книги из ГПНТБ / Гуревич, А. Г. Магнитный резонанс в ферритах и антиферромагнетиках
.pdf§ 9. 0] ИОННАЯ РЕЛАКСАЦИЯ 551
(т. с. населяло данный уровень). Теперь же таких оснований нет’ влияние магнитной подсистемы приводит к модуляции (и тем са мым делает неравновесными населенности), вообще говоря, всех уровней ионов и уж во всяком случае ие какого-то одного.
Итак, уравнения (9.5.15) в общем случае несправедливы и долж
ны быть |
заменены уравнениями (9.6.24). Однако |
в |
случае д в у х |
у р о в н е в о й |
системы уравнения (9.6.24) сводятся |
к |
уравнениям |
(9.5.15) с одинаковой для обоих уровней частотой релаксации
1 |
1 |
, 1 |
(9.6.25) |
X |
|
|
|
Т і а |
|
T a i |
В этом легко убедиться, учитывая, что А Д + А Д = А Д » + А Д » =
=N . Таким образом, для двухуровневой системы теория Клог-
стона оказывается строго справедливой. Поэтому естественно, что выражения (9.5.30) и (9.5.31), являющиеся результатом этой тео рии, были получены в [395] в результате подстановки в формулы (9.6.13) и (9.6.14) восприимчивостей, рассчитанных для двухуров невой системы.
Случай двухуровневой системы представляет большой интерес. Населенности уровней убывают по мере увеличения их энергий, и при достаточно низких температурах рассмотрение только двух нижних уровней может явиться неплохим приближением. Это становится особенно справедливым в двух важных частных слу чаях. Во-первых, когда нижняя пара уровней представляет собой к р а м е р с о в д у б л е т , а расщепление в кристаллическом поле много больше обменного, как это имеет место, например, для ионов Y b 3+ в додекаэдрпческих узлах иттрий-железного граната (рис. 9.6.3).
Во-вторых, |
когда мы интересуемся окрестностями т о ч е к с б л и ж е |
н и я нижних |
энергетических уровней, которые имеют место, на |
пример, для ионов Рг3+, ТЬ3+ и Но3+ в тех же узлах. Остановимся поэтому на случае двух уровней несколько подробнее.
Входящие (9.5.28) и (9.5.31) равновесные населенности АД» можно выразить через энергии е;-, приняв, в частности, больцма-
новское |
распределение. Д ля |
случая двух уровней |
|
|
||||
|
|
|
|
П.2 |
|
|
|
|
|
|
|
— N е е ' . |
, |
|
|
(9.6.26) |
|
и, как нетрудно |
убедиться, |
|
ехТ+ е * г |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
' - |
4 |
s |
. [аД8Ѵ1 1 |
sech2 |
Ае |
’ |
(9.6.27) |
|
|
^ \ д ф ) \%Т |
0 |
2x7’ |
|
|||
где Ае = |
бі — е3. Величина Р в этом случае зависит от темпера |
|||||||
туры, как показано на рис. 9.6.9, |
максимум ее имеет место при |
|
Т = Тр = 0 |
,6 5 - ^ . |
(9.6.28) |
а: ;2 |
ПРОЦЕССЫ РЕЛАКСАЦИИ |
[ѴЛ. 9 |
Формулы для ширины резонансной кривой (9.5.30) и завися щего от частоты (динамического) сдвига резонансного поля (см. выражение (9.5.31')) запишутся для двухуровневой системы сле дующим образом:
2ДЯ |
N ' ! |
д (Д е) V2 |
/ Э(Ав) |
1 |
, , |
Ае |
(от — _J_ о о |
||||
М ѵ Ц |
00 |
J |
I |
50 |
^ |
s e c h |
- ^ T |
I- ш*та |
Мо |
||
4 |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(9.6.29) |
|
(6Я )Ю= - |
N |
d (\е) |
+ |
d p |
I _L gech2-*1 — ы Ч — - |
(9.6.30) |
|||||
8 Л/ с |
. |
50 |
) J x |
i ’ |
2 x i ’ |
I h co2TTa |
|
||||
Зависимости 2 Л Н |
и (6Я )Шот температуры |
определяются тем |
|||||||||
пературной зависимостью множителя Р (рис. 9.6.9) и температур
|
|
ной |
зависимостью |
времени |
||||
|
|
релаксации ионов т. Как мы |
||||||
|
|
видели, т всегда уменьшается |
||||||
|
|
с ростом Т . Прп этом релак |
||||||
|
|
сационный |
множитель |
— |
||||
|
|
— сот/(1 -j- ы2т2), |
входящий |
|||||
|
|
в (9.6.30), проходит через |
||||||
|
|
максимум при такой темпера |
||||||
|
|
туре Т а , |
когда сот — 1, а мно |
|||||
|
|
житель |
ы2т2/(1 + |
(02Т2) |
в |
|||
|
|
(9.6.31) изменяется |
монотон |
|||||
|
|
но. |
Характер |
результирую |
||||
|
|
щей температурной зависимо |
||||||
|
|
сти Д//определяетсяглавным |
||||||
|
|
образом соотношением вели |
||||||
|
|
чин |
Т а и |
Т р , |
а также зави |
|||
|
|
симостью |
|
т ( Т ) . Зависимость |
||||
А П |
( Т ) , как уже |
отмечалось в § 9.5, может |
иметь |
два максиму |
||||
ма, |
но чаще имеет один, лежащий между Т а |
и Т Р . |
Температур |
|||||
ная |
зависимость |
(бН ) ш имеет один минимум, лежащий вблизи Т р . |
||||||
В основе механизма медленной релаксации лежит модуляция энергетических уровней ионов с частотой колебаний магнитной подсистемы, т. е. зависимость этих уровней от углов О н ф век тора намагниченности. Природа этой зависимости была исследова на Ван-Флеком и Орбахом (см. [394]). При этом не учитывалось расщепление в кристаллическом поле и рассматривалась двухуров невая система. Для нее величиной, которая модулируется, явля ется расстояние Де между уровнями. Эта величина выражается следующим образом [422]:
|
Де = |
(Аі М х ' + Дч . М \ ’ -f- A z M p ) ' г, |
(9.6.31) |
||
где |
Л 1і2і3 — диагональные компоненты |
тензора обменного |
взаи |
||
модействия Л (см. выражение (9.6.1)) в |
его главных |
осях |
х ' , у ’ |
||
и z', |
причем ось ъ совпадает с постоянной составляющей момента |
||||
554 |
ПРОЦЕССЫ РЕЛАКСАЦИИ |
[ГЛ. 9 |
этой теории с экспериментом. Д ля определенности ограничимся случаем, когда имеет место один температурный максимум АН , образованный в результате «совместного действия» множителей Р
иQ в формуле (9.6.29). Тогда
1)температурный максимум А// сдвигается с ростом частоты
вобласть более высоких температур;
2)величина (А Я )ыаксмало зависит от частоты (сказывается лишь смещение максимумов Р и Q друг относительно друга), во всяком случае пропорциональность (Д Я )ми;с частоте, характерная для
■быстрой релаксации, здесь ие имеет места; |
|
|
|
||
3) |
угловые зависимости А Н |
имеют минимумы при тех значе |
|||
ниях углов, для которых 9(Ае)/<9Ѳ = 0 и д ( А е ) / д ф |
= |
0, |
т. е. в точ |
||
ках сближения энергетических |
уровней; |
|
|
|
|
4) |
динамический сдвиг ( 8 Н ) Ы отрицателен и |
имеет |
минимум; |
||
5) |
отношение динамического |
сдвига к ширине |
кривой |
||
д н |
= ют |
(9.6.33) |
|
|
пропорционально частоте и монотонно уменьшается с ростом тем пературы.
Редкозелельные'поны в гранате; случай пизколежащего дублета. ■Остановимся теперь па некоторых характерных результатах экс периментального исследования процессов релаксации, обусловлен ных наличием в кристалле ионов с сильной сшш-орбитальной свя зью. При их обсуждении необходимо будет учесть, что ионы распределяются обычно по нескольким неэквивалентным узлам решетки, для которых (вследствие различной ориентации локальных осей ионов по отношению к намагниченности) энергетические уров ни, а следовательно, и населенности, и величины т будут различ ны. П о э т о м у полученные выше выражения для А Н и (бН ) ш как в случае быстрой, так и медленной релаксации должны быть за менены соответствующими суммами по всем неэквивалентным узлам. Например, для медленной релаксации, ограничиваясь случаем двух уровней и предполагая равномерное распределе ние ионов по неэквивалентным узлам, получим вместо (9.6.29)
N |
|
3(Ä8V)\® |
|
/3(Двѵ) |
Деѵ |
(ОТ |
|
2 А Н = 4UMQKT |
Ѵ=1 |
аѳ |
+ |
дф |
sech2 2’л Г 1 + о |
,2 ‘ |
|
|
|
|
|
|
(9.6.34) |
||
|
|
|
|
|
|
||
Д л я ионов в додекаэдрических положениях в гранате п |
= |
6, для |
|||||
■октаэдрических положений п = |
|
4. |
|
|
|
||
Наибольшее внимание в экспериментах было уделено нттрийжелезному гранату, в котором небольшое количество (от сотых долей % до нескольких %) ионов иттрия замещено редкоземель ными ионами. Причем наиболее подробно были исследованы два
5 9.G] ЛОННАЯ РЕЛАКСАЦИЯ 555
упомянутых выше случая: крамерсова дублета, расположенного значительно ниже остальных уровней (Yb3+) и четко выраженных
•сближений нижних |
уров |
|
|
|||||||
ней (Рг3+, ТЬ3+ и Но3+) . |
|
|
||||||||
|
Ферромагнитный |
резо |
|
|
||||||
нанс в |
иттриевом гранате с |
|
|
|||||||
примесыо |
и т т е р б и я |
наб |
|
|
||||||
людался |
впервые |
Дилло |
|
|
||||||
ном |
и |
Нильсеном |
|
[384] |
|
|
||||
и |
был |
подробно исследо |
|
|
||||||
ван |
Тилем, |
|
Пирсоном, |
|
|
|||||
Туидейлом, Кларком л др. |
|
|
||||||||
[391, |
398]. Если отвлечься |
|
|
|||||||
пока |
от «аномалий», кото |
|
|
|||||||
рые наблюдаются |
в неко |
|
|
|||||||
торых направлениях х) при |
|
250 Г К |
||||||||
низких |
температурах |
и о |
|
|
||||||
которых речь пойдет ниже, |
|
|
||||||||
экспериментальные данные |
|
|
||||||||
для |
Y b 3+ |
в |
иттрий-же- |
|
|
|||||
лезном |
гранате |
находятся |
|
|
||||||
в |
согласии |
с |
«двухуров |
- т - |
|
|||||
невой» теорией медленной |
|
|||||||||
|
|
|||||||||
релаксации. |
|
|
|
|
|
|
||||
|
На |
рис. |
9.6.10 |
приве |
-500 |
|
||||
дены |
|
экспериментальные |
|
|||||||
|
|
|
||||||||
результаты, полученные в |
-ооо |
|
||||||||
[398]. Величины Д Я |
были |
|
||||||||
измерены |
непосредственно |
т ы\> |
|
|||||||
и |
представляют |
собой, |
Рис. 9.G.10. Температурные зависимости ширппы |
|||||||
практически, вклад одного |
резонансной кривой и динамического сдвига резо |
|||||||||
только |
ионного |
процесса |
нансного поля в монокристалле |
иттрий-железно- |
||||||
го граната с 5,1 мол.% Yb3+ |
[398]. Кружки — |
|||||||||
релаксации, так как вкла |
направление <Ш >, треугольники— <100>. Свет |
|||||||||
лые значки— частота 9,3 Ггц, черные— 16,8 Ггц. |
||||||||||
ды других процессов в этом случае (хорошо полированные монокристаллы, сравнительно низ
кие температуры) значительно меньше. Величины же (6Я)Шбыли получены следующим образом:
(6Я)и = Я Рез - -J- - (бЯ)ан - (6Я)0 |
(6 Я );Э.д.і |
где (бЯ)ан — сдвиг, вызванный анизотропией, |
не связанной с |
х) Речь идет, как обычно, о направлениях постоянной намагниченности магнитной подсистемы по отношению к осям кристалла. При достаточно высоких частотах и не очень больших концентрациях ионов они практически не отличаются от направлений постоянного внешнего поля.
556 |
|
|
ПРОЦЕССЫ РЕЛАКСАЦИИ |
|
|
[ГЛ. D |
понами |
Y b 3+, |
(б//)„ |
— статический вклад ионов |
Y b 3+ |
(см. |
выра |
жение |
(9.5.31')), а |
(бЯ)э.д. — «электродинамический» |
сдвиг. Он |
|||
рассчитывался |
по формуле (7.3.37), а величина |
(6Я),Ш + |
( 8 Н ) 0Г |
|||
не зависящая от частоты, определялась на основании статических измерений вращающих моментов. Кривые ДІ і { Т ) (рис. 9.6.10) имеют широкие максимумы, определяемые, в основном, множи
телями |
й ѵ — <й т ѵ/(1 -j- соЧ^) |
в (9.6.34), и горбы (ступеньки), |
||||||||||||
|
|
|
|
|
которые связаны с влиянием множи |
|||||||||
Y ’paö/m |
|
|
|
телей Р ѵ. |
Им, |
как |
и |
должно |
быть, |
|||||
|
|
|
соответствуют минимумы (6Я)Ш. Знак |
|||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
(6Я )И и |
смещение |
максимумов Д Я |
|||||||
|
|
|
|
|
с частотой также находятся в согла |
|||||||||
|
|
|
|
|
сии с предсказаниями теории медлен |
|||||||||
|
|
|
|
|
ной релаксации (стр. 554). |
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
Детальный |
анализ |
приведенных |
|||||||
|
|
|
|
|
ліа рис. 9.6.10 данных [398] позволил |
|||||||||
|
|
|
|
|
определить |
компоненты |
тензора |
А . |
||||||
|
|
|
|
|
и время релаксации ионов т. Диаго- |
|||||||||
|
|
|
|
|
нальные |
компоненты |
тензора |
у М » |
Y |
|||||
|
|
|
|
|
|
Д |
||||||||
|
|
|
|
|
оказались |
|
равными: |
|
31,9 |
с м ~ 1-, |
||||
|
|
|
|
|
22,4 слГ1 |
и 8,5 слГ1 что подтвержда |
||||||||
Р ис. |
9.0.11. Температурные |
зави |
ет использованное выше при оценках |
|||||||||||
значение |
(20 слГ1) обменного расщеп |
|||||||||||||
симости частот релаксации |
ионов |
|||||||||||||
Х1Н+, |
найденных |
из результатов |
ления нижнего |
дублета |
иона |
Y b 3+. |
||||||||
рис. 9.6.10 [398]. Обозначения то |
Полученные |
температурные зависи |
||||||||||||
чек |
соответствуют |
рис. |
9.6.10. |
|||||||||||
Сплошные |
линии— теоретические |
мости 1/т приведены на рис. 9.6.11. |
||||||||||||
кривые: суммы частот релаксации, |
||||||||||||||
обусловленных прямыми и |
рама |
Заметим, что для направления <10()> |
||||||||||||
новскими |
процессами. Пунктир — |
из шести, вообще говоря, неэквива |
||||||||||||
только |
прямые |
процессы. |
||||||||||||
|
|
|
|
|
лентных додекаэдрических узлов в- |
|||||||||
гранате четыре узла эквивалентны, а для двух других Р — |
0 . Д ля |
|||||||||||||
этого направления единственное время релаксации может быть легко определено с помощью соотношения (9.6.33). Для направ ления же <111> имеются две группы неэквивалентных узлов с разными т.„ и приведенные на рис. 9.6.11 для этого направления величины 1/т, найдепные по-прежнему из соотношения (9.6.33)г представляют собой некоторые средние значения.
Как видно из рис. 9.6.11, прямые процессы релаксации ионов вносят преобладающий вклад в 1/т при температурах ниже ~ 50 ° К . В соответствии с приведенными выше оценками это могут быть как спин-магнонные, так и спин-фононные процессы; авторы [398] полагают, что главную роль играют спин-магнонные про цессы. При более высоких температурах начинают играть роль,, а затем и становятся преобладающими двух бозонные процессы: рамановские или орбаховские. Сравнение их расчетных темпе
§ 9.0] И О Н Н А Я Р Е Л А К С А Ц И Я 557
ратурных ходов с экспериментом позволяет установить, что боль шую роль играют рамановские процессы.
Для других редкоземельных ионов с сильной спин-орбиталь- иой связью, не имеющих резких сближений энергетических уров
ней в додекаэдрических узлах граната (Nd3i\ |
Sm3+, D y31-, E r 3+), |
||||||||||
экспериментальные |
данные |
[392, 399] |
также |
свидетельствуют |
в |
||||||
пользу механизма медленной релаксации. Однако |
отсутствие |
у |
|||||||||
этих |
ионов |
низко |
расположенного |
дублета |
не |
дает возмож-’ |
|||||
пости такого простого, как |
|
|
|
|
|
||||||
в случае |
Y b 3+, |
описания |
dpejt № |
|
|
|
|
||||
результатов. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Редкоземельные ионы в |
|
|
|
|
|
||||||
гранате; случай |
сближаю |
|
|
|
|
|
|||||
щихся |
уровней. Рассмот |
|
|
|
|
|
|||||
рим теперь |
некоторые |
ре |
|
|
|
|
|
||||
зультаты эксперименталь |
|
|
|
|
|
||||||
ного исследования |
ферро |
|
|
|
|
|
|||||
магнитного |
резонанса |
в |
|
|
|
|
|
||||
иттрий-железном |
гранате, |
|
|
|
|
|
|||||
содержащем |
редкоземель |
|
|
|
|
|
|||||
ные ноны |
(ТЬ3+, |
Но3+ |
II |
|
|
|
|
|
|||
Рг3+), |
для |
которых |
имеют |
|
|
|
|
|
|||
место |
резкие сближения |
|
|
|
|
|
|||||
энергетических |
уровней. |
|
|
|
|
|
|||||
В окрестностях сближений |
|
|
|
|
|
||||||
малым изменениям |
углов |
|
|
|
|
|
|||||
соответствуют большие от |
|
|
|
|
|
||||||
носительные |
изменения |
|
|
|
|
|
|||||
расстояния между уровня |
|
|
|
|
|
||||||
ми. В этих областях наря |
|
|
|
|
|
||||||
ду с пиками |
резонансного |
Рис. 9.6.12. Угловые зависимости резонансного |
|||||||||
поля (§ 2.2) можно ожидать |
поля и ширины резонансной кривой в иттрий- |
||||||||||
появления |
резких особен |
железном гранате с 0,1 мол.% Но3+ [406]. Частота |
|||||||||
8,9 Ггц, температура 4,2 °К. |
0 — угол между |
||||||||||
ностей ширины |
резопанс- |
внешним постоянным полем и осью < 100) в плос |
|||||||||
|
кости |
(НО). |
|
|
|||||||
ной кривой. |
Заметим, |
что |
|
|
|
|
|
||||
пики |
//рез |
в точках |
сбли |
|
|
|
|
|
|||
жения уровней ионов, которые былп рассмотрены в § 2.2, пред ставляют собой статические изменения резонансного поля (бН ) 0 (см. выражение (9.5.31')). Они не зависят от частоты, пх можно наблюдать и при измерении статических вращающих моментов 1390]. Одновременно в окрестностях точек сближения уровней, конечно, имеют место и динамические сдвиги резонансного поля (6ІУ)Ш, но пх в этом случае трудно выделить на фоне мощных «статических» пиков.
Максимумы поглощения, которыми сопровождались пики Н рез в иттрий-железном гранате с примесыо ТЬ3+, были обнаружены
558 П Р О Ц Е С С Ы Р Е Л А К С А Ц И И [ Г Л . 9
Диллоном и Нильсеном [379]. Температурные и угловые зависи мости АН в гранатах с различными редкоземельными ионами, имеющими сближения уровней, изучали подробно Гуревич, Соловьев и Агеев [397, 406, 409].
Рассмотрим, например, результаты, полученные в [406] для
иттрий-железного граната с примесыо ионов Но3+. |
К ак |
видно из |
рис. 9.6.12, для направлений намагниченности |
<100) |
и <110) |
имеют место пики іГ рез и полосы поглощения, обусловленные сближениями энергетических уровней ионов Но3+. Пики //роз и максимумы поглощения для направлений <100) приблизительно
Рис. а.6.13. Направления локальных |
осей в шести неэквивалентных додекаэдре- |
чсских узлах |
в решетке граната. |
в 2 раза больше, чем для направлений <110). Это можно объяс ни ь, если Припять, что сближения уровней имеют место, когда
намагниченность М0 (см. рис. |
9.6.13) лежит в одной из локаль |
||||
ных координатных |
плоскостей |
х у . Тогда, как |
видно |
из |
рис. |
9.6.13, положению |
намагниченности в любой |
плоскости |
{100} |
||
кристалла соответствуют сближения уровней |
ионов в |
двух из |
|||
шести неэквивалентных узлов. Таким образом, для направлений
<110) |
сближения имеют место для 1/3 всех редкоземельных |
|
ионов, |
а для направлений <100) (лежащих одновременно в двух |
|
плоскостях |
{100} — для 2/3 ионов. |
|
Угловые |
полосы поглощения имеют (см. рис. 9.6.12) «тонкую |
|
структуру» — в центре полосы находится минимум А Н . Он свя зан с обращением в нуль производных 3(Деѵ)/<ЭѲ и д ( А е ч) / д ф в фор муле (9.6.34) в точке сближения уровней. Наличие этого мини мума, как уже отмечалось, является характерным признаком механизма медленной релаксации.
§ 9.0] |
ИОННАЯ РЕЛАКСАЦИЯ |
55ä |
Температурные зависимости ширины резонансной кривой длятого же кристалла (рис. 9.6.14) имеют, вообще говоря, два мак симума.
Положение и величина низкотемпературного максимума существенно зависят от направления М0, при достаточном уда лении от точек сближения он исчезает. Приведенные на рис. 9.6.12; угловые зависимости характеризуют именно этот максимум, обус ловленный двумя сближающимися уровнями. Второй — высо котемпературный максимум мало зависит от направления М 0; он обусловлен вкладом всех несближающихся уровней. Низкотем пературный максимум хорошо описывается формулой (9.6.29) н
Жэ
Рис. 9.6.14. Температурные зависимости шпрппы рсзопансной кривой в итгрпп-желеэ- ном гранате с 0,1 мол.% Но3-*- 1406]. Тот же образец, что на рис. 9.6.12. Частота 8,9 Ггік Обозначения у кривых— направления постоянного поля.
предположении прямых процессов релаксации ионов при рас стояниях между уровнями в направлениях (100) и <110> соот ветственно 8 с м ' 1 и 5 с м ' 1 .
Итак, • приведенные экспериментальные данные для иттрпйжелезного гранатас ионами Но3+ находят полное описание в рамках теории медленной (продольной) релаксации. Теория медленной релаксации хорошо объясняет также температурные и угловые зависимости ширины резонансной кривой в иттрий-железном гра нате с ионами ТЪ3+ [392, 397J. Этп зависимости во многом ана логичны приведенным выше зависимостям для случая Но3+. Отличаются лишь положения точек сближения; для ТЬ 3+, как по казал Хюбер [396], сближения уровней происходят тогда, когда направления намагниченности лежат на конической поверхности с осью, направленной по одной из локальных осей иона, и углом при вершине 142°. В результате пики Н $ ез и полосы поглощения наблюдаются в плоскости {110} при трех направлениях намаг-
