Номенклатура органических соединений. Учебное пособие-1

Согласно особой договорённости, применяемая только для монотерпенов приставка норобозначает замену атомами водорода всех метильных групп, связанных с циклическим скелетом.

Большая часть терпенов – ненасыщенные углеводороды. К этой группе соединений относят также соответствующие спирты, кетоны, карбоновые кислоты, пероксиды. Это отмечают дабавлением соответствующих префиксов к родоначальному названию:

159

Для сесквитерпенов, дитерпенов и тритерпенов используют полностью систематические названия. Родоначальные названия не признают, тем не менее их вынуждены применять для тетрациклических терпенов и других сложных стереохимических случаев.

Тетратерпены – каротиноидные углеводороды (каротины) и их кислородосодержащие производные можно рассматривать как производные ликопина:

Участки от С-1 до С-9 и от С-1` до С-9` могут быть ациклическими или пяти-, шестичленными циклическими структурами. Для их различия используют малые буквы греческого алфавита (α, β и т. д.).

Хотя тривиальные названия каротиноидов не запрещены, но они должны применяться одновременно с основанным на родоначальном ликопине названием.

160

ТЕРПЕНОВЫЕ РАДИКАЛЫ

Простые радикалы ациклических терпенов называют и нумеруют как радикалы ненасыщенных ациклических углеводородов с окончаниями –енил, инил, диенил. Если необходимо, указывают положение кратных связей. Атом углерода со свободной валентностью обозначают номером 1

CH3–CH2–CH=CH–CH2– 2-пентил

CH≡C–CH=CH–CH2– 2-пентен-4-инил

Радикалы, полученные из ментана, пинана, туйана, карана, борнона, нонкарана, норпинана, нонборана называют так же с окончаниями –енил, -инил, -диенил. Насыщенные радикалы пинана называют: пинанил, пинанилен, пинанилидин.

Нумерацию углеводородов сохраняют. Точки присоединения в кольце боковой цепи должны получить по возможности наиболее низкие номера.

2-пинен-10-илиден

161

Контроль усвоения темы.

1. Дайте систематические названия:

СТЕРОИДЫ

Стероиды являются производными циклопентанопергидрофенантрена, который имеет следующий скелет, нумерацию и стереохимию:

162

Для удобства отдельные кольца обозначают латинскими буквами А,В,С,Д. Стереохимия показанная в формуле наиболее распространена среди стероидов. Правила ИЮПАК для обозначения специфической ориентации заместителя при С-20 и для положений с большим номером рекомендует использовать систему R/S.

В соответствии с рекомендациями IUPAC основные скелеты стероидов обозначают следующими тривиальными названиями:

холан – название скелета желчных кислот.

163

CH3

холестан – корневое название скелета стеринов.

Правилами ИЮПАК для стереородоначальных соединений используют полусистематические названия:

Группы и атомы, присоединяемые к полициклической системе циклопентанопергидрофенантрена, помечают греческими буквами α и β в зависимости от того, ориентированы ли они под плоскость листа

(α) или над плоскостью листа (β). Это α/β обозначение указывает на абсолютную конфигурацию этих соединений.Жирным клином обозначают β-конфигурацию, пунктирной линией – α-конфигурацию. Например:

164

Вданном наименовании слово «андростан» обозначает родоначальное соединение – полностью гидрированное циклопентанопергидрофенантреновое ядро с двумя метильными группами (в положениях 10 и 13). Показана стереохимия в положениях 8,9,13,14. Конфигурация 5β показана отдельно, так как имеется много производных, в которых атом водорода при С-5 либо отсутствует, либо ориентирован противоположно (5α). Конец названия «-диол-3β,16β» характеризует дополнительные заместители.

Особенность сердечных гликозидов – наличие ненасыщенного γ-

иδ-лактонного кольца у С-17.

Вназваниях частично ненасыщенных или ароматических стероидов используют терминологию систематической номенклатуры, т. е. используют окончания –ен и –ин.

CH3

H

H H

эстратриен-1,3,5(10)

Цифры 5(10) указывают, что двойная связь расположена между атомами углерода 5 и 10.

Если конфигурация одного или нескольких центров не известна, в названии это обозначают греческой буквой ξ (кси); перед ней ставят цифровой указатель; в формулах эти связи показывают волнистой линией:

165

CH3

H

HO H

5-β,13ξ,14ξ-прегненатриен-6,8,11-ин-20

Родоначальные названия молекул стероидов при наличии заместителей могут быть модифицированы с помощью обычных префиксов.

3α,7α,12α-тригидрокси-5β-холановая кислота

H

O

17α,21-дигидроксипрегнен-4-трион-3,11,20 (кортизон)

166

В названиях стероидов встречаются специальные структурные префиксы. В этом названии два циклоалкана связаны одним атомом углерода, такое соединение представляет собой спиран.

H

H

H

Соединение -5β,22β-спиростан. Эта структура является основой соласодина-аглюкона-глюкоалкалоида из послена птичьего из которого получают кортизон-гормон коры надпочечников.

Префикс «секо» (от латинского secure – разрезанный) указывает на разрыв одной связи кольца с добавлением по одному атому водорода в обоих концах обрыва.

Нумерация исходного стероида при этом сохраняется:

HO холестатриен-5,7(10),22-3β-ол (эргостерин) эргостерин - предшественник следующих молекул.

167

HO 24-метил-9,10-секохолестатетраен-5,7,10(19),22-3β-ол (эргокальциферол –

витамин D2)

HO

9,10- секохолестатетраен-5,7,10(19)-диол-1α,3β (альфакальцидол) (оксидевит)

СЕРДЕЧНЫЕ ГЛИКОЗИДЫ

Особенность сердечных гликозидов – наличие ненасыщенного γ или δ – лактонного кольца у С-17, который обозначают суффиксом лактонов – олид.

Полностью насыщенную систему дигиталоидных гормонов называют карденолид.

168