Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Джадд Б. Теория сложных атомных спектров

.pdf
Скачиваний:
14
Добавлен:
27.10.2023
Размер:
33.93 Mб
Скачать

62

Б. Джадд. Теория

атомных спектров

( 1 т О г _ т ) X (1п Ог _ п ) ? Если это так,

рассчитайте значения соответст­

вующих

6/-коэффициентов

 

где каждое представление Wi имеет вид (1 . . . 10 . . . 0). Рассчи­ тайте подобные значения 6/-коэффициентов для снмплектической группы.

6.21. Докажите, что неприводимые представления группы Rs, которые могут использоваться для характеристики состояния

К (аѴ)<">],

это представления (2110) и (1100). Докажите также, что такими представлениями для состояния

f, ( a W H

будут (2111) и (1110).

6.22. Убедитесь, что повторяемость значения —29 в табл. V I , так же как повторяемость значения 15 в этой таблице, можно объ­ яснить на основе соотношения

((1110) G-f-0110) LI (1111)//)=(), в котором U четное и L — 1 или 9.

7

КВАЗИЧАСТИЧНАЯ

 

 

 

 

СХЕМА КЛАССИФИКАЦИИ

 

 

 

 

 

7.1. й-электроны

Собственные значения

оператора ей, рассчитанные

Армстронгом

[23] для термов с максимальной

мультиплетностью

конфигураций

hN, приводятся в табл. V I I ,

которая

является

продолжением до

1 = 5 табл. V I из разд. 6. Как и в табл. V I , в ней встречается

много

повторяющихся собственных

значений. Так, например, собственное

значение 45 встречается

четыре

раза, —10

и —49 — три

раза,

 

 

 

 

 

 

Таблица VII

Собственные

значения

оператора е/,

 

 

 

1С-

 

П1

терм

(eh)

терм

(<?ft)

зр

26

55

—8

Зр

-24

5 £

—57; —42,64;

3 #

-15

 

39,64

 

 

m

- 2

5G

—50; —43,60;

15

 

6,60

 

 

 

 

 

5 Я

—45; —4

 

 

5/

—39; —22,59;

терм

д )

 

18,59

 

 

5/<

—32; —4

ю

—45

s i

—24; 5; 36

—42

S/W

—4

Ар

—39

5/Ѵ

—5; 36

4G

—35; 26

5 0

6

4 #

—4

5Q

18

ч

—24; 26

5 ?

45

4 /<

—17

 

 

4/.

—9

 

 

Ш

0

 

 

 

10

 

 

ііъ

терм

д >

вр —62,09; —16,91; —49

вр —62,20; —35,10; —14,33; 39,64

—49; 6

б# —58,10; —31,58; —22,19; 20,87

б/ —49; —10; 6

—44,50; —30,48; —3,35; 39,34

—10; 6

—28,14; —3,39; 24,52

ем —10; 6

ю6; 45

6Q 6

SR 45 SU 45

4Q 33

64

Б. Джадд. Теория атомных спектров

6 — семь раз.

Однако в табл. V I I появляется одна новая особен­

ность— иррациональные собственные значения, которые приводятся с двумя десятичными знаками. Это вызывает, конечно, некое непри­ ятное чувство. Очевидно, что оператор ед не столь хорош для кон­

струирования состояний атомной оболочки, как оператор

eg. Но,

к нашему удивлению, случаи появления иррациональных

величин

обнаруживают определенную закономерность. Как будет показано ниже, исследование этой закономерности дает нам ключ к понима­ нию вообще всей проблемы повторяющихся собственных значений операторов eg и е^.

Поскольку интересующие нас целочисленные собственные зна­ чения появляются одновременно с нецелочисленными, вполне уме­ стно спросить: можно ли добавить к оператору ей какой-то новый оператор, который каким-либо образом уничтожил бы иррацио­ нальный характер оператора віи разумеется, без существенного его

изменения?

 

 

 

 

 

Как видно из табл. V I I , иррациональные собственные

значения

в случае конфигурации /г5 появляются только

при

L = \,

3, 5, 7 и

9,' а это как раз значения L

для термов конфигурации h2. Воз­

можно, поэтому к

оператору

eh надо добавить такой скалярный

оператор, который

связывает

конфигурации

hN,

отличающиеся

тремя электронами, ибо такой оператор, в частности, будет иметь ненулевые матричные элементы между конфигурациями Л2 и Л5, которые могут изменить рассматриваемые собственные значения. Однако сразу возникает трудность: такой оператор должен связы­ вать также термы конфигурации /г5 с термами /г8 н целочисленные собственные значения, имеющиеся для конфигурации /г5, могут стать нецелочисленнымн для термов с соответствующими значе­ ниями L для конфигурации h8.

Следует отметить, однако, что значения L для термов (макси­ мальной мультиплетности) конфигурации /г5 идентичны с появляю­ щимися для конфигурации h6, так что, пожалуй, скалярный опера­ тор, который следует добавить к оператору ел, чтобы сделать последний более простым, должен связывать конфигурации, отли­ чающиеся не натри, а на четыре электрона. При этом термы конфи­ гурации hs могут быть связаны с единственным термом иН конфи­ гурации /г10 (предполагается, что мы работаем только в спин-вверх- пространстве) ; таким образом, термы конфигурации в с четными

значениями

L останутся

незатронутыми. Три конфигурации /г,

5

и /г9

по отношению к L имеют ту же структуру, что и конфигурации

hi0,

he и h2,

и поэтому для нас существенно

сейчас, что

произойдет

при связывании новым скалярным оператором конфигураций h3,

h1

и /г11, которые имеют те же термы максимальной

мультиплетности,

что и конфигурации h8,

hk и h°. Для

них

снова

нецелочисленные

величины

появляются

только для

таких

значений

L,

которые

встречаются более одного раза в трех рассматриваемых

конфигу­

рациях.

 

 

 

 

 

 

 

 

Гл. 7. Квазичастичная схема

65

7.2. Связывание конфигураций внутри ^-оболочки

Конфигурации /гіѴ очень помогли нам тем, что указали

направ­

ление поиска; но дальнейшее исследование лучше проводить для более простой g-оболочки. Оператор Ag, который связывает между

собой

конфигурации gN при

АУѴ = 0,

± 4 , позволяет

объединить

конфигурации ^-оболочки в группы (g0,

g'L, gs) и (g2,

ge)

и эквива­

лентные им группы (g9 , g5 , g)

и (g1, g3).

Поскольку

в

спин-вверх-

пространстве конфигурации g0

и gs имеют только сннглетные термы

5 и G соответственно, то собственные значения оператора е8 для

всех

термов конфигурации g'k,

кроме

термов при L = 0 или 4, не

должны возмущаться оператором Ag. Из табл. V I видно, что остаю­ щиеся термы конфигурации g!i можно сопоставить трем собствен­ ным значениям оператора ед

<е^> =

- 3 3

 

: D

 

<eg} = -

 

9-.FNIK,

 

(egy =

 

\5:D4'LN.

 

Для комбинированного оператора

 

eg+Ag,

который будем полагать

эрмитовым, можно составить следующие матрицы:

<g°s\

О

 

а

 

<g*S\\

а*

- 1 8

 

,g*oy

 

{g-Ю'У

|g*0>

<g'G\

2

 

0

b

<g5G'<\

0

 

- 2 9

с

<g8G\

b*

 

с*

0

Вне зависимости от значений чисел a, b и с видим, что сумма энергий двух 5-термов должна равняться —18-и сумма энергий трех G-термов должна равняться —27. Примечательно, что эти суммы связаны с суммами отдельных корней (—'33, —9, 15), так как

О - 18 = - 3 3 + 1 5 , 2 — 29+0= — 33 —9 + 15.

При условии, что не возникнет никаких трудностей при подборе

значений чисел а, Ь, с, мы можем сразу

заключить, что собствен­

ные значения оператора

eg + Ag

должны

быть следующими:

< ^ + Д г > = - 3 3 : 5 £ > 0 ,

 

< е ? + Д г > = -

9-.FGH/K,

<eeg)

=

-\5:SD'GTLN.

5 За к. Лг» 279

66

Б. Джадд. Теория атомных спектров

 

 

Таким образом, мы не только смогли приписать все термы кон­

фигураций g0 ,

g!l и g8

всего

лишь трем собственным значениям

оператора eg+Ag,

но также смогли распределить значения

L B

очень

простые последовательности. Так, термы SDG— это синглеты

для

электронной конфигурации d2;

термы FGHIK

— синглеты

для

кон­

фигурации dh;

термы

SDGILN

— синглеты

конфигурации

2.

Все

термы вместе совершенно замечательным образом оказались синглетами набора смешанных конфигураций, которые традиционно обозначают символом (d-\-h)2.

Подобным же образом можно исследовать термы максимальной мультиплетности конфигураций g2 и gß, значения L для которых будут PFHK и PF2GNІКМ соответственно. Все получаемые диаго­ нальные суммы согласуются со следующими собственными значе­

ниями оператора eg + Ag:

 

 

 

33:

PF,

<es+\>

9 :

FGHIK,

 

15:

PF И KM.

Сразу же поражает факт, что указанные три последовательно­

сти значений L представляют

собой

значения L для триплетов

электронных конфигураций d2, dh и h2. Таким образом, вместе они являются триплетами конфигураций (d + li)2.

Конечно, пока мы не можем сказать, можно ли действительно подобрать такие недиагональные матричные элементы оператора egg, чтобы обеспечить появление требуемых собственных зна­ чений. Однако, обнаружив удивительный факт объединения термов в описанные последовательности, который важен сам по себе, мы можем пока не беспокоиться об этом. Немедленного решения тре­ бует другая проблема: в чем причина обнаруженной нами связи

между термами конфигураций

{d + h)2 и термами максимальной

мультиплетности конфигураций

gN?

7.3. Полуцелочисленные представления

Естественно, или по крайней мере достаточно разумно, попы­

таться взглянуть на

комбинацию d + h как на базисную для неко­

торого представления

группы Яз, которое связано с представлением

какой-то другой более широкой группы, которую можно использо­ вать для классификации состояний g-оболочки. Очевидно, при этом

можно взять группу Яэ и ее полуцелочисленное

представление

(ѴгѴзУгѴз), так как размерность последнего

(равная

24) в точности

равна сумме 5+11. Правила ветвлений

при

сужении

Яд-^-Яз мо­

жно фиксировать, требуя, чтобы (1000)

>-G. С чисто

геометричес­

кой точки зрения мы имеем девять

весовых векторов

 

 

 

 

 

 

(±1000), (0 ± 100), (00 ± 10),

(000

± 1), (0000),

Гл. 7. Квазичастичная схема

67

которые должны давать девять равноудаленных одна от другой то­ чек при проектировании их на прямую линию, представляющую одномерное весовое пространство группы Яз. Такой прямой будет линия с направляющими косинусами:

 

 

 

[ 4 / ѵ Ш

3 / И Щ

2/1/(30),

ііѴШ].

 

 

Шестнадцать

весовых

 

векторов

(±7г, ±lk,

±7г, ±7г)

теперь

очень легко

спроектировать

на

указанную

прямую.

Проекции

с точностью

до множителей

(30)~'

равны ± 5 ,

± 4 , ± 3 ,

± 2

(два­

жды),

± 1

(дважды)

и 0

(дважды). Эти точки

не что

иное, как

весовая

комбинация d + h;

следовательно, неприводимое

представ­

ление

(ѴгѴгѴзѴг) группы

Rg действительно

распадается

на два

представления D2 и D 5

группы Яз.

 

 

 

(d+h)z,

очевидно,

Продолжим наш анализ дальше. Структура

должна

соответствовать

квадрату

рассматриваемого представле­

ния ( Ѵа Ѵг Ѵг Ѵг) 2 , которое имеет разложение

 

 

 

 

 

 

 

(0000)+(1000)+(1100)+(1110) + (1111);

 

 

несколько

другой (более

общий)

результат упоминался

в разд. 5.4

для группы вращений четного числа измерений. Эти пять представ­

лений, взятые в

приведенном порядке,

в точности оказываются

представлениями,

которые

связаны

с

термами

максимальной

мультнплетности

конфигураций g0, gs,

g2,

g6

и g 4

(или

соответст­

венно g9 , g, g7, g3

и g5 ). Проверка по размерности

дает:

 

 

162 =14-9+364-844-126.

 

 

 

Из пар 16 объектов можно образовать

136

симметризованных и

120 антисимметризованных

произведений.

Их

можно

составить

из чисел, появляющихся в правой части последней формулы только одним способом:

 

 

 

136 =

1+94-126,

120=36+84,

 

так что представления

(0000), (1000) и (1111) образуют симмет­

ричную часть

произведения ( Ѵг Ѵг Ѵа Ѵг) 2 , а представления

(1100)

и (1110)

его

антисимметричную часть. При четном N

первые

три представления соответствуют

конфигурациям g0 , gs и g4 . Эти

конфигурации

должны

иметь, таким образом, те же самые

значе­

ния L , что и симметричная часть конфигурации (d + h)2, т. е. синг­ леты этих электронных конфигураций. Это согласуется с резуль­

татом, полученным нами выше. Подобным

образом конфигурации

g2 и g6 соответствуют антисимметричным

состояниям конфигура­

ций (d + h)2, т. е. триплетным.

 

5*

68

Б. Джадд. Теория атомных спектров

 

 

7.4.

Факторизация

В разд. 7.2 и 7.3 мы немного отвлеклись от нашего основного

направления

исследования. Сейчас пришло время

заняться более

конкретной интерпретацией полученных результатов. Наше исход­ ное положение здесь — это очевидная факторизация спии-вверх- пространства (соответственно четным и нечетным N) на два оди­ наковых пространства, каждое из которых характеризуется эле­ ментарными полуцелыми представлениями группы RIM. Поскольку все термы конфигурации /і Ѵ можно образовать путем связывания орбитальных моментов спин-вверх-пространства и спин-вниз-про- странства, мы, таким образом, приходим в результате к четырех­ кратной факторизации полного пространства атомной оболочки.

Однако так же, как расщепление полного

пространства оболочки

на спнн-вверх-пространство

и сппн-внпз-пространство

требует от­

каза от квантового числа

S, дальнейшее

разбиение

самих спин-

вверх- и спин-вниз-пространств требует, чтобы исключалось из рас­ смотрения квантовое число N, которое уже не может быть хоро­ шим квантовым числом. Это ясно из анализа ^-оболочки, для которой были построены матрицы, связывающие, например, S-co- стояния конфигураций g и g4 .

Отказ от квантового числа полного числа частиц (т. е. от кван­ тового числа JV) является характерной чертой теории квазичастнц, которая была развита в теории ядра [24] и в теории сверхпро­ водимости [25]. Характерным моментом в такого рода теориях яв­ ляется возможность построения линейных комбинаций операторов рождения а* и операторов уничтожения ajj', где т]' — обращенное во времени состояние для состояния т). Мы не можем здесь посту­ пать в точности, как в упомянутой теории, поскольку ms = L/2 пере­ ходит в ms = —Ѵг при обращении времени, и поэтому новые квазичастичиые операторы рождения и уничтожения не оставляют инва­ риантным спин-вверх-пространство и спин-вниз-пространство. Однако мы можем обратить во времени только проекцию ти не трогая проекции tns, и изучать линейные комбинации операторов рождения и уничтожения вида

При этом можно сделать интересное наблюдение. Комбинация опе­

раторов

при

U = V строго

антикоммутирует

с комбинацией при

U' = —V.

В

этом причина

возможности

факторизации спин-вверх-

II спин-вниз-пространств.

 

 

 

При выборе соответствующей нормировки мы получаем соотно­

шения

 

 

 

 

 

 

 

Х+=1/]/2

[aî,im+(-\)l-ma4l-m],

 

 

= 1 /1/2

[atum - ( - 1

" Ч ,

-m],

 

 

Гл. 7. Квазичастчная

схема

 

 

69

 

ѵ+ =

1 /1/2

 

[аѢ,*п+(-\)1-та-Чг-т],

 

 

 

Û = \IV~2

 

[aL4tm-{-!)'-па-Чі-т];

 

 

здесь m — краткое

обозначение

для

і щ . Фазовый

множитель

(—1)*-™ введен в формулы,

чтобы операторы Ѳ +

при Q =

X, u., ѵ

и g являлись компонентами

тензорного

оператора

6f

ранга

/. Все

компоненты

одного

тензорного onepaTopaOf коммутируют

с ком­

понентами

любого

из .трех

остальных тензорных операторов 0+ ,

так что всего можно построить

четыре

разных пространства.

Нам необходимо провести теперь некоторые простые вычисле­ ния. Прежде всего положим, что

o m = ( - i / - " ' ö - „ „

а затем проверим, являются ли операторы Ѳто компонентами тен­ зорного оператора Ѳ ранга I. Далее, как легко непосредственно до­ казать, существуют соотношения

0 = Ѳ+(Ѳ = Х, ѵ),

0 = —0+(Ѳ = (х, £).

Компоненты связанного тензорного произведения A A(ö + 6)(FT)не­ четного ранга k, как можно легко показать, удовлетворяют тем же самым перестановочным соотношениям, что и компоненты тензор­ ных операторов V(ft) (которые с использованием обозначений разд. 5.3 идентичны тензорным операторам — Х( 0 0 , і >). Отсюда сле­ дует, что можно найти такую новую подгруппу группы /?и+4 [см. пункт (2) в разд. 5.3], что для нее будет справедливо соотношение

R&1+« =з Rh+, X Rn+1X

+ 1 X Rh+. ;

здесь верхние индексы обозначают четыре пространства 0. Как легко непосредственно проверить, для нечетных k справедлива формула

v ( f t ) = 1 / 2 [ ( x t x ) W + ( [ i V ) W +

( v t v ) W _ { _ ( ^ ) ( f t , L

так что четверное прямое произведение должно содержать в ка­ честве подгруппы группу Rii+i, о которой шла речь в п. (4) разд. 5.3:

 

 

Rli+iX

Rïi+i X Rh+1X

Яя+1 => Rn+1 -

Чтобы

теперь установить связь с

рассуждениями из разд. 7.2

и 7.3,

надо только

показать,

что

неприводимое

представление

группы

F,

необходимое для классификации состояний конфигу­

рации

будет представлением

(V2V2 ••• Уг). Вес

представления

70

Б. Джадд. Теория атомных спектров

составляется

из собственных

значений

операторов Вейля Я, (см.

разд. 5.1), для которых (для

групп

имеем выражения

где q = ly I — 1 , ..., 1. (Множитель 1/г требуется вводить для того, чтобы получать правильной длины отдельные весовые векторы.) Правда, здесь возникает трудность: никакие из обычных состоя­

ний конфигураций Ік

(например, детерминанты)

не будут, вообще

говоря, собственными

состояниями операторов Я;_ч + і.

Необходимо

поэтому несколько подробнее остановиться

на этом

моменте.

 

 

 

7.5.

Вакуум

квазичастиц

Каждый

оператор

Ѳ«,

содержит как оператор

уничтожения, так

и оператор рождения. Как отмечалось выше, индексы

ms при этих

операторах

не переходят

сами в себя при обращении времени.

Это ведет к неприятному

последствию: оператор

 

не

антикомму-

тирует с оператором Ѳ^ т , так что мы можем говорить о фермнонных операторах рождения, только если мы исключим некоторые операторы из рассмотрения; например, возьмем / операторов Ѳ+

при тп = 1, 2,

..., /. Мы

можем

также рассмотреть

операторы

(при

? > 0 ) .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ѳ?=і/ѵ'2[ѳ+

e j ] ,

 

 

 

 

где Ѳ = Л ,

M, N, E

для

Q = k,

| i ,

v, g соответственно. Во второй воз­

можности

имеется

ряд

преимуществ. Операторы

Ѳ*

(при

д > 0 )

ведут себя как фермионные операторы рождения

(хотя они и стро­

ятся из пар

операторов Ѳ + ) . В отличие от-операторов

Ѳ^,

однако,

эти операторы сохраняют число N четным

(или нечетным)

для лю­

бого состояния конфигурации

lN,

на которое они действуют. Более

важно, однако, то, что эти операторы можно выразить в виде ли­

нейных комбинаций генераторов группы

:

 

 

Ѳ + = ± ] / 2 ~

2

(lOlq

•Ukq){b4)lï\

 

 

 

 

It нечетн

 

 

причем в этой

формуле

положительный знак берется при Q = K, ѵ

и отрицательный — при

Ѳ = ц.,

%. Таким

образом,

рассматривае­

мые операторы

не могут

связывать состояния, принадлежащие

различным неприводимым

представлениям

группы

R % + r

Гл. 7. Квазичастичная схема

71

В спин-вверх-пространстве мы имеем Ѳ = Х или д.. В каждом из этих случаев можно построить свой вакуум для системы квазичас­ тиц, порождаемых операторами ѲТ, :

| 0 + > = П

atUm\0),

m

О

|оѴ>= П 4„„m|o>.

 

 

 

 

m < О

 

 

 

 

 

Легко

увидеть,

что

квазичастичные

операторы уничтожения

Ѳч

(при

9 > 0 ) при действии на

каждый

из этих

вакуумов

дают

нули,

как и должно быть.

 

 

 

 

 

 

 

Фермионные

операторы

Ѳ,) (при

q>0),

которых

всего

/,

мо­

жно объединить

в 2'

существенно различных

произведений

 

 

e j - ö j , . . . Ѳ+-;

эти произведения порождают 2' состояний, принадлежащих одному и тому же неприводимому представлению группы R$ . Если в ка­ честве вакуума берется состояние |Ѳ+), то четность N совпадает с четностью /; для | 0' ) эти четности противоположны. Составляя повторные коммутаторы

видим, что оператором

# г - д + і

можно непосредственно

подейство­

вать на

вакуум

и его действие

при

этом сводится

к

умножению

вакуума на собственное значение — '/г-

Если

при

проведении по­

следовательных

коммутаций

нам

нужно

переставить

оператор

Я;_д + і с оператором

Ѳ ^ . причем q' = q,

то

к

собственному

значе­

нию — '/г надо

добавить

+ 1 и получим

 

в

результате

+ '/г-

Таким

образом,

состояния

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ѳ£ѳ£.. .ѳ+»|о+>

 

 

 

 

 

 

(или же

такие

же

состояния

с заменой

|0+)

на

|0+))

являются

собственными состояниями операторов

 

Hi-Q+l.

Так как

q

прини­

мают значения

от 1 до

/, то получаем

наборы

собственных

значе­

ний ± Ѵ г , ±7г,

..., ± Ѵ г . Максимальный

из этих весов, который ну­

мерует само представление, будет

(Ѵ2Ѵ2

•••

Ѵг). Так

мы приходим

к пониманию необходимости введения полуцелых представлений, которые мы чисто интуитивно использовали в рассуждениях разд. 7.3.

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ