2.3 Расчет константы скорости реакции

1. Расчетный метод

Константу скорости реакции k, можно рассчитать по формуле:

, (135)

где [R]_o – молярная концентрация индикатора в системе в начальный момент времени t = 0, моль/дм³;

[R] – молярная концентрация индикатора в системе в текущий момент времени t, моль/дм³;

t – время протекания реакции, с.

Так как оптическая плотность раствора А прямо пропорциональна молярной концентрации поглощающих частиц:

, (136)

где  – молярный коэффициент погашения, дм³/(мольсм);

l – толщина поглощающего слоя раствора, см;

с(R) – молярная концентрация индикатора, моль/дм³,

формулу (135) можно записать:

, (137)

где А_о – оптическая плотность раствора в начальный момент времени;

А – оптическая плотность раствора в текущий момент времени.

Таблица 11.2 – Константа скорости реакции при разных значениях

молярной концентрации ионов водорода

Время от начала реакции, t, мин	Молярная концентрация хлороводородной кислоты в исследуемом растворе, моль/дм3
	с1(НСl) =	с2(НСl) =	с3(НСl) =
	Константа скорости реакции, мин-1
2 4 …

При расчете одно значение, значительно отличающееся от остальных, можно не учитывать.

2.3.2 Метод наименьших квадратов

Из формулы (137) следует:

. (138)

Строят график зависимости ln A от времени t. Используя метод наименьших квадратов, находят константу скорости реакции первого порядка при всех исследованных значениях молярной концентрации хлороводородной кислоты (таблица11.3).

Значимо ли расхождение между значениями , полученными двумя методами?

Таблица 11.3 – Константы скорости реакции разложения мурексида при разной молярной концентрации ионов водорода

Молярная концентрация эквивалента сильной кислоты	Константа скорости реакции и характеристика погрешности, мин-1				Разность
	расчетным методом		МНК		фактическая	допустимая
с(Н+), моль/дм3	kр	S(k)	kМНК	S(k)	 kр- kМНК 	

2.4 Оценка значений ko, kH

Методом наименьших квадратов рассчитывают значения коэффициентов зависимости константы скорости реакции от молярной концентрации хлороводородной кислоты (таблица 11.4).

Таблица 11.4 – Коэффициентов зависимости

Молярная концентрация сильной кислоты	Константа скорости реакции		Значения констант
	мин-1		мин-1		дм3/(минмоль)
с(НСl), моль/дм3				S()		S()

Полученные значения констант и используют для расчета степени диссоциации слабой кислоты.