![](/user_photo/_userpic.png)
книги из ГПНТБ / Джадд Б. Теория сложных атомных спектров
.pdf12 |
Б. Джадд. Теория атомных спектров |
вместо этого мы сконцентрируем все свое внимание на совершенно особых и поистине удивительных моментах теории, которые совер шенно не связаны с конкретным выбором центрального поля.
1.2. Операторы уничтожения и рождения
Чтобы удовлетворить принципу запрета Паули, собственные функции //-электронной системы удобно взять в виде нормирован ных детерминантов. Сокращенно обозначим отдельный детерми нант символом
|aß . . . ѵ],
где каждая греческая буква обозначает свою четверку квантовых чисел (nlmsmi). Однако вместо того, чтобы работать с детерминан тами, часто удобнее рассматривать собственные функции, которые получаются при действии операторов рождения на некоторое ва куумное состояние, т. е. функции
alat . . . al\o).
Сопряженный at оператор — это ас, оператор уничтожения элек трона в состоянии £. Операторы рождения п уничтожения удов летворяют антикоммутационным соотношениям
аІаТі+апаі |
= о (-/], s), |
(1) |
Отметим как следствие этих соотношений, что
а^а,—а\а\—0. |
(2) |
1.3. Матричные элементы
Центральная проблема в атомной спектроскопии состоит в вы числении матричных элементов типа ( ф | Я | і | / ) . Если, однако, со стояния |г|)) и |я|/) представить как результат последовательного действия операторов рождения на состояние |0), то сразу возни кает вопрос, как при этом представить оператор Н. Конечно, та кое представление будет различным для операторов H разной структуры. Если H — это сумма одночастичных операторов fi, то следует сделать замену:
Я — % al < Ç | / h > a „ .
Гл. 1. Введение |
13 |
Если же Я является суммой двухчастичных операторов gij (для определенности будем считать i<j), например операторов кулоновского взаимодействия, то подходящей заменой будет
Е, -л, с, *
здесь нижние индексы 1 и 2 нумеруют электроны; они показывают, каким электронам приписываются квантовые числа g, т), Ç, Я.
Полезно остановиться на рассмотрении примера. Допустим, не обходимо рассчитать матричный элемент
для которого |
и F = fi + fz. |
Прямой способ |
расчета |
состоит |
|
в выписывании в |
явном виде |
|
детерминантов |
и оперировании |
|
с ними. Например, надо взять детерминант |
|
|
|||
|
|
1 |
а, |
|
|
|
V2 |
* п* |
|
|
|
|
|
|
а 2 Р2 |
|
|
затем использовать |
соотношения |
ортонормированности |
функций |
||
к, ß' и у и т. д. В |
результате |
для рассчитываемого матричного |
|||
элемента можно получить простое выражение |
|
|
в нем электронные индексы не указаны явно, а подразумеваются.
Сдругой стороны, если мы используем операторы уничтожения
ирождения, то надо исходить из выражения
<01 а?аа 2 4 <е | / h > |
10> |
и затем переносить в нем операторы уничтожения направо с ис пользованием антикоммутационных соотношений, пока эти опера торы не будут действовать непосредственно на вакуум |0), давая нулевой результат; тогда, учитывая, что (0|0) = 1, мы приходим к выражению
<РІ/ІТ>. которое эквивалентно приведенному выше.
1.4. Тензорные операторы
Рассмотрим совокупность операторов рождения aï при фикси рованных ni, т. е. £ теперь различаются только проекциями момен
тов ms и т\. Говорят, что величины Т&) (q = —k, —k+l, |
..... k) |
u |
|
Б. Доісадд. Теория атомных спектров |
||||
являются компонентами |
тензорного |
оператора |
ТС') по отношению |
|||
к угловому моменту J, |
если они удовлетворяют |
коммутационным |
||||
соотношениям |
|
|
|
|
|
|
|
[ Л . |
7 Я = |
* П Ч . |
|
|
|
[J±. |
Tf]] = |
{k (Ä + 1 ) - g |
(q+l))'h |
|
Пк)±1, |
|
где /_,. =Jx±iJy- |
|
Используя антикоммутациоиныесоотношения (1), |
||||
легко можно показать, что |
|
|
|
|||
L z , |
at,s,n^ = 171^1, |
|
|
|
||
|
|
|
4s"'l' |
|
|
|
[L*. |
am5m,J = { ^ ( f + l ) - m / ( H i i ± |
\)}',2a+ |
||||
^Sz, |
а,„^т ^ = |
т3ат^ПІІ, |
|
|
|
|
[ 5 ± > |
atjSml\ = |
[s(s+\)—ms(ms±\)}'hat„s± 1, m, |
||||
где операторы полного спина S и полного углового момента L |
||||||
определяются |
формулами |
|
|
|
|
|
е. il |
|
|
|
Таким образом, |
совокупность |
( 2 s + l ) ( 2 / + l ) |
операторов |
сітт[ |
|
( — s^m s ^s , — l ^ n i i ^ l ) |
образует компоненты |
двойного |
тензор |
||
ного оператора |
&f ранга |
s в |
спиновом пространстве и |
ранга / |
в орбитальном пространстве.
Чтобы построить двойной тензорный оператор а из операторов уничтожения а~ѵ нам нужно сначала ввести в рассмотрение опера торы а\ с помощью формулы
~ |
, 1 .S + 1— III — |
тогда легко показать, что операторы ат т і являются компонентами двойного тензорного оператора а рангов s и / по отношению к спи новому и орбитальному пространствам соответственно.
Гл. 1. Введение |
15 |
Задачи
1.1. Бозонные операторы удовлетворяют коммутационным соот ношениям
ь\ь\-ь\ьІ==о,
Доказать, что АЛбозонное состояние
ь\ъ\ . . . bt\0)
можно нормировать, вводя множитель
здесь |
греческий |
индекс р |
встречается |
/гр |
раз среди индексов |
5. 11- • • -, v. |
|
|
|
|
|
1.2. |
Построить |
тензорные |
операторы |
из |
бозонных операторов |
bt и è„. |
|
|
|
|
С В Я З Ы В А Н И Е
Т Е Н З О Р Н Ы Х О П Е Р А Т О Р О В
2.1. Связывание операторов уничтожения и рождения
Из двух тензорных операторов T<f>t и U(ft') можно построить но вый тензорный оператор ранга К, пользуясь формулой
( T W U № , , ) ^ = 2 {kqk'q \kk'KQ) |
T\PU\P. |
Коэффициенты, появляющиеся в правой части формулы,— это ко эффициенты Клебша — Гордана трехмерной группы вращений R3- Они стоят весовыми множителями перед произведениями операто ров 7№ и и делают из суммы этих произведений компоненту Q тензорного оператора ранга К- Другими словами, использование этих коэффициентов позволяет сконструировать оператор, который преобразуется согласно представлению DK группы Яз из операто ров, которые по отдельности преобразуются согласно представ лениям Dh и Dk' этой группы.
Поскольку операторы уничтожения и рождения сами являются тензорными операторами, их можно связывать в новые тензор ные операторы разных рангов. Единственно на что надо обращать внимание, это чтобы связывание проводилось как в спиновом, так
и |
в орбитальном пространствах. Связывая операторы |
уничтожения |
и |
рождения в тензорный оператор нулевого ранга, |
мы получаем |
три очень важные величины. Вводя дополнительно удобные норми ровочные константы, мы записываем для этих величин выражения
Q^IAM |
1 / ] } * ' - ( а Ѵ Г . |
Q,=-XU№ |
[і\)ч*№*Г+№П |
Эти операторные величины удовлетворяют обычным коммута ционным соотношениям для компонент вектора углового момента; поэтому вектор Q мы называем квазиспином. Символ, [х] — это сокращенное обозначение для числа 2-ѵ+І.
Отметим здесь один любопытный момент, на который обратил внимание Вадзинский [3]: квазиспин можно определить только для истинных фермионов. Другими словами, если мы потребуем, чтобы
антикоммутационным соотношениям |
(1) |
удовлетворяли опера |
торы частиц, обладающих нулевым |
спином (5 = 0), то величины |
|
(a f a f ) ( 0 0 ) , (аа)(°°) тождественно обратятся |
в нуль. Это непосредст- |
Гл. 2. Связывание тензорных операторов |
17 |
венно следует из свойств коэффициентов Клебша •—Гордана, кото рые используются при связывании тензорных операторов.
Отметим также, что, согласно |
соотношению |
(2), |
а?а?=0; |
однако отсюда не следует, что |
|
|
|
( а Ѵ ) ^ ( а Ѵ ) ^ = 0 |
|
|
|
при всех X, k, я, q. Так, например, |
для /-электронов |
имеем соот |
|
ношение |
|
|
|
( а Ѵ У Л а Ѵ ) ^ |
atatajai, |
|
|
в котором нижние индексы в правой части указывают значения іщ
(все ms = lh)-
2.2. Коэффициенты Клебша — Гордана для группы R3
Существуют обширные таблицы коэффициентов Клебша—Гор дана (КГ) для группы ^з; возможно, лучшими являются таблицы Ротенберга и др. [4]; последние, однако, составлены не непосред ственно для коэффициентов КГ, а для 3/-символов. Несмотря на наличие всех этих таблиц, в качестве полезного введения к изло жению процедуры расчета коэффициентов КГ для групп, более сложных, чем группа R3, мы остановимся здесь на методе Стивенса [5] расчета коэффициентов КГ для группы Rs.
Допустим, нам надо рассчитать значения следующих коэффи циентов КГ:
(Ш5 SML 11543);
они появляются, в частности, при разложении спектроскопического состояния | 3 # 4 , 3 ) по состояниям \3Н, MS, M L ) , т. е. при разло жении
| 3 Я . Ь 3 > = а | 3 Я , 1, 2> + е | 3 Я , О, 3 > - М 3 / / , - 1,4> . |
(3) |
Рассмотрим оператор 2L-S, собственные значения которого можно рассчитать по формуле
У(7 + 1 ) _ І ( 2 . + 1 ) - 5 ( 5 + 1 ) .
т. е. в нашем случае собственное значение равно —12. Этот опера тор можно также записать в виде
Подействуем теперь на обе части разложения (3) этим операто ром, используя при этом соотношения
L+\L, |
MLy={L |
(z. - н ) ж , (ML - 1 ) )ѵ = | к к а $ & - л |
t |
|
|
9 За к. № 279 |
|
j 0>!ОЛ.-0 |
-..-a |
C' . 'CP |
|
|
|
|
v . . |
і Я Я Р |
i |
ЧИТАЛЬНОГО ЗАЛ Л j
18 |
Б. Джадд. |
Теория |
атомных |
спектров |
и |
т. п., и приравняем в |
обеих |
частях |
получившегося равенства |
коэффициенты при одинаковых состояниях. Например, приравни вая коэффициенты при | 3 Я , 1, 2), получим соотношение
- 1 2 f l = 4 a + ]/'24^~2ô.
Приравнивая другие коэффициенты, получим остальные соотно шения:
— \2b = YW^2 і 2 + і / Ï 8 - 2 с,
Разрешая теперь полученные уравнения относительно а, Ь, с, по лучим
£ = - ( 4 / ] / 3 ) а , с = 2 ] / 3 а .
Используя соотношение нормировки
аа*-\-ЬЬ* + сс* = \
и предполагая, что фазовые множители выбираются так, чтобы коэффициенты КГ получались действительными, находим
а2 (1 +16/3+12) = 1 = а 2 • 55/3,
так что, взяв положительное значение корня, окончательно будем иметь
а="1/3/55, Ь = —Ѵ 16/55, с = У 36/55.
Так мы получаем значения нужных нам коэффициентов КГ, при чем их фазовые множители совпадают с общепринятыми.
|
2.3. Обобщения |
|
Метод расчета коэффициентов |
КГ для группы R3, |
изложенный |
в разд. 2.2, допускает обобщения |
на любую группу. Все, что нам |
|
нужно при этом,— это знать аналог оператора 2(L-S) |
в двух его |
формах. Для /-электронов полезно рассмотреть группу Rn+i, кото
рая содержит группу Яз в |
качестве своей подгруппы. При |
/ = 3 |
|||||
важной |
подгруппой |
является |
также |
группа Сг, которая |
в |
свою |
|
очередь |
содержит |
группу |
R3. |
Если |
обозначить представления |
||
групп R^ и G2 символами |
W и U, то |
коэффициенты КГ |
можно |
||||
представить в виде |
|
|
|
|
|
|
|
|
{WULML, |
W'U'L'M'L] |
W"U'L'M"L) |
|
|
при условии, что мы здесь полностью игнорируем трудности от появления повторяющихся термов. (Другими словами, мы предпо-
Гл. 2. Связывание тензорных операторов |
19 |
лагаем, что не нужно никаких дополнительных символов для одно значной классификации состояний, кроме введенных, и что W" встречается только один раз в произведении WxW. Эти условия обычно выполняются для простейших представлений.) Теорема Рака [6] позволяет нам факторнзовать рассматриваемые коэффи циенты КГ, т. е. писать для них
|
( WULML, |
W'U'LM'L |
|
I W' |
|
U'L'M'L)= |
|
||
|
= (№£/ |
+ |
WW |
I W"U") |
{UL+U'L'\U"L") |
X |
|||
|
|
|
X(LML, |
|
|
LM'L\LM"L), |
|
||
причем |
последний |
сомножитель |
в |
правой |
части — это |
обычный |
|||
коэффициент КГ для группы Яз. |
|
|
|
|
|
||||
Предположим теперь, что |
нам |
нужно |
узнать значения |
коэффи |
|||||
циентов |
КГ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
((110) £ /+(111) |
£/'|(210) |
( 2 1 ) ) |
|
||||
при различных U и V. |
Как их рассчитать? |
|
|
||||||
Прежде всего |
следует заметить, |
что |
нет |
необходимости рабо |
тать на Мь-уровне (как в предыдущем разделе). Свойства группы
Яз |
столь хорошо |
известны, что |
мы можем сразу |
работать |
на |
||||||
L-уровне. Возьмем поэтому, например, L " = 8 и напишем по анало |
|||||||||||
гии с разложением |
(3) |
следующее |
разложение: |
|
|
|
|||||
|(210)(21)8>= |
2 |
((НО) £/£ + (111) |
|(210) (21) 8) X |
|
|||||||
|
|
U', |
L', U, L |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
X\[{U0)]ULX |
( Ш ) U'L'} |
8>. |
||
Аналогом |
оператора 2S -L является здесь оператор 2(W>-Ѵ^)), |
||||||||||
где |
V<ft> |
тензорный оператор ранга к, который представляет со |
|||||||||
бой |
сумму |
одноэлектронных тензорных операторов ѵ( Ч причем |
|||||||||
тензорный— |
оператор \ { h ) |
имеет |
по определению |
редуцированные |
|||||||
матричные |
элементы, |
равные |
(2к + \)'Ь. |
Нижние |
индексы а |
и b |
|||||
обозначают связываемые |
системы. |
|
|
|
|
|
|||||
|
Используем теперь |
две разные |
формы |
оператора |
2(W>-V^>). |
Во-первых, заметим, что его собственные значения даются фор мулой
5G (210) - 5 0 |
(ПО) - |
50 (111) - 4 G |
(21) + |
40 ( £ / ) + 4 0 (£/'), |
(4) |
|
в которой |
G(W) |
и G (U)—соответственно |
собственные значения |
|||
операторов |
Казимира |
группы Яп для |
представлений W и группы |
9*
20 Б. Джадд. Теория атомных спектров
G2 для |
представлений |
U [7]. Во-вторых, матричные элементы |
||||
этого оператора можно рассчитывать по формуле |
|
|
||||
<[(110) U L X (1П) U'L'\ |
8 12 ( VL3) - Ѵ^) |
|
I [(HO) U"L" |
X |
|
|
|
X |
( H I ) U"'L"'} |
8 > = |
|
|
|
|
U L |
з ) ( ( И 0 ) с 7 і | | |
Ѵ'(3М|(1Ю) t/"/.") X |
|
||
|
|
X ( ( H l ) U'L'W |
l / ( 3 ) | | ( l l l ) U"'L"'), |
(5) |
||
которая следует из формулы (7.1.6), приведенной |
в книге |
Эд- |
||||
мондса |
[8]. Значения для |
обоих появляющихся здесь |
редуцирован |
ных матричных элементов можно взять из таблиц Нельсона и Костера [9] (имеющиеся в них величины 1К3> надо умножить на
У7). Значения 6/-символов можно найти в таблицах Ротенберга и
др. [4]. Значения |
правой |
части |
формулы |
(5) для |
удобства |
прота- |
||
булированы ниже в табл. I ; нужные собственные |
значения |
G(W) |
||||||
и G (U) операторов Казимира |
приведены в табл. I I . Появление |
|||||||
многочисленных нулей в табл. I объясняется обращением в нуль |
||||||||
редуцированного |
матричного |
элемента |
( (110) (11)Я||ІА3 >||(110)Х |
|||||
X (11)Я), который пропорционален равному нулю |
6/-символу |
|||||||
|
|
|
о |
3 |
51 |
|
|
|
|
|
|
3 |
3 |
3| |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Таблица |
I |
|
Значения матричных элементов в формуле |
(5) |
|
|||||
|
|
|
|
|
L" X L'" |
|
|
|
|
|
Я X / |
Я X о |
Я X F |
F X / |
|
||
нх |
I |
0 |
|
|
0 |
0 |
—(19/99)'/= |
|
я х |
о |
0 |
|
|
0 |
0 |
(5/44)'/= |
|
|
|
0 |
|
|
0 |
0 |
- ( 3 / 2 ) |
|
|
—(19/99)7 2 |
(5/44)''= |
- (3/2 ) |
- (2/3 ) |
|
Мы можем теперь составить уравнения для определения вычисляе мых коэффициентов. Используя обозначения
а = ( ( П 0 ) (11) 5 +(111) (20)6|(210) (21)8),
ô = ((110) (11) 5+(111) (20) 4| (210) (21) 8),
с=((110 ) (Н) 5 + ( Ш ) (10) 3 I (210) (21) 8), d=((110) (10) 3-1- (111) (20) 61(210). (21) 8),
|
|
Гл. |
2. |
Связывание |
тензорных операторов |
|
|
21 |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
Таблица |
II |
|
|
|
|
Собственные значения операторов Казимира |
|
|
|||||||
|
|
W |
|
|
G(\V) |
|
U |
Q{U) |
|
|
|
|
|
(НО) |
|
|
1 |
|
(10) |
Va |
|
|
|
|
|
(111) |
|
|
6 /5 |
|
( И ) |
|
1 |
|
|
|
|
(210) |
|
|
9 /5 |
|
(20) |
7 |
/ 6 |
|
|
|
|
(211) |
|
|
2 |
|
(21) |
|
|
|
|
|
|
(221) |
|
|
1 3 / 5 |
|
|
|
|
|
|
записываем эти уравнения в виде |
|
|
|
|
|
||||||
|
- |
( 19/99)'/г |
а + (5/44)'/ г |
Ъ - |
(3/2) с - (2/3) d= |
-(7/3) rf, |
|||||
|
|
|
|
- ( 1 9 / 9 9 ) ' / ^ = - ( l / 3 ) û , |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
( 5 / 4 4 ) ' b û f = - ( l / 3 ) ô , |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
- ( 3 / 2 ) û f = - 3 c . |
|
|
|
|
||
Разрешая эту систему уравнений, получаем |
|
|
|
|
|||||||
|
|
а=(19/44)'/ *, |
ö |
(3/4) (б/ІІ)"''--, |
|
|
|
||||
|
|
с = 1 / 4 , |
|
d = l / 2 . |
|
|
|
|
|||
Чтобы |
извлечь |
значения |
коэффициентов |
(WU+ W'U' |
\W"U"), |
||||||
нам |
надо |
выделить |
из полученных чисел значения |
множителей |
|||||||
(UL |
+ U'L' |
I U"L").Фиксируя |
фазовые множители |
так, |
чтобы вы |
||||||
полнялись |
соотношения |
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
((11)5+(10)3|(21)8)=1 , |
|
|
|
|
|||||
|
|
((10)3 + (20)6|(21)8) = 1, |
|
|
|
|
|||||
|
|
((11) 5 + (20) 6 I (21) 8 ) = + (76/121)'/ і , |
|
||||||||
|
|
((11)5+(20)4|(21)8)= - (45/121) , / г , |
|
|
|||||||
мы приходим к заключению, что |
|
|
|
|
|
||||||
|
|
((ПО) (11) + |
(111) (20) |
I (210) (21))=(11/16)'", |
|
||||||
|
|
((110)(11) + |
(111)(10)| (210) (21)) = |
1/4, |
|
|
|
||||
|
|
((ПО) (10) + |
(111) (20) |(210) (21)) = |
1/2, |
|
|
|
т. е. мы получаем окончательные значения интересующих нас ко эффициентов КГ.