
состояний. Величина z (W) = dZ |
в пределе |
равная числу |
dW'
состояний в единичном интервале значений энергии, харак теризует собой как бы плотность заполнения состояниями оси отсчета энергии и является функцией энергии.
Число состояний в указанном сферическом слое в пространстве импульсов, которым соответствуют значе ния энергии от W до W+dW, мы определим, если объем слоя Q разделим на объем h3/L3 элементарной ячейки, соответствующей одному состоянию. Тогда
dZ := z (W) dW =
h3!L3
Поскольку же р = Y 2mW, то
39