книги / Сырье и продукты промышленности органических и неорганических веществ. Ч. 1

Таблица 12.122

Примечание

Применение предус­ мотрено ГОСТ 208477 «Бензины автомо­ бильные».

Рекомендуемая кон­ центрация в автомо­ бильных бензинах — до 0,1 %, в авиацион­ ных бензинах — до 0,01 %, в гидрогенизованном реактивном топливе — 0,003- 0,004 %

при производстве Аги- дола-1, в толуоле или высокоароматизированной бензиновой фракции.

деляемых экстракцией бутилацетатом под­ смольных вод продук­ тов полукоксования каменного (Черемховского) угля. Типичный состав фе­ нолов, масс. % :

незамещенный фе­ нол — 8-12

моно-, ди- и триметилфенолы — 55-65 незамещенный пи­ рокатехин — 10-15

моно-, ди- и триметилпирокатехины

— 25-55

Однородная подвижная жидкость от светло-коричневого до корич­ невого цвета.

Плотность при 20 °С, кг/м3>910, Содержание активного компонен­ та, масс. %, > 50, содержание 2,6- ди-т/?ет-бутил-4-метилфенола в активном компоненте, масс. %, > 55. Температура начала кри­ сталлизации, °С, — не выше -50

Вязкая однородная жидкость от светлодо темно-коричневого цвета.

Плотность при 20 °С > 1000 кг/м3, Фракционный состав, % :

до 220 °С выкипает < 48 до 270 °С выкипает > 85

90 % выкипает при темпера­ туре < 300 °С

Содержание, масс. % : фенолов — не менее 85 бутилацетата — не более 4 воды — не более 4

Кислотное число, мгКОН/г — не более 30.

Прирост фактических смол в бензине при добавлении присад­ ки, мг/100 см3— не более 2

Присадка допущена к применению в соста­ ве автомобильных бензинов в концен­ трации до 0,3 масс. %. Агидол-12 также ис­ пользуют в качестве компонента присадки АДА (в количестве 0,1-0,2 %)

Присадка допущена к применению в авто­ мобильных бензинах в концентрации до 0,1%. Дополнительно обладает защитным и нротивоизносным действием.

При хранении возмож­ но расслоение и выпа­ дение кристаллов пи­ рокатехина. Присадка увеличивает содержа­ ние в топливе факти­ ческих смол и харак­ теризуется повышен­ ной вымываемостью водой

В общем случае в состав стабилизатора входят 4 ос­ новных компонента:

-антиоксидант,

-деактиватор металла,

-нейтрализующий агент,

-диспергирующий агент.

Показателем эффективности подобных стабилиза­ торов является термическая стабильность топлив. Ас­ сортимент стабилизаторов невелик, так как стабиль­ ность топлив обеспечивается главным образом процес­ сами гидроочистки. В России для стабилизации ди­ зельных топлив, содержащих негидроочищенные вто­ ричные компоненты, разработана присадка ВЭМС (ТУ 38. 40141-89).

Всостав присадки входят (масс. %):

-2,6-ди-трет-бутил-4-диметиламинометилфенол (торговые названия «Агидол-3», «ОМИ»— основание Манниха ионола) (ТУ 38.103368-94), антиоксидант и одновременно нейтрализующий агент — 10,

-присадка Днепрол — диспергатор — 30,

-растворитель: кубовые остатки бутиловых спир­ тов — 30, дизельное топливо — 30.

Для стабилизации дизельных топлив, содержащих газойли вторичных процессов, разработан принципи­ ально новый вид присадок экранирующего типа, рабо­ тающих по типу «жертвы». Механизм действия этих присадок заключается в том, что они окисляются легче, чем нестабильные компоненты топлива, но продукты их окисления в топливе хорошо растворимы. На окис­ ление присадки расходуется кислород, растворенный в топливе, вследствие чего его не хватает на окисление компонентов топлива. К таким присадкам относятся изопропилоктадециламин (ИПОДА) и сополимер по­ лиметакрилата с метилвинилпиридином с молекуляр­ ной массой менее 5000 (ПМАМ-2). Концентрация при­ садок в топливе 0,05-0,06 %. При введении этих при­ садок осадки не образуются даже в топливе утяжелен­ ного фракционного состава (УФС).

Технические требования к присадке ВЭМС

при 50 °С, мм2/с

<20

Механизм действия депрессорных присадок. Наибо­ лее признанным механизмом потери подвижности неф­ тепродуктов при низкой температуре в настоящее вре­ мя является кристаллизация растворенных в них пара­ финов. Кристаллы парафинов имеют форму лент или волокон, поэтому при достижении определенных раз­ меров они начинают сращиваться друг с другом. Это приводит к формированию в растворе пространствен­ ной сетки (каркаса). Углеводороды других классов, присутствующие в нефтепродукте, остаются при этом в жидкой фазе, однако они теряют подвижность, так как оказываются запертыми в каркасе и могут перемещать­ ся только внутри собственной ячейки, т. е. каркас дела­ ет жидкую фазу неподвижной.

Принцип действия депрессорных присадок в мало­ вязких нефтепродуктах, таких, как, например, дизельное топливо, состоит преимущественно в том, что депрес­ сор выделяется из раствора до образования кристаллов парафинов и служит зародышеобразователем кристал­ лизации. Увеличение центров кристаллизации приво­ дит к образованию большого количества мелких кри­ сталлов, которые не способны образовать сетку.

В вязких нефтепродуктах — смазочных маслах, ма­ зутах — депрессорная присадка либо адсорбируется на поверхности растущего кристалла парафина, либо (при наличии длинных алифатических заместителей) частич­ но сокристаллизуется с ним, создавая пространствен­ ные трудности для дальнейшего роста кристалла и пре­ пятствуя формированию пространственного каркаса.

Депрессорные присадки к дизельному топливу

По данным на 1996 г., 90 % всего объема производ­ ства дизельного топлива составляют летние марки (это наиболее выгодно с точки зрения максимального отбо­ ра из нефти светлых нефтепродуктов). Содержание па­ рафинов в дизельном топливе, полученном из парафи­ нистых нефтей, достигает 15-30 %. В дизельную фрак­ цию попадают парафиновые углеводороды Си-Сгг- Свойства этих соединений представлены в табл. 12.123.

Таблица 12.123

Температура кипения и плавления парафиновых углеводородов дизельной фракции

12.8.1.4. Депрессорные присадки

Депрессорные присадки предназначены для сниже­ ния температуры застывания и улучшения текучести нефтепродуктов при низкой температуре.

Потребителям дизельного топлива известно, как трудно иметь дело с летним топливом в зимнее время. При понижении температуры из него выпадают кри­ сталлы парафиновых углеводородов, которые забивают

топливные фильтры. При дальнейшем понижении тем­ пературы топливо вообще может потерять текучесть. Застывшее топливо невозможно прокачивать по трубо­ проводам, заправлять в баки и прокачивать из бака в двигатель. Для возвращения топлива в жидкое состоя­ ние потребители разбавляют топливо керосином или подогревают его. Однако оба пути не оптимальны. При разбавлении керосином топливо теряет часть смазоч­ ных свойств, что приводит к ускоренному изнашива­ нию деталей топливной аппаратуры, а также становится более пожароопасным. На операцию подогрева расхо­ дуется до 15 % топлива, что не выгодно экономически.

Профессионально правильным решением проблемы является депарафинизация дизельного топлива или ис­ пользование депрессорных присадок. Для получения низкозастывающих дизельных топлив сегодня исполь­ зуют оба пути. Дизельное топливо, содержащее депрессорную присадку, маркируется индексом «п», напри­ мер, ДЗП.

Депрессорные присадки не препятствуют образова­ нию микрокристаллов парафинов и расслоению топли­ ва при длительном хранении ниже рекомендованных температур. В результате кристаллизации в топливе об­ разуется два слоя: нижний, обогащенный кристаллами парафинов, и верхний. Оба слоя подвижны, однако прокачиваемость нижнего слоя невелика. Предотвра­ щение кристаллизации может быть достигнуто измене­ нием группового состава топлив (депарафинизацией) или применением депрессоров в композиции с диспер­ гаторами парафинов. Отечественных диспергаторов парафинов в России нет. К применению допущены не­ сколько присадок зарубежных фирм.

В соответствии с принятым механизмом действия депрессорную присадку следует вводить в топливо до начала кристаллизации парафинов, т. е. при температу­ ре более высокой, чем температура помутнения топли­ ва, так как она выделяется из топлива раньше, чем па­ рафины топлива. Температура помутнения топлива при добавлении присадки не меняется, однако подвижность топлива при этом сохраняется. Предельная температура фильтруемости и температура застывания топлив при

введении депрессорной присадки существенно снижа­ ются.

В России допущены к применению четыре отечест­ венные присадки: ВЭС-238 (или ее модификация Полипрен), ПДП, Сандал-1 Б, и ЭДЕП-Т и несколько зару­ бежных: Керофлюкс-5486, Додифлоу-4273, Додифло4134 и Парадин-20, Парадин-25 (фирмы «BASF», «EXXON»). Характеристика отечественных депрессор­ ных присадок к дизельным топливам приведена в табл. 12.124. Оптимальная концентрация депрессорных присадок около — 0,06 %.

Для продажи розничному потребителю разработана и рекомендована к применению присадка АСПЕКТ-Д (ТУ 0254—010-00252288-94). Присадка представляет со­ бой раствор импортного депрессора в углеводородном растворителе (реактивном или зимнем дизельном топ­ ливе). Это маловязкая светло-желтая жидкость, имею­ щая физико-химические характеристики, удобные для использования на месте применения топлива:

Присадку можно добавлять непосредственно в топ­ ливный бак. Ее вводят в летнее дизельное топливо в количестве 0,2 % (0,002 кг/кг топлива) при температуре более высокой, чем температура помутнения, т. е. при температуре выше 10 °С (лучше — 30—40 °С).

Изменение показателей топлива при введении при­ садки показано в табл. 12.125.

Разработан лабораторный образец присадки ДАКС-Д (ТУ 0257-007-02066612-98), представляющей собой со­ полимер этилена с а-алкенами (пропеном, бутенами) с молекулярной массой менее 20000, плотностью при 20 °С не более 1000 кг/м3, содержанием активного ком­ понента не менее 50 %. Растворитель — масло или ди­ зельное топливо. Присадка предназначена для улучше­ ния низкотемпературных свойств дизельного топлива, а также может быть использована как бифункциональная присадка к смазочным маслам для снижения темпера­ туры застывания и улучшения вязкостных свойств.

Таблица 12.124

ЭДЕП-Т Полиакрилат, полу­ чаемый путем ра­ диационной поли­ меризации раствора эфиров метакриловой кислоты и спир­ тов фракции С12-С20 в толуоле

Таблица 12.125

Изменение характеристик дизельного топлива с 0,2 % присадки АСПЕКТ-Д

Влияние присадки на низкотемпературные характе­ ристики дизельного топлива показано в табл. 12.126.

Таблица 12.126

Влияние присадки ДАКС-Д на низкотемпературные характеристики дизельного топлива

Депрессорные присадки к нефти и мазутам

Депрессорные присадки добавляют в нефть для снижения парафиновых отложений на нефтепромысло­ вом оборудовании и в магистральных трубопроводах, в мазут — для понижения температуры застывания.

Наиболее распространенными присадками к мазу­ там являются сополимеры этилена с винилацетатом, тройные сополимеры, включающие кроме этилена и винилацетата винилхлорид, сополимеры малеинатов со стиролом и др.

Количество вводимой присадки зависит от началь­ ной температуры застывания нефтепродукта и может колебаться от 0,05 до 0,2 %. В результате введения при­ садки температура застывания нефти или мазута пони­ жается на 20-30 °С.

В России допущены к применению в нефтях и мазу­ тах отечественная присадка ВЭС-408 — сополимер этилена с винилацетатом молекулярной массы около 20 000 — и импортная присадка Додифлоу-3227.

12.8.1.5. Моющие присадки к автомобильным бензинам

Моющие присадки предназначены для удаления и предотвращения образования отложений в двигателе внутреннего сгорания.

Принцип действия. Моющие присадки представля­ ют собой растворимые в бензине беззольные поверхно­

стно-активные вещества (ПАВ). Они обладают мою­ щим и диспергирующим действием аналогично мою- ще-диспергирующим присадкам к смазочным маслам. Моющий эффект состоит в переводе загрязнений с по­ верхности детали в объем топлива за счет адсорбции молекул ПАВ на поверхности загрязнений и снижения поверхностного натяжения на границе «загрязнение— топливо», а также в солюбилизации высокомолекуляр­ ных продуктов окисления топлива и мелких частиц за­ грязнений мицеллами ПАВ. Диспергирующий эффект заключается в расщеплении крупных частиц загрязне­ ний на более мелкие вследствие адсорбции молекул ПАВ на поверхности частиц и снижении поверхностно­ го натяжения на границе раздела «частица—среда». Сольватированные молекулами ПАВ мелкие частицы загрязнений находятся в топливе в коллоидном состоя­ нии и не высаждаются на металлических деталях дви­ гателя и топливной аппаратуры.

Природа и механизм образования отложений и на­ гара в карбюраторных двигателях и двигателях с непо­ средственным впрыском топлива (инжекторные двига­ тели) различна.

Наиболее уязвимым местом карбюраторных двига­ телей с точки зрения накопления загрязнений является сам карбюратор. В результате окисления и других пре­ вращений нестабильных компонентов топлива детали карбюратора постепенно покрываются слоем отложе­ ний. Это влияет на количество всасываемого воздуха и отклоняет соотношение воздух : топливо от оптималь­ ного. Следствием накопления отложений становится снижение полноты сгорания и увеличение расхода топ­ лива, а также повышение токсичности отработавших газов.

В двигателях с непосредственным впрыском топли­ ва отложения накапливаются преимущественно на впу­ скном трубопроводе, на поверхности впускных клапа­ нов и на распылителях форсунок, работающих в жестком тепловом режиме. В результате термодеструк­ ции топлива на деталях цилиндро-поршневой группы образуется нагар. Толщина нагара на клапанах может достигать 2 мм.

Для удаления образовавшихся отложений в настоя­ щее время все более широко применяют моющие при­ садки к топливу.

Классификация моющих присадок. Наиболее пред­ почтительна классификация моющих присадок по об­ ласти применения (по условиям работы). Присадки де­ лят на три группы:

-очистители карбюратора;

-очистители системы впуска и впрыска;

-очистители камеры сгорания.

Очистители карбюратора. По химическому соста­ ву присадки этого типа представляют собой аминоамиды карбоновых кислот с довольно высокой молекуляр­ ной массой. Их получают взаимодействием карбоновых кислот с полиэтиленполиаминами:

RCOOH + NH2(CH2CH2NH)„H =

= RC(0)NH(CH2CH2NH)„H + Н20

где п = 0-4.

Иногда для усиления моющего эффекта в нее вводят оксиэтилированные фенолы типа ОП-7, неонолы.

Сырье для производства таких присадок не дефи­ цитно, а технология доступна любому нефтехимиче­ скому производству. Поэтому товарный ассортимент этих присадок насчитывает сотни наименований.

В России вырабатывают и допущены к применению следующие присадки этого типа: АФЕН, АВТОМАГ, НЕОЛИН, АСПЕКТ — модификатор бензина (табл. 12.127). Эти присадки близки по эффективности и различаются главным образом сырьем, из которого они изготовлены.

Кроме моющего действия, товарные присадки име­ ют хорошие защитные, антикоррозионные и антиобледенительные свойства (табл. 12.128). С антиоксиданта­ ми (типа АГИДОЛ-12) они образуют синергетические смеси: при их совместном присутствии химическая стабильность бензина существенно увеличивается.

Вместе с тем моющие присадки аминоамидного ти­ па, являясь нелетучими ПАВ с большой молекулярной массой, увеличивают показатель «содержание фактиче­ ских смол» в топливе. Поэтому в ТУ на бензины с моющими присадками этот показатель не нормируют или определяют по ГОСТ 1567-97 с отдувкой воздухом и последующей промывкой гексаном. Кроме того аминоамиды являются причиной образования эмульсий при попадании в топливо воды. Деэмульгатор в отече­ ственные присадки не добавляют.

Разработка новых аминоамидных присадок практи­ чески не ведется. Там, где их использование продолжа­ ется, например в России, потребности удовлетворяются существующим ассортиментом.

Очистители систем впуска и впрыска. Амидоамины не пригодны для удаления отложений на впускных клапанах и распылителях форсунок инжекторных дви­ гателей. Будучи термически нестабильными, они не только не удаляют загрязнений, но сами способствуют образованию отложений. Положение усугубляется при­ менением так называемых «реформулированных бен­ зинов», содержащих МТБЭ, также обладающего недос­ таточно высокой стабильностью.

Для таких систем были разработаны новые присад­ ки, получившие название полибутенамины. По химиче­ ской природе это полиалкиленполиамины, содержащие полиизобутиленовые заместители при одном или не­ скольких атомах азота:

NH2—СН2СН2—N— CH2CH2-N H — R

R

где R = полиизобутен (ПИБ).

Товарные присадки представляют собой раствор полибутенаминов в масле (соотношение присадка : масло равно 1 : (2 3) примерно ,15%-й раствор).

АспектРаствор очистителя карбюратора модифи­ в углеводородном растворителе катор бен­ зина

ТУ 38.401Однородная жидкость 5833-93 коричневого цвета.

Плотность при 20 °С, кг/м3, — 820-900. Кислотное число, мг КОН/г, — не более 20. Щелочное число,

мгКОН/г, — не более 40. По моющему действию существенно превосхо­ дит Афен

ТУ 38.401Однородная жидкость 103-93 коричневого цвета.

Содержание воды, масс. %, — не более 1,0. Кислотное число,

мг КОН/г, — не более 30. Кинематическая вязкость, мм2/с, при 20 °С — не более 200.

По моющему действию занимает промежуточное положение между Афеном и Автоматом

ТУ 0254-008- Кинематическая вяз­ 00252288-94 кость, мм2/с, при 20 °С —

не более 80. Кислотное число,

мг КОН/г, — не более 10

Примечание

Присадка допущена к применению в качестве очистителя карбюратора.

Присадка допущена к применению в качестве очистителя карбюратора

Присадка допущена к применению в качестве очистителя карбюратора.

При отрицательной температуре воз­ можно расслоение присадки

Присадка допущена к применению. Посту­ пает в розничную про­ дажу для индивиду­ альных потребителей

Таблица 12.128

Полибутенамины получают на основе ПИБ. На пер­ вом этапе ПИБ хлорируют, затем алкилируют амин:

RC1 + R'NHR"---- ► R'NR" + НС1

I

R

С экологической точки зрения технология, не очень удачна, так как связана с использованием агрессивных газов и образованием большого количества засоленных стоков (при нейтрализации хлористого водорода). Кро­ ме того присадка содержит остаточный хлор в количе­ стве до 150 млн”1(0,015 %).

Новые технологии основаны на бесхлорном методе, например на оксосинтезе:

RCH = СН2 + СО + Н2-------►RCH2CH2CHO-------►

(ПИБ)

+NH3 (4H2

—R C H 2C H 2C H 2N H 2

Позднее были предложены более эффективные со­ единения — полиэфирамины:

R0(C„H2„0)XCH2CH2CH2 N H 2

где п = 2-4, молекулярная масса — обычно 500-10 000.

Синтез подобных присадок представлен следующей схемой:

1. Оксиэтилирование спирта на щелочном катализа­ торе:

ROH + хСН2—СН2 +* R0(CH2CH20)xH

V

2. Цианэтилирование конечной гидроксильной группы:

R0(CH2CH20)Xн + C H 2=C H C N ->

-> RO(CH2CH20)XC H 2C H 2C N

3. Восстановление нитрила в амин над Ni / Re:

RO(CH2CH20)XCH2CH2CN + 2H2 -►

-> RO(CH2CH20)XCH2CH2CH2NH2

Рабочая концентрация присадки в бензине — деся­ тые доли процента.

Присадки типа эфираминов используют уже более Шлет. Они оказались эффективными и удобными в применении.

Отечественных очистителей впускных клапанов нет. К применению в России допущены присадки Kero pur-3222 («BASF»), Lubrizol-8285 («Lubrizol»), Hitec («Ethyl Corp.»), SAP-9500 («Shell»), содержащие поли­ бутенамины. Они сравнительно дешевы и эффективны в двигателях, составляющих основу автомобильного парка России. Фирма «Аспект» выпускает препарат «АСПЕКТочиститель клапанов» (ТУ 0254-009-00252288-94) на ба­ зе импортного сырья. Присадка представляет собой

композицию ПАВ в углеводородном растворителе, она эффективна в двигателях с непосредственным впры­ ском. Требования к препарату представлены в табл. 12.129.

Таблица 12.129

Характеристика препарата «Аспект-очиститель клапанов»

Очистители камеры сгорания. Отложения в камере сгорания представляют собой трудносмываемый нагар, образованный продуктами неполного сгорания топлива, масла и присадок. Появление нагара в камере сгорания может вызывать закоксовывание поршневых колец и калильное зажигание топлива, вследствие чего повы­ шаются требования к его октановому числу. Кроме то­ го, частицы нагара, попадая в масло, увеличивают абра­ зивный износ двигателя.

Для борьбы с нагарообразованием в камере сгора­ ния бензиновых двигателей за рубежом предлагают моющие присадки — «очистители камеры сгорания». Присадки модифицируют структуру нагара, оказывают каталитическое влияние на его выгорание и смывают частицы нагара и продукты их превращения. Таких присадок, допущенных к применению в установленном порядке в России, нет.

Особенности применения моющих присадок к топ­ ливам. Моющие присадки обеспечивают безразборную очистку двигателя и топливной аппаратуры от отложе­ ний, снижают требования к октановому числу, умень­ шают эмиссию токсичных продуктов с отработавшими газами. Однако желаемый эффект может быть достиг­ нут только при квалифицированном использовании присадок.

Моющая присадка может быть введена на любой стадии производства, хранения и применения топлива. НПЗ стараются не вводить моющие присадки, чтобы не увеличивать число марок топлива. Обычно моющие присадки добавляют на нефтебазах и автозаправочных станциях. Моющие присадки реализуют также и в роз­ ницу. При этом ответственность за ее грамотное при­ менение ложится на потребителя.

Рабочая концентрация присадок составляет 0,005- 0,2 %. Иногда можно встретить рекомендацию приме­ нять моющие присадки в ударных дозах для отмывки ранее образовавшихся отложений. Это очень нежела­ тельная операция, так как смываемые отложения заби­

вают топливный фильтр, трубопроводы, жиклеры, попа­ дают на клапаны и в камеру сгорания. Единственно пра­ вильным является постоянное применение присадок.

При первом переходе на использование моющих присадок необходимо тщательно промыть всю топлив­ ную систему, начиная с емкости, в которой хранится топливо. Иначе моющие свойства присадки дадут о себе знать до попадания в двигатель. Нежелательно присутствие в топливном баке воды, так как в присут­ ствии присадки она образует эмульсию с бензином, расслаивающуюся в трубопроводах. Зарубежные при­ садки содержат деэмульгаторы и эмульсии топлива с водой не образуется.

Введение присадки увеличивает показатель «содер­ жание фактических смол», но на работоспособность двигателя при использовании рекомендуемого количе­ ства присадки это не влияет. Передозировка присадки часто грозит образованием повышенного количества отложений.

Моющие и антинагарные присадки к дизельному топливу. В дизельном двигателе наибольший вред на­ носит нагар на форсунках. Так как нагар является про­ дуктом неполного сгорания топлива, то, по-видимому, наиболее склонны к образованию нагара ароматические углеводороды, обладающие наиболее высокой химиче­ ской стабильностью. Поэтому для уменьшения нагара следует снижать содержание аренов в дизельном топ­

ливе. Ароматические углеводороды могут не только присутствовать в исходном топливе, но и образуются в цилиндре двигателя в период предпламенной подготов­ ки топлива. Для предотвращения образования нагара и удаления его с деталей двигателя рекомендуется ис­ пользовать присадки следующих типов:

-катализаторы горения — обычно соли металлов переменной валентности;

-модификаторы нагара, делающие нагар более рыхлым и легкоудаляемым;

-моюще-диспергирующие присадки, смывающие и диспергирующие нагар (сукцинимиды, оксиалкилированные соединения).

Вкачестве антинагарной присадки к дизельному то­ пливу, содержащему 1-1,25 % серы, предлагается при­ садка ДГ-1. Присадка представляет собой смесь низших аминов и продуктов их конденсации. Температура ее кипения 90-160 °С. Содержание азота — 11-14 %.

12.8.2. Присадки к смазочным маслам

12.8.2.1. Классификация присадок к смазочным маслам

Присадки — химические соединения, способные в малых количествах резко улучшать одно или несколько эксплуатационных свойств нефтепродуктов. Классифи­ кация присадок по назначению (функциональному дей­ ствию) представлена ниже:

Присадки подразделяют на зольные, содержащие в своей структуре атомы металла, и беззольные — не содержащие металла.

Присадки добавляют к маслам на завершающей ста­ дии производства. Современным способом создания то­ варных масел является использование «пакетов приса­ док», представляющих собой сбалансированную ком­ позицию присадок различного функционального назна­ чения. Добавление «пакета» к стандартному базовому

маслу позволяет получать товарный продукт с задан­ ным уровнем эксплуатационных свойств.

Общие требования, предъявляемые к присадкам.

Присадки должны эффективно улучшать эксплуатаци­ онные свойства масел в соответствии с назначением, не оказывая при этом негативного влияния на другие по­ казатели.

Присадки должны хорошо растворяться в масле, иметь низкую летучесть (высокую температуру кипения), обла­

дать высокой термической и термоокислительной ста­ бильностью и не менять свои свойства при хранении.

Присадки должны быть не дорогими и иметь доста­ точную сырьевую базу.

Присадки не должны вступать в реакцию с другими добавками, подавляя их действие, не должны реагиро­ вать с конструкционными материалами маслосистемы (кроме тех случаев, когда это предусмотрено механиз­ мом их действия), не должны быть токсичными и при­ давать маслу неприятный запах.

12.8.2.2. Антиокислительные присадки (ингибиторы окисления)

Окислительные реакции, протекающие в масле при высоких температурах эксплуатации в присутствии атмосферного воздуха при контакте с металлами при­ водят к старению масла (термин «старение» включает также загрязнение масла примесями из окружающей среды, химические изменения и испарение компонен­ тов). Влияние продуктов окисления масла на работу

двигателя внутреннего сгорания представлено на рис. 12.143. Антиокислительные присадки предотвра­ щают окисление масел, приводящее к образованию кислых соединений, вызывающих коррозию цветных металлов подшипников, и увеличение вязкости масел в результате образования высокомолекулярных смолооб­ разных продуктов.

Принцип действия. Окисление нефтяных углеводо­ родов протекает по радикально-цепному механизму через алкильные и пероксидные радикалы. Соединения, прерывающие цепную реакцию окисления, называют ингибиторами окисления или антиоксидантами. По ме­ ханизму действия различают ингибиторы первого и второго рода. Ингибиторы 1-го рода реагируют с ради­ калами, ведущими цепь, превращая их в неактивное состояние и снижая таким образом длину цепи. Инги­ биторы 1-го рода задерживают окисление, если их вво­ дят в систему до начала реакции. Типичными предста­ вителями ингибиторов этого типа являются пространст­ венно затрудненные фенолы и амины.