книги из ГПНТБ / Гуревич, А. Г. Магнитный резонанс в ферритах и антиферромагнетиках
.pdf530.. ПРОЦЕССЫ РЕЛАКСАЦИИ [ГЛ. Я
При выводе выражений (9.5.26) и (9.5.27) было учтено соотношение
Ѵ ( м і" |
деі |
дъі |
(9.5.29) |
дф |
дѲ |
дв дф |
|
которое легко получить, принимая во внимание, что величины Nj^а зависят только от всех гj.
Из (9.5.27) следует, что ши рина резонансной кривой, обус ловленная рассматриваемым ме ханизмом релаксации,
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
ют |
|
|
|
|
|
|
|
|
(2ДЯ)Т= |
^ |
Р 1 + юЧа |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
— |
PQ |
(9.5.30) |
||
|
|
|
|
|
|
Как |
и следовало |
ожидать, ис |
||||||
|
|
|
|
|
|
ходя |
из |
приведенных |
выше |
|||||
|
|
|
|
|
|
качественных |
|
|
соображений, |
|||||
Рис. 9.5.5. Частотные зависимости шири |
(2ДН)~ |
0 |
при |
сот —>■0 и при |
||||||||||
ны резонансной |
кривой и |
динамических |
сот -V оо (рис. 9.5.5). Сдвиг резо |
|||||||||||
сдвигов резонансного поля |
согласно тео |
нансного поля, согласно приве |
||||||||||||
|
рии |
Клогстона. |
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
денному |
выше |
|
выражению |
|||||
(9.5.26), |
запишется следующим образом: |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
H O- - Y |
= (6Я), = ~ |
|
р т- 1 |
___ + i I L \ N - - |
3%, |
|
||||||||
|
|
|
|
|
I- о)=т- |
2Ми ^ |
VдО2 |
^'• |
drhaдф--і / - J0°— |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
;(б//)ш0 + |
(б//)«. |
(9.5.31) |
|||||
Это выражение можно привести к виду |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
(ЬН)Х= - |
2AJ о |
юЧ2 |
- — У |
|
|
dßj |
|
+ ± |
|
( N - |
^ |
|||
|
1 + ю2т2 2М,А |
|
|
~Ж |
|
^ |
дф |
V ]со дф |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
= (6Я)И+ |
(6Я)0. |
(9.5.31') |
|||||
Как видно из |
(9.5.31'), |
(6Я)И-> 0 при (от — 0, |
и следовательно, |
|||||||||||
не зависящая |
от (о величина (6Я)0 представляет собой статичес |
|||||||||||||
кий сдвиг резонансного поля. В этом случае переходы между энергетическими уровнями системы происходят безынерционно. В другом предельном случае ыт —*- оо, как видио из (9.5.31), об ращается в нуль величина (бЯ)ш0. Переходы в этом случае «не успевают» происходить. Постоянная величина (бН)~о, к которой при этом стремится (6Я)*, может быть названа адиабатическим сдвигом резонансного поля.
Интересно, что величины (бЯ)0 и (бЯ)оо получаются в резуль тате двукратного дифференцирования члена свободной энергии
§ 9.5І |
р е л а к с а ц и я с |
у ч а с т и е м |
н о с и т е л е й |
т о к а |
531 |
||
еі по |
углам. |
Первое |
дифференцирование |
(при |
вычислении |
||
і |
|
всегда при N j = const. Второе же производит |
|||||
Herr) производится |
|||||||
ся при N j = const, |
если переходов |
не происходит (т. е. при вы |
|||||
числении |
(öüQoo), |
и |
с учетом изменения N j, если переходы Про- |
||||
исходят свободно, безынерционно (при вычислении (б#)„). Изло женная выше теория позволяет найти (бП)х (а также и (2Д#)Т) и в промежуточных случаях.
Заметим, что теория Клогстона близка к изложенному в § 2.1 общему методу вычисления частоты ферромагнитного резонанса, исходя из свободной энергии системы,— методу Смита — Сула. Она отличается от расчета, проведенного в § 2.1 (кроме несу щественного различия систем координат) тем, что в ней рассмат ривается частный вид системы (описываемый свободной энергией
(9.5.19)), но учитывается конечное |
время релаксации. |
В конце |
§ 2.2 методом Смита — Сула была |
рассмотрена, по |
существу, |
та же задача, что и в данном параграфе,— о влиянии примесных ионов на резонанс в магнитной подсистеме, но без учета запазды вания. Можно убедиться, что полученный в § 2.2 сдвиг резонанс ного поля совпадает именно с (бН)0.
Возвратимся к наиболее интересной для нас величине (АН)-. (индекс т в дальнейшем будем опускать). Поскольку множитель Р в (9.5.30) не зависит от частоты, ширина кривой, как функция частоты при Т = const, имеет максимум при со = 1/т (рис. 9.5.5). Зависимость же АН от температуры (при ro = const) определяется температурными зависимостями как времени релаксации т, так
и равновесных населенностей N }схп которые входят в Р. |
Производ |
||
ные от Njcx, по углам, а следовательно и величина Р (Т), |
стремятся |
||
к нулю при Т |
0 (когда населен лишь один — нижний уровень) |
||
и при Т |
оо (когда все уровни населены равномерно). Величина |
||
Р (Т) будет |
иметь максимум при температуре порядка Ае/и, |
||
где Ае — |
некоторое среднее расстояние между уровнями. |
|
Время |
релаксации т обычно быстро уменьшается с ростом |
|
температуры, например, по закону |
|
|
|
w |
|
|
т = т0е хТ. |
(9.5.32) |
(где W — некоторая постоянная величина — энергия активации). Множитель й в (9.5.30), как функция температуры, проходит че рез максимум, когда т (Г) достигает величины 1/ю. Результирую щая кривая АН (Т) может иметь, таким образом, два максимума или один, если максимумы Р (Т) и й (Т) сливаются. Наличие
температурных максимумов АН отличает данный механизм ре лаксации от всех рассмотренных ранее механизмов, приводивших к монотонным температурным зависимостям ширины резонансной кривой.
532 |
П Р О Ц Е С С Ы Р Е Л А К С А Ц И И |
[ Г Л . ® |
Для ферритов со структурой шпинели в выражении (9.5.32) |
||
т0 ~ ІО-14 й |
W ~ 0,25 эв [19]. Тогда т достигает 1/.о для |
сан |
тиметрового |
диапазона волн при температурах порядка 300 -г- |
|
-н400 °К. И |
поскольку зависимость (9.5.32) величины т от темпе |
|
ратуры является сильной, максимум АН(Т) должен лежать в этой же области температур.
Формула (9.5.30) с учетом (9.5.28) определяет и анизотропию АН, т. е. зависимость АН от углов, которые постоянная намаг ниченность М0 образует с осями кристалла. Для получения кон
2АН, д |
кретного |
вида |
этой |
зависимости |
||||||
нужна |
информация |
об угловых |
||||||||
|
||||||||||
|
зависимостях |
|
Энергетические |
|||||||
|
уровни |
еj |
зависят от углов между |
|||||||
|
М0 и локальными осями ионов. |
|||||||||
|
Структура шпинели (см. § 4.4) |
|||||||||
|
содержит 4 неэквивалентных |
ок |
||||||||
|
таэдрических узла с тригональ- |
|||||||||
|
иой локальной симметрией и осями, |
|||||||||
|
направленными вдоль разных осей |
|||||||||
|
<111). Клогстоном было сделано |
|||||||||
|
предположение, |
|
что |
имеется 4 |
||||||
|
уровпя |
энергии |
|
|
|
|
|
|
||
Рпс. 9.5.6. Температурные зависимости |
|
|
Cj = e0 co s2 Oj, |
(9 .5 .3 3 ) |
||||||
где Ѳj — углы |
между |
ТѴІ0 |
и раз |
|||||||
ширины резонансной привой в монокри |
||||||||||
сталлах граната Yal'eo^Sio.oiO,., со |
личными осями (111), |
а е0 —пос |
||||||||
держащих попы Еег+ 1366]. Частота |
||||||||||
13,4 Ггц. Обозначения у кривых — на |
тоянная величина. При этом пред |
|||||||||
правления постоянного поля. |
положении расчет приводит |
к |
«ку |
|||||||
|
бической» |
анизотропии |
АН, |
т. е. |
||||||
к такой же зависимости ее от углов, какая |
получается |
для |
||||||||
резонансного поля в кубическом кристалле |
(§ |
2.2) |
при |
учете |
||||||
только первой константы анизотропии. Знак этой анизотропии оказывается таким, что максимумы АН лежат при М0 ||<100), а минимумы — при М0 II (111).
Рассмотренная теория была создана Клогстоном в связи с экс периментами Ягера, Голта и Мерритта [360]. Теория должна была объяснить температурный максимум АН (см. рис. 9.5.2) при Т = 160 °К и анизотропию АН. Но как видно из рис. 9.5.2, ани зотропия АН имеет обратный знак по отношению к результату расчета на основании модели (9.5.33). Для устранения этого противоречия Клогстону пришлось выдвинуть другую модель — с тремя уровнями энергии, не имеющую никакого физического обоснования, но дающую необходимый знак анизотропии АН. Кроме того, из приведенной выше оценки следует, что максимум
АН должен иметь место |
при |
более высокой температуре. |
В дальнейшем в ферритах |
со |
структурой граната [366] и шпи |
534 П Р О Ц Е С С Ы Р Е Л А К С А Ц І И ! [ГЛ. 9
которая затем получила название теории быстрой релаксации. Основным предположением теории быстрой релаксации является следующее: частота релаксации редкоземельных ионов настолько велика, что при некоторой температуре она становится равной обменной Частоте (оЕ = Т #е (где НЕ — эффективное поле обмен ного взаимодействия ионов с магнитной подсистемой). Вблизи этой температуры и лежит максимум АН.
Однако в дальнейшем выяснилось, что предсказания теории быстрой релаксации не подтверждаются экспериментально. Кроме
іАЦз |
|
|
|
того, маловероятно, чтобы частоты |
|||||||||
|
|
|
релаксации иоиов были так вели |
||||||||||
з о о |
|
|
|
|
ки |
(ІО12 ~ |
ІО13 гц) при тех срав |
||||||
|
|
|
|
|
нительно |
низких |
температурах |
||||||
|
|
|
|
|
(~ 5 0 °К ), |
при |
которых |
лежат |
|||||
|
|
|
|
|
обычно |
максимумы |
АН. Скорее, |
||||||
|
|
|
|
|
они |
имеют |
порядок |
|
ІО10 ~ |
ІО11, |
|||
|
|
|
|
|
что |
ближе |
не к |
шЕ, а к частоте |
|||||
|
|
|
|
|
колебаний :о. Исходя из этого, Тил |
||||||||
|
|
|
|
|
и Туидэйл |
[391] |
и |
Диллон |
[392] |
||||
|
|
|
|
|
выдвинули предположение, что ре |
||||||||
|
|
|
|
|
лаксация в иттрий-железном гра |
||||||||
|
|
|
|
|
нате с редкоземельными примесями |
||||||||
|
|
|
|
|
обусловлена |
запаздыванибм |
пере |
||||||
|
|
|
|
|
ходов |
между |
энергетическими |
||||||
|
|
|
|
300 уровнями ионов. Тогда максимум |
|||||||||
|
|
|
|
°К |
АН должен иметь место при такой |
||||||||
Рнс. 9.6.1. Температурные зависимости |
температуре, |
когда частота релак |
|||||||||||
ширины резонансной кривой в нттрнй- |
сации |
иопов |
близка к со. Этот ме |
||||||||||
железвом гранате |
с редкоземельными |
||||||||||||
примесями, а — с добавкой ТЬ*+ [379]; |
ханизм |
был |
назван |
механизмом |
|||||||||
частота 24 Ггц; цифры у кривых — ко |
|||||||||||||
личества |
Tb в мол.%. б — с |
неопре |
медленной релаксации. Теория его |
||||||||||
деленными примесями [380J |
(верхняя |
уже была к тому времени разра |
|||||||||||
кривая); |
нижняя |
кривая — не |
более |
||||||||||
10_s% |
примесей; |
частота 9,3 |
Ггц. |
ботана Клогстоном [359] (см. пре |
|||||||||
иной |
подход |
|
|
|
дыдущий |
параграф). |
Несколько |
||||||
к теории медленной релаксации был развит |
в ра |
||||||||||||
ботах Ван-Флека [394] и Арман-Бутрон [395]. Многочисленные эксперименты, выполненные на ферритах со структурами как граната, так и шпинели с различными примесными ионами, сви детельствует о том, что механизм «медленной релаксации» в боль шинстве случаев преобладает.
Парамагнитвые ионы в магнитоупорядоченном кристалле. Остановимся прежде всего на некоторых особенностях энергети ческих уровней рассматриваемой группы иоиов. К ней относятся ионы переходных металлов (3d и других) и редкоземельные (4/) ионы, обладающие в основном состоянии как спиновым моментом S, так и орбитальным моментом L. Как видно из табл. 9.6.1 и 9.6.2, этим условиям удовлетворяют ионы переходных элементов
536 |
|
|
|
ПРОЦЕССЫ |
РЕЛАКСАЦІИ I |
|
|
|
|
|
|
[ГЛ. 9 |
||||
талыгая связь |
приводит к расщеплению этих уровней на уровни |
|||||||||||||||
(в |
действительности — мультиплеты), |
соответствующие |
различ |
|||||||||||||
ным значениям полного момента J и имеющие кратность вырож |
||||||||||||||||
дения (27 |
-f 1). Нижним является уровень с J |
= |
\L — <S|, если |
|||||||||||||
3d- |
или 4/-оболочка заполнена менее чем наполовину, |
|
и с |
|
J — |
|||||||||||
— L |
-j- S, |
если она .заполнена |
более чем наполовину. |
|
Значения |
|||||||||||
S, |
L |
и / |
и соответствующие |
|
обозначения |
нижних |
(основных) |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
мультиплетов приведены в |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
табл. 9.6.1 |
и |
9.6.2. |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Наложение |
|
внешнего |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
магнитного |
поля |
Н0, |
как |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
уже |
отмечалось |
в |
§1 .1, |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
снимает вырождение муль |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
типлетов (эффект Зеемана). |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Между соседними их уров |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
нями возникают интервалы |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
(1.1.29), |
где фактор спект |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
роскопического |
расщепле |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
ния g имеет вид (1.1.27). |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Внешнее электрическое |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
поле |
также |
спнмает |
вы |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
рождение |
|
мультиплетов |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
(эффект Штарка). Поле ор |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
торомбической |
или |
более |
||||||
Рис. 9.0.2. Расщепление энергетических уровней |
низкой |
симметрии |
|
пол |
||||||||||||
нона Со-1 в кристаллическом |
ц обменном |
полях |
ностью 'расщепляет |
муль- |
||||||||||||
[55]. |
Величины |
интервалов |
между |
уровнями |
||||||||||||
(в с.«-1) для шпинели Гс,04 (магнетит), |
содержа |
типлет, |
если J целое (т. е. |
|||||||||||||
щей |
малую примесь Со в октаэдрических |
умлах. |
число 3d- |
или |
^-электро |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
нов |
четное). |
Если |
|
же / |
||||
полуцелое (число электронов нечетное), то это поле расщепляет мультиплетна ( / крамерсовых дублетов. Электрические поля более высокой симметрии приводят к частичному расщеплению мультиплетов.
В кристалле ионы находятся под воздействием электростати ческого взаимодействия с соседями и (также по своей природе электростатического) обменного взаимодействия с магнитной под системой (обменным взаимодействием парамагнитных ионов меж ду собой мы пренебрегаем, ограничиваясь случаем малой их кон центрации). Обменное взаимодействие может быть приближенно описано эффективным полем, которое приводит к такому же по характеру, но, конечно, более сильному расщеплению уровней мультиплета, как и внешнее магнитное поле. Электростатическое взаимодействие с соседями может быть приближенно описано при помощи эффективного электрического — так называемого кристаллического поля с симметрией, соответствующей локальной симметрии узла, в котором находится ион.
§ s .ß l И о н н а я р е л а к с а ц и я 537
Для Зсйюпов незаполненная электронная оболочка, которая определяет интересующие нас уровни энергии, является внеш ней, и эффективное кристаллическое поле весьма велико. Вызы ваемое им расщепление уровней значительно превышает (см., например, рис. 9.6.2) расщепления, обусловленные спин-орби- тальной связью и обменным взаимодействием. Для 4/-ионов не заполненная электронная оболочка экранирована 5s- и 5/?-элект- ронами, и эффективное кристаллическое поле гораздо слабее. Вызываемое им расщепление значительно меньше, чем спиН-
орбитальное, и |
оказывается |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
часто |
близким |
к |
обменному |
|
|
|
|
|
|
|
||||
(рис. 9.6.3). |
|
|
|
|
|
|
'FС/ |
< |
|
|
|
|
||
Энергетические |
спектры |
|
|
с |
|
|
||||||||
|
*5/г |
|
|
|
||||||||||
рассматриваемых |
|
ионов |
в |
|
|
|
|
|
|
|
||||
кристалле очень сильно зави |
zj. |
|
X |
. |
-С |
|
||||||||
сят от углов, которые образу- |
|
|
|
|
|
|
||||||||
ет направление намагничен___ |
|
|
|
|
|
|
||||||||
иости магнитно й подсистемы |
|
|
|
|
< 1 |
|
||||||||
М (при достаточно |
сильных |
|
|
|
|
< |
|
|
||||||
магнитных |
полях |
|
оно мало |
|
|
|
|
|
|
|||||
отличается |
от |
направления |
|
|
|
|
< |
|
|
|||||
внешнего поля) с осями кри |
|
г/г |
|
550 |
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||
сталла. Эту зависимость мож |
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
\ |
|
|
|
||||||||
но |
качественно |
|
объяснить |
|
|
|
< |
|
\KH-30 |
|||||
|
|
Соин- |
|
|
|
|||||||||
следующим образом: поворот |
|
Кубич. |
Орторомб |
ѵ Обмен |
||||||||||
намагниченности вызывает в |
т |
+орбит. |
крист. + |
крист. |
|
|||||||||
Smuueâ |
+ поле |
поле |
|
бгаимод |
||||||||||
силу обменного взаимодейст |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
вия |
поворот спинового |
мо |
Рис. 9.6.3. Расщепление энергетических уров |
|||||||||||
ней нона Yb3+ в кристаллическом и обменном |
||||||||||||||
мента |
иона |
S. |
|
Вследствие |
полях |
[422]. |
Величины |
интервалов |
между |
|||||
спин-орбитальпой |
|
связи |
по |
уровнями (в |
см~1) для граната |
Y„FeiO,« с |
||||||||
|
малой добавкой Yb в додекаэдрическпх узлах. |
|||||||||||||
ворачивается и орбитальный момент L; изменение его ори
ентации по отношению к окружению иона, т. е. его локальным осям, приводит к изменению расщепления в кристаллическом поле. Положение усложняется из-за того, что обменная энергия и энергия иона в кристаллическом поле (для 4/-ионов) сравнимы, и поэтому L и S занимают некоторые промежуточные положения (рис. 9.6.4), определяющиеся минимизацией суммарной энергии. Дополнительное усложнение связано с тем, что само обменное взаимодействие не изотропно, т. е. не стремится сделать направ ления М и 8 параллельными.
Результирующие угловые зависимости разных энергетических уровней будут, конечно, различными. Поэтому, особенно в слу чае близости кристаллических и обменных расщеплений, воз можны пересечения уровней при некоторых направлениях намаг ниченности. Различные не учтенные пока взаимодействия при-
