Добавил:

ivanov666 Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Башкирский Государственный Аграрный Университет

Предмет:

[НЕСОРТИРОВАННОЕ]

Файл:

книги из ГПНТБ / Бабко, А. К. Фотометрический анализ. Методы определения неметаллов

.pdf

Скачиваний:

Добавлен:

22.10.2023

Размер:

13.86 Mб

Скачать

☆

<<< < Предыдущая 1 2 3 45 / 375 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 > Следующая >>>

Т а б л и ц а 1. Сравнительная характеристика методов определения нитритов [ИЗ]

			Время	Пределы концент
Реактивы	^макс»	е -10 3		раций,	подчиняю
			выполнения,	щихся закону
	нм		мин	Вера,	мкг/25 мл

4,4'-Бнс-(диметиламино)-тио-	648	560
бензофенон	617	150
Азул?н	617	150
п - (Фенилазо)-анилин+1-наф-	643	93
тиламин
п-Аминацетофенон-Ь1 -анили-	617	88
нонафталин
я-Нитроанилин+1‘анилино-	657	82
нафталин
4-Нитро-1-нафтиламин+1-	695	77
анилинонафталин
п-(Фенилазо)-анилин	595	67
4-Нитро- 1-нафтиламин+1 -ани-	. 682	62
линонафталин
п-Нитроанилин+1 -нафтол	630	61,5
З-Нитробензальфенилгидразин	580	63
«-Нитроанилин+антрол	620	62
«-Нитроанилин+антрол	670	60
я-(Фенилазо)-анилин+бензаль-	590	58
дегид 2-бензтиазолилгидр-
азон
4-Нитро-1-нафтиламин+1-	665	57,5
нафтол
Сульфаниловая кислота+1-	520	33
нафтиламин
я-Нитроанилин+1,2-дигидр-	660	32
оксибензол
я-Нитроанилин+сезамол	608	31
К,М-Диметиланилин	423	29
(4-Аминофенил)-триметилам-	522	26
моний хлорид+М,М-диме-
тил-1-нафтиламин
1-Нафтиламин	560	26
1-Анилинонафталин	590	19
9-Этил-З-аминокарбазол	773	18
2,6-Ксиленол	304	18
Сульфаниловая кислота	270	15,3
Пиррол	502	13
Резорцин	555	13
Бруцин	410	11
Индол	527	9,0
2,6-Ксиленол	324	7,9-
З-Метил-2-бензтриазолонгидр-	640 и	6,5
азон+формальдегид	680
Щелочь	211	•5,8
Мочевина+перхлорат желе-	355	0,023
Мочевина+перхлорат желе-	455	3,5
за(ІІІ)

М,М-Диметиланилин+N.N- 635 3,1 диметил-3-гидроксианилин

32	0 ,5 -9
20	Не подчиняется
37	0,7-20
4	0,5-13
4	0,6-14
4	0,6 -15
6	0,8-16
4	—
4	0 ,8 - 1 2

——

4	—
4	0,8 -19

30 ,8 - 2 0

40 ,8 - 2 0

16	—
4	1,4—35
9	1,5-37
23	_
23	5,3 -53
4	0,7-20
3	—
	—
5	—
45	6,4—64
5	15—150
18	—
51	—
10	14—45
18	—
7	—
43	7 0 -1 000
1	590-15 000
	590-15 000
34	66—900
85	•—

Продолжение

	1		Время	Пределы концент
Реактивы		е-10~3		раций,	подчиняю
	макс»		выполнения,	щихся	закону
	нм		мин	Бера, мкг/25 мл
я-Аминоацетофенон+антрол	619	57	4	0,8—20
4-Нитро- 1-нафтиламин+ант-	720	56	4	0,82-20
рол	515	51	4	0 ,4 -9
я-Нитроанилин+азулен
Антраниловая кислота+1-	571	50	16	0 ,4 -9
анилинонафталин	655	50	4	1-24
я-Нитроанилин+дифениламин
я-Нитроанилин+бензальде-	595	49	3		—

гид 2-Бензтиазолилгидразон	685	47	4	1-24
4-Нитро- 1-нафтиламин+ан-
трон	521	47	4	0,4-10
п-Аминоацетофенон+азулен
я-Аминофенилсульфон+азу-	510	47	4	0,4—10
лен	550		16	2,5 -60
Сульфаниловая кислота+ N -		46
( 1-нафтил)-этилендиамин	653	44	4	1-24
я-Нитроанилин+антрол
я-Фениланилин+азулен	549	44	4	0,4—10
я- Аминоацетофенон+антрол	597	41	4	1,1—24
4-Нитро-І-нафтиламин+дифе-	705	40	4	1,2—30
ниламин			34	5,8-35
Сульфаниламид и И-(1-наф-	550	40
тил)-этилендиамин	565	38	'4	1,2—30
я- Аминоацетофенон+1-нафтол
Хлор-я-фенилендиамин	345	37,7	11	6—60
4-Нитро-1-нафтиламин+бенз-	650	36,5	4 -	1,3—30
альдегид 2-бензтиазолил-
гидразон	538	35	4	0,5-12
Бис-(4-аминофенил)-суль-
фид+азулен	567	33,4	4	1,4-35
я-Аминоацетофенон-фбензаль-
дегид 2-бензтиазолилгидр-
азон

Определение по собственному поглощению применяется для опре

деления окислов азота [126—128].

Для определения нитрита описана реакция с- риванолом [129— 132], причем образуется окрашенное соединение с полосой погло щения при 515 нм, однако чувствительность определения мала.

Для определения нитратов по образованию нитросоединений предложен ряд методик, в которых сульфофенолы заменены дру гими, более доступными веществами. Так, описано применение сульфосалициловой кислоты [133, 134], п-аминосалициловой кисло ты [135], 2,5-фенолдисульфокислоты [136] и др.

Предложен ряд веществ, образующих окрашенные продукты при окислении их азотной кислотой. Так, изучено применение ди фениламина [137—141], однако в этом случае закон Бера соблю

дается значительно хуже. Много работ посвящено применению ксиленолов для определения нитрата [142—149].

Ряд работ посвящен созданию методов определения нитрата, основанных на восстановлении нитрата до нитрита цинковой пылью [150—154] в присутствии гидроокиси аммония или сернокислым гидразином [155, 156] и последующем определении нитрита.

В ряде случаев используется восстановление нитратов и нитри- -тов до аммиака и определение последнего по Несслеру. В каче стве восстановителя нитратов и нитритов до аммиака предложен титан (III) [157] и хлорид хрома^ІІ) [158, 159]. По-видимому, про ще и надежнее восстановление сплавом Деварда в щелочной

среде [160].

Для определения нитритов предложен метод, основанный на нитровании антипирина с последующим измерением оптической плотности образующегося 4-нитрозоантипирина при 343 нм [161]. При определении двуокиси азота в газах применен тиокетон Михлера [162]. На реакции диазотирования бензидина и ж-фениленди- амина [163], производных бензидина [164], сульфаниламида [165], сульфаниловой кислоты [166], эйконогена [167], /г-розанилинметан- сульфокислоты [168], соединений ацилсульфоксония [169] с после дующим сочетанием с разными реагентами предложены методы

определения нитрита и окислов азота в разных объектах.			опреде
Реакция окислов		азота с железом(II) применена для
ления окислов азота		в дыме табака [170] и в других	газах
[171,	172].		опреде
С целью повышения селективности и чувствительности

ления примеси нитратов в серной кислоте предложен в качестве реагента хинализарин [173].

Более перспективным является развитие экстракционно-фото метрических методов определения нитрата и нитрита. Установлено [174], что нитрат количественно экстрагируется хлорбензолом в присутствии избытка кристаллического фиолетового при pH = = 5,0—7,0. Максимум поглощения находится при 595 нм. Предло жен также метод экстракции нитрата из водного раствора раство ром неокупроина (NK) в метилизобутилкетоне [175] в присутствии небольших количеств меди(І). Оптическую плотность экстракта измеряют при 456 нм. Авторы предполагают, что при этом экстра гируется соединение ' [Си (ЫЮгЙОз]. Для определения нитритов предложен экстракционный метод, основанный на реакции диазо тирования 8-аминохинолина с образованием хинолиндиазония и последующем сочетании его с 8-аминохинолином, что приводит к образованию интенсивно окрашенного азосоединения [176], ко торое экстрагируют н-гептанолом и измеряют оптическую плот ность при 465 нм. Лучшим экстракционно-фотометрическим мето дом, по-видимому, является метод определения нитрита в виде его соединения с красителем синим основным К [177]. Бензольный экстракт этого соединения окрашен в зеленый цвет, максимум по глощения около 650 нм.

Представляют большой интерес экстракционно-фотометриче ские методы определения нитрата с нильской голубой А [178], тетрафениларсонием [179], нитрата и нитрита в виде нитротолуола, получаемого предварительным нитрованием толуола [180], экстрак ционное определение нитрита в питьевой воде-при помощи сульфониламида и хлорида N-1-нафтилэтилендиамина в присутствии додецилбензилсульфоната [181].

На основе каталического действия нитрита на реакцию окис ления комплекса марганца с ЭДТА перекисью водорода разрабо тан фотометрический каталитический метод определения нитрита

[182]. Экстракция диэтиловым эфиром соединения нитрита с род амином С применена для флуоресцентного определения нитрита

[183].

ЛИТЕРАТУРА

N e s s

1er J., Chem. Centr., 27, Neue Folge,

1,529

(1856).

Ki r k

P., Anal. Chem., 22, 354, 611 (1950).

D.,

J. Biol.

Chem.,

176,

1401

H i l l e r

А.,

P l a z i n

J., V a n

S l y k e

(1948).

(1951).

W h i t e L., L о n g M., Anal. Chem., 23, 368

L a k e

G. R. 1. e. a„ Anal. Chem., 24,

1806

(1952).

M i 11 e г G., M i 11 e r E., Anal. Chem., 20, 481 (1948).

F i s h

V., Anal. Chem., 24, 760 (1952).

К у р н а е в

B. T., Вести, c.-x. науки, № 10, 146 (1958).

364

(1954).

Y r e n

H., P o l l a r d

А. G.,

Sei.,

Food

and

Agric.,

10.

С в я т к и и

M. T., C6. науч. тр. Воен.-мед. фак. при Саратовском мед.

11.

ин-те, вып. I, 152 (1957).

12, 60

(1953).

Га р о с с И., Изв. АН ЛатвССР, №

(1955).

12.

B â l k s R., R е с k е г s J.,

Landwirtsch. Forsch., 8, 7

13.

D o s t a l

А., M a s t a l i r

L.,

Sb. Ceskosl.

anad. Lemed. ved. Rostl. Vyroba,

14.

5, 1331

(1959).

W i 1c z о к T., Chem. analit. (Polska), 4, 981 (1959).

und

Hyg.,

45,

115

15.

B e r n h a r d

E.,

Mitt.

Gebiete

Lebensmitteluntersuch,

16.

(1954).

S c h i

11a к R., Roczn. gleborhancze, 7, Dod., 185 (1958).

Почвоведение, №

17.

Л а п и н

Л.

H.,

З а м а h o b

P. X.,

М а к а р о в а

В. П.,

18.

95 (1957).

Н а г а о к а ,

Я м а с а к и .

Iron

and

Steel

Inst.

Japan,

43,

И к э г а м и ,

19.

951 (1953);

цит. по РЖХим, 1958, 28498.

лаб.,

34,

1425

(1968).

Ф е д о р о в

А.

А.,

К р и ч е в с к а я

А. М., Зав.

20.

А ф о н с к и й И.

Ф.,

В ер

О.

И., С м и р н о в

А. В. Теория

практика

азотирования стали, М., ГНТИ по машиностроен., металлообработке

21.

черной металлургии. 1933, стр. 27.

(1963).

W ü n s c h Н„ Stahl u. Eisen, 83,

1705

1047

(I960).

22.

К л я ч к о

Ю. А.,

Л а р и н а

О.

Д.,

Зав.

лаб., 26,

23.

С г о n е F.,

S m i t h

and

Е.,

Anal.

Chim. acta,

31,

258

(1964).

24.

В e e gh 1 у H., F u r e g J., Anal. Chem., 24,

199

(1952).

Т.

П.,

Зав

лаб

25.

М а л ь ц е в

В.

Ф.,

Г е р ц м а н

Ф.

М.,

Т е м и р е н к о

26.

15, 288 (1949).

R о m w а 11е г п е - М a j о г

Е.,

Kohasz.

lapok.,

11,

112

G y ö r b i r o

К-,

27.

(1956)).

Н.

J.,

B a c h

В. В.,

Brit. Gast. Iron

Rec. Assoc. J. Res. and

W i n k l e r

velop., 4, 553 (1953).

28.

Du b ox

E. J.,

M a y o r a l A. M., An. Asoc. quim. argent.,

43, 227' (1955).

29.	N a m i k i	Mi c h i k o ,		K a k i t a		Y a c h i y o ,	G o t o		H i d e h i r o ,	Talanta,
30.	11, 813 (1964).		Онко,	Х и я м а	Я с у о, Х о т т а			В а т а р у , РЖХим, 1965,
	К а м м о р и
31.	22Г57.	R.,	C o n l o m b e a n		J.,	J a n d o n	Е.,	Rev.	metallurgie	(France),
	B o a l i n
32.	57,623 (1960).		К и т а е в Я. А., Зав. лаб., 35, 1438					(1969).
	Л e в и Л. И.,

33.Т а р а с М. Дж. В сб.: «Колориметрические (фотометрические) методы оп ределения неметаллов». Пер. с анг. Под ред. А. И. Бусева. М., Издатин-

34.	лит, 1963. См. с. 78.					56, 769 (1934).
	N і с h о 1 s М„ W і 11 е t С., J. Arner. Chem. Soc.,
35.	S а г к а г Р.	В.,	Gr o s к N. N.,	Anal. Chim.		acta, 13, 195 (1955).
36.	C i o g o l e a	Gh., A p r e o t e s e i		C.,	Farmacia	(RPR), 7, 399		(1959).
37.	M ö 11 e r G., Z. anal. Chem., 245,			155	(1969).
38.	W i l l i a m s	P„ Analyst, 89, 276 (1964).					Vysok. uceni	thechn, Brne,
39.	К i 11 n e r Z., Kr a i A., Knizn. obzor. a ved. spis
40.	5, 263 (1966).		Tp. ин-та океанол. АН СССР,			54,	123 (1962).
	К о н н о в В. A.,							11, 44 (1953).
41.	Ба тм а н о в а		О. Я., Тр. Ленингр.		сан.-гигиен,		мед. ин-та,

42.Т h i е 1 е m а n n Н., Mikrochim. acta, № 6, 875 (1971).

43.A p o s t o l a c h e Seb., Rev. Chim. (RPR), 13, 615 (1962).

44.

A w a s t h i

P., S.

S a h a s z a n a m a n ,

S u n d a r e s a n ,

Analyst,

92,

650 (1967).

B a d o i n

R.,

D r a g u t

V.,

comun.

ICECHIM,

1957—1962,

45. C a t o i n

E.,

46.

Vol. 2, S. 1, Inst, cercetari chimice, s. a., 297.

1959, № AM43, 4p.

W a 1k d e n J., Atomic Energy Res. Establ.,

47.

B u r a k o w s k i

T., Asta geophys. polon, 8,

194

(1960).

(Polska), 12,

723

48.

C h w a 1i n s k i

S.,

B i z o s t a k

M.,

Chem.

analyst.

49.

(1967).

F i s h b e i n W. N„ Anal. Chim. acta, 37, 484

(1955).

50.

S c h eu r e r P. G., S m i t h F„ Anal. Chem., 27,

1616

51.

C h a l u p a

J.,

V o k o u n o v a - G o r o v o v a

E„ Ceskosl.

Hyg.,

epidemiol.,

52.

mikrobiol., imunol., 4, 273 (1955).

J.,

T i d w e l l

W.,

Anal.

Chem.,

33,

В о 11 e t e r

T., B u s h m a n

53.

592 (1961).

32,

148

(1961).

К а п л и н

В. T., Гидрохим. материалы,

анализа

природных

54.

Д а ц к о

В.

Г.,

К а п л и н

В. Т.

сб.: «Совр.

методы

55.

вод». М„ АН СССР, 118 (1962).

Anal. Chim. acta,

30,

(1964).

P o s k a m

R. Th., L a n g e n D. de,

56.

S c h a c h

H. G., Limnologica, 4, 431

(1966).

57.

S a g i T a k e s h i , Oceanogr. Mag., 18, 43

(1966).

344

(1967).

58.

L e i t h e

W„

P e t s c h l

G„ Z. anal. Chem., 230,

59.

И в а и о в а

Н.

Л., У л и ц к и й

Р.

И., Ш м а т о в а

А.

К. В сб.: «Методы

определения и исслед. состояния

газов в металлах».

М., «Наука»,

1968.

60.

См. с. 190.

Res., 4, 805 (1970).

Н а г w о о d J. Е., К ü h n А. L., Water

(1971).

61.

G e h r k e

Ch. W. e. a.,

J. Assoc. Offic. Anal. Chem.,

54, 651

62.

S e I m e r - О 1 s e n A. R., Analyst, 96, 565

(1971).

Wa t a r u ,

Trans.

Jap.

63.

K a m m o r i

Oh i k o ,

H i y a m a

Y a s u o ,

H o t t a

64.

Inst. Metals, 8, 58 (1967).

14, 799

(1969).

S o l ö r z a n o

L., Limnol. and Oceanogr.,

65.

К а 11 m а n n S i 1 ve,

1. öl.,

Anal. Chem., 40, 332 (1968).

66.

К у л е н о к

M. И„ Изв. вузов. Хим. и хим. техн.,

4, 558 (1961).

(1958,

1959).

67.

Г ъ л ъ б о в

Ас. 3. Сб. тр. Высш.

мед. ин-т,

Пловдив,

12,

68.

К о в т у и М.

С., Г а у X м а н М.

С. В сб.:

«Комплексообразов., межмол. •

взаимодействие и соосажд. в некотор. системах». Днепропетровск,

1970.

69.

См. с. 188.

K a k i t a

J a c h i y o ,

A t s u y a

Ikuo,

Sei.

Repts

G o t o H i d e h i r o ,

70.

Res. Insts Tohonu Unit., A19, 50 (1967).

(1967).

N e w e 11 B. S., J. Marine Biol. Assoc., 47, 271

71.

Л а п и н Л. И. Z. anal. Chem., 98,

236

(1938);

Тр. комиссии

по аналит. хим.

АН СССР, 5(8), 77 (1954).

К.,

Chem.

and

Pharmac. Bull.,

72. Н a g a s h i

М„

U п е ш о t о Т„ М і у а к і

73.

7, 65 (1959).

Н а з а р ч у к Т . H„ ЖАХ, 16, 79

(1961).

К л и б у с A. X.,

74.

В е й н б е р г Г. Я., Зав. лаб., 9,

1073 (1940).

75.

G г о w t h е г A., L a r g e R., Analyst, 81, 64 (1956).

76.

К г u s е J„ М е 11 о n М„ Anal. Chem., 25,

1188 (1953).

77.

Р г о с h a z к о V a L., Anal. Chem., 36, 865

(1964).

Та к а с и ,

J. Iron

and

78.

К о в а м у р а

В а р о, В а т а н а б э

Сиро ,

А ц у б о

79.

Steel Inst. Japan, 53, 555 (1967); цит. по РЖХим,

1968, ЗГПЗ.

internat, explo

S t r i c k l a n d

J. D. H., A u s t i n

К. H.,

J. Conseil

perman.

80.

i t , 24, 446

(1959).

(1961).

К а и ч у к А. А., Биохимия, 26, 393

176, 367

(1948).

81.

M o o r e S., S t e i n

W. H„ J. Biol. Chem.,

330,

82.

К о г о 1 e f f

F.,

Internat. Council

Explorat.

Sea

(Contribs), C.M. №

83.

2 (1960).

M„

Helgoländer

Wiss.

Meeresuntersuch., 8,

(1961).

G i 1lb r ich

84.

Z i t o m e r F„ L a m b e r t J. J., Anal. Chem., 34,

1768

(1962).

85.

G r a s s h о f f K., Z. anal. Chem., 234, 13

(1968).

86.

K a w a m u r a K . ,

Chem. and Pharmac. Bull., 16, 626 (1968).

87.

В 1 i n u R. C., G u n t h e r F. A., Anal. Chem., 29,

1882

(1957).

88.

П о н о м а р е в А. И., А с т а н и н а

А. А., ЖАХ, 14, 234 (1959).

89.

К о r e n J. G., A n d r e a t c h A. J., Anal. Chem., 37, 256

(1965).

лаб., 35, 35

90.

Б о й ц о в E.

H.,

Ш и р я е в а

M.,

М и ш и н а Э.

А.,

Зав.

(1969).

H„

Pogg. Ann.,

121, 188

(1863);

Ann.

der

Physik und

Che

S p r e n g o l s

92.

mie, 121, 188 (1864).

1093 (1885).

G г а n d w о 1 A., H. L a j о u X, J. Chem. Soc., 48,

93.

C h а m u t E„ P г а 11 D., J. Amer. Chem. Soc., 31, 922

(1909).

94.Т а р а с M. Дж. В сб.: «Колориметрические (фотометрические) методы оп ределения неметаллов». Пер. с анг. Под ред. А. И. Бусева, М., Издатинлит, 1963. См. с. 140.

95.N a l l С„ Anal. Edit., 17, 426 (1945).

96.	F a d г u s Н., М а 1у J., Z. anal. Chem., 246, 239 (1969).
97.	W e s t P. W„ L у 1 e s W. L„ Anal. Chim. acta, 23, 227 (1960).								35, 317	(1966).
98.	W e s t P.	W„ R a m a c h a n d r a n				T. D„ Anal. Chim. acta,
99	C l a r k e	A.	L.,	L e n n i n g s	A.	C.,	J. Agric. and	Food	Chem.,	13, 174
100.	(1965).		H.	H., Ч е р н о в а	E. А.,		ЖАХ, 23, 102 (1968).
	Б а с а р г и н
101.	R o b i n s o n		J. W„ H s u C. J., Anal. Chim. acta, 44, 51					(1969).

102.W o l f B„ Anal. Edit., 16, 446 (1944).

103.M u 11 i n J., P i 1e у J., Anal. Chim. acta, 22, 464 (1955).

104.C r o w I . J o h n s t o n e M . , Anal. Chim. acta, 27, 441 (1961).

105.	M a t s u n a g a			K., N i s h i m u r a			M.,	Anal. chim. acta,	45, 350 (1969).
106.	К а м а ц у С а д а к и т и , Х а г и н о						Кэн, РЖХим, 1968,		16Г93.	217685,	заявл.
107.	К у д е я р о в В. Н., Авт. св. СССР, кл. 421, 3/51 (gOln), №
108.	12.04 67, опубл. 19.07.68. РЖХим, 1969, 65165П
	L a m b e r t		R. S., Du B o i s		R. J., Anal. Chem., 43, 955 (1971).
109.	M о г г i s А., R i 1e у J., Anal. Chim. acta, 29, 272 (1963).									8, 539	(1968).
110.	И с а е в	А.	Б.,	Б о г о я в л е н с к и й				А. Н., Океанология,
111.	Р о м а н о в		А.	С., Н о в о с е л о в			А. А. В сб.: «Гндрофиз.			исслед. Тихого
	и Атлантического океанов в кругосветн. плавании НИС «Михаил Ломо
112.	носов» (20 рейс). Севастополь, 1967. См. с. 82.
	S а 1 z m а п В., Anal. Chem., 26,					1949 (1954).			A., Talanta,		10, 641
113	Sa w i c k	i	E.,	S t o n l e y	T.,	P f o f f		J., D’A m i c o
	(1963).

114.A r m s t r o n g A. F., Anal. Chem., 35, 1292 (1963).

115.Ф и л и п п о в М. П. и др„ Зав. лаб., 30, 1444 (1964).

116.С a w s е Р. A., Analust, 92, 311 (1967),

117.

N а V о n е R., J. Amer. Water Assoc., 59, 1193 (1967).

(1971).

118.

M e r t e n s

J.,

M a s s

art

L„ Bull.

Soc.

chim. Belg., 80, 151

М„

119.

V a l e n t e

S o a r e s

I.,

S a n t o s

P e r e i r a

A n t u n e s

Ad.

120.

Rev. port, quim., 13, 151 (1971).

Ю. В., Тр. н.-и. и

проекта, ин-та

Р о ж н о в е кая

Л.

H.,

Ц е х а и с к а

азота, пром-сти и продуктов орг. синтеза,

1970, вып.

ч.

И, См. с. 22.

121. P o l y d o r o p o u l o s

С.

N.,

V a l i a t i s

D.,

Anal.

Chim.

acta,

40,

170

122.

(1968) .

M c D o n a l d

J. C., H a d d a d

L.,

Environ. Sei. and

Technol.,

676

(1971).

123.

W e 11 e г s J. H., U g l u m

K. L., Anal. Chim., 42, 335 (1970).

94,

1047

124.

P h i 11 i j s J.

F., M c N u t t

C.,

C r o o m e s

F.,

Analyst,

125.

(1969) .

W r i g h t

Ch.

M„

Orr A. A.,

B a l l i n g

W. C„

Anal. Chem.,

40,

(1968).

126.

N o r r i s

S.,

F l e c k

A.,

Li e h

t e n t el s,

Anal.

Chem.,

27,

1565

127.

(1955).

C o m e r S. W., J e n s e n A. V., Anal. Chem., 36, 799 (1964).

кл. Д о/п 421,

128.

С e M я ч к о в а А. Ф., К о р с а к о в а

М. Р.,

Авт. ев. СССР,

129.

13/03, № 158448, Заявл. 20.10.61, опубл. 19.10.63,

РЖХим,

1965, 1Г1 ООП.

S V а с h М., Z у k a J., Z. anal. Chem., 148, 2 (1955).

130.

J i г е 1 е V., Vodni hospod., № 4, 167 (1959).

Н.,

Изв.

вузов.

Хим.

хим.

131.

Б а г д а с а р о в

К.

Н,

К о в а л е н к о

П.

132.

технол., 7, 736 (1964).

Б а б к и н

М. П., Гидрохим. материалы, 47, 157 (1968).

(1940).

133.

В а с и л ь е в а

Л. А., .Тр.

Казанского

хим.-технол. ин-та,

134.

К a d і с К., Chem. prumysl,

13, 363

(1963).

146. Сер. хим. н., № 5,

(1956).

135.

С у р а н о в а

3. П., Тр. Одесского ун-та,

136.

Б о г д а н о в а Е. А., Почвоведение, 8, 98

(1961).

137.

Р F e i l s t i c k e r К., Z. anal. Chemie, 89, 1

(1942).

20,

153

(1954).

138.

A t k i n s

W. R. G., J. Conseil

perman

internat. explorat. mer.,

139.

И с а е в а

А. Б., Тр. ин-та океанол. АН СССР, 19, 304

(1956).

140.

С к о р о д у м о в

Н. Н., Гигиена и санитария, № 9, 81

(1958).

141.

S г е k е 1 у Е., Talanta, 14, 941

(1967).

16, 479

(1957).

142.

S w a i n J. S., Chemistry and Industry, №

143.S z e k e l y E„ Talanta, 15, 795 (1968).

144.L e w i s D. G„ Anal. Chem., 33, 1127 (1961).

145.

M o n t g o m e r y

H. A., D y m o c k

J. F.,

Analyst,

87,

374

(1962).

146.

H a r t l e y

A. M„ A s a

i R. J., Anal. Chem, 35,

1214

(1963).

147.

H a r t l e y

A. M„ Asa-i R. J,

Anal. Chem, 35,

1207

(1963).

148.

A n d r e w s D. W. W„ Analyst, 89, 730

(1964).

149.

l a S a Wa

^-> Bull. Univ. Osaka

Prefect,

B-19,

(1967).

150.

Ш а ф е р ш т е й н

И. Я. и др, Тр. Тадж. с.-х. ин-та,

(1958).

151.

B a r k L. S , Acta chim. Acad, scient. Hung, 27, 391

(1961).

152.

°j.W

J ° h n s t o n s

S ,

Anal.

Chim.

acta,

27,

441 (1962).

153.

Ш а ф е р ш т е й н

И.

Я., С а в в а И. Е.,

Л а п к и н д

И. М.,

Почвоведение,

№ 9,96 (1962).

154. М о р и м о т о

М а с а х и р о ,

Х и р а к о б а

Акира ,

И с и б а с и Рюг о ,

155.

РЖХим, 1969, 4Г103.

P r o c h a z k o v a

L, Z. anal, chem,

167, 254 (1959).

16,

657

(1971)

156.

S a w i c k i

S c a r i n g e l l i

P ,

Microchem.

157.

W o l f B ,

Anal. Edit, 19, 334 (1947).

(1962).

158.

H a r r i s о n G. A. F , Talanta, 9, 533

159.

G r o c n e v e l d

E. R,

den

B o e f

G, Z.

anal.

Chem,

238,

(1968).

160.

A l b e r t o n F ,

Analyst, 72, 349 (1947).

161.

W e i s s K. G, В о 11 z D , Anal. Chim. acta, 55, 77

(1971).

162. Л я м и н

И. А,

П о л е т а е в

А. И ,

П у ш к о

А.

Г,

Авт. св. СССР

кл.

163.

Д01 21/20, № 298874, заявл. 24.01.70, опубл. 21.04.71. РЖХим,

1972, 1Г162П.

Д у б и н с к и й

Р. А,

Ф и л и п п о в

В. А,

Изв. АН

СССР,

сер. хим, №

12]

164.

ло35 (1968).

L і n Е у і h, С h е n g К. L, Mikrochim. acta, № 4, 652

(1970).

165.

M a c c h i

G. R, C e s c o n В. S ,

Anal. Chem, 42,

1809 (1970).

166.

G o n z a l e z

G.-G.A.,

Inform,

quim.

analit, 23, 101 (1969).

167.

K i e r u c z e n k o w a A., Chem. analit.

(Polska), 12, 1031 (1967).

168.

M a c h о V a 11 о n a - D о к 1a d a 1о V a

J„ Chem.

Techn., 19, 767 (1967).

12,

169.

S o c z e w i n s k i

E., U r b a n

T.,

W o l s k i

T.,

Chem.

analit

(Polska),

170.

1231 (1967).

Th. A., Analyst, 95, 964 (1970).

S h e r b a k

M. P„ S m i t h

171. Г о г о л ь

H. А.,

С м и р н о в а

Г. Д.,

Изв. АН КазССР, № 1, 60 (1972).

172.

H a l s t e a d

С.

J.,

N a t i o n

Н.,

T u r n e r

L., Analyst, 97, 55 (1972).

173.

Ш а ф р а н

И.

Г.,

К у р а е в а

А. В.,

Авт. св. СССР,

кл. 421,

3/08

(gOl),

174.

№ 230500, заявл. 6.04.67, опубл. 17.03.69.

A k a b o r i Ко г о ,

Bull.

J a m a m o t o

J u r o k u , U c h i k a w a

S u mi o ,

175.

Chem. Soc. Japan, 37, 1718 (1964).

Н о б у к э ,

T a o

Эй д з и ,

РЖХим,

Я м а м о т о

Юр о к у,

О к а м о т о

176.

1968, 24Г117.

Th. R„ Anal. Chem., 37, 701 (1965).

Fo r o s

А., S w e lt

177.

П о д 6 e p e з о в с к а я

Н. К.

сб.:

«Исслед. и разработка фотометриче

ских методов для определения микроколичеств

элементов

минеральн.

178.

сырья». Алма-Ата, 1967. См. с. 105.

(1968).

Р о к о г п у G., L і к u s s а г W., Anal. Chim. acta, 42, 253

№

205

179.

B u r n s

Th.,

F o g g

A. G., W i l l c o x

A.,

Mikrochim.

acta,

180.

(1971).

K.,

T o w n s h e n d

A.,

Anal.

Chim. acta,

56,

(1971).

B h a t t y

58,

181.

M a t s u n a g . a

K.,

O y a m a

T.,

N i s h i m u r a

M.,

Anal.

Chim.

acta,

182.

228 (1972).

Ч и с т о т а В. Д.,

Сб. научи,

тр. Магнитогорского

К л о ч к о в с к и й С. П.,

183.

горно-металлург. ин-та, вып. 87, 70 (1971).

П о д б е р е з с к а я

Н. К., Ш и л е н к о

Е. А., С у ш к о в а В. А. В сб.: «Ис

след. в обл. хим. и физ. методов анализа минеральн. сырья». Алма-Ата,

1971. См. с. 93

Гл ав а II

БОР

II. 1. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДОВ ОПРЕДЕЛЕНИЯ

Для анализа после соответствующей подготовки получают обычно раствор борной кислоты или бората натрия. В разбавлен ных водных растворах борная кислота находится главным обра зом в виде НВ02 (р/С = 9,2); в более концентрированных раство рах образуются различные полиионы, например диборат, тетраборат и др. Связь между бором и кислородом довольно подвижна, и кислород легко замещается на различные лиганды с

образованием соединений ВХ3, В(ОН)Х3 и ВХІ (где X — электро отрицательный лиганд, например фторид-ион или салицилат-ион). Известны и промежуточные соединения, содержащие катион ВО+ (борил); так, при взаимодействии борной кислоты с метафосфорной в среде безводной уксусной кислоты образуется метафосфат борила (В 0)3Р 0 3. Вероятно, этот же катион образует ряд комплексных соединений с глицерином и др.

При подготовке к анализу, особенно при разложении кисло тами, выпаривании и т. п., необходимо иметь в виду летучесть некоторых соединений бора. Литературные данные о летучести бор ной кислоты довольно противоречивы, но эти противоречия об условлены главным образом различными условиями работы. При кипячении водных растворов или выпаривании нейтральных рас творов, содержащих большие количества бора (10—100 мг), отно сительные потери незначительны. Однако они становятся весьма значительными при работе с микрограммовыми количествами. Осо бенно большие потери наблюдались при выпаривании солянокис лых и даже нейтральных растворов досуха [1]. Для устранения потерь рекомендуют выпаривать растворы с суспензией гидрооки си кальция.

Летучесть соединений бора при выпаривании можно также устранить добавлением маннита, так как борная кислота образует с ним прочные комплексы. Однако для дальнейшего определения приходится сжигать образовавшееся органическое вещество, что усложняет определение.

При сплавлении в кислых средах наблюдаются потери борной кислоты, поэтому такое разложение материалов обычно рекомен дуют вести при низких температурах. Если необходимо разлагать материал при высокой температуре, рекомендуют сплавлять или

спекать его с карбонатами или другими материалами основного

характера.

Летучесть борной кислоты приводит иногда к обратным резуль татам. Доказано получение в ряде случаев завышенных в 2—4 раза результатов; причиной здесь является улетучивание борной кислоты из материала муфеля и поглощение паров борной кис лоты щелочным плавнем. Чтобы устранить это явление, необхо димо производить сплавление или спекание в высоких тиглях, тщательно закрывая их крышками.

Расхождения в параллельных опытах, и завышенные резуль таты иногда обусловлены тем, что стекло, в том числе обычное кварцевое, содержит бор, который выщелачивается. По этой же причине бор находится в качестве примеси в реактивах, особенно в кислотах, а также в дистиллированной воде. Поэтому при опре делении малых количеств бора всегда необходимо ставить холо стой опыт, а нередко и специально очищать реактивы, перегонять

ихранить воду в сосудах из пластмасс. В ряде работ рекомендуют не пользоваться платиновой посудой, так как она тоже содержит микроколичества бора.

Из других летучих соединений бора большое значение имеет борнометиловый эфир. При анализе сложных материалов часто приходится отделять бор; наиболее важным и общим методом отделения является перегонка его в виде борнометилового эфира. Эфир образуется довольно легко в присутствии серной, фосфорной

идругих кислот. Если необходимо просто удалить бор, например для очистки реактивов или для получения очищенных от бора образцов, рекомендуют выпаривание с метиловым спиртом и хло ристоводородной кислотой. Для очистки метилового спирта от примесей бора предлагают перегонку в присутствии чистого ме таллического кальция.

Наконец, в некоторых методах анализа используется летучесть фтористого бора. Бор можно количественно удалить из раствора выпариванием с фтористоводородной кислотой.

11.2.НАИБОЛЕЕ ВАЖНЫЕ РЕАКЦИИ

ИМЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ БОРА

Химия окрашенных соединений бора и многих его комплексов изучена мало; нередко не известны даже точные уравнения ре- • акций.

Наиболее важными являются следующие реакции и методы.

1. Взаимодействие с различными одноатомными спиртами и фенолами (ROH). В этих реакциях борная кислота выступает как гидрат окиси борила (ВО) ОН, образуя соединения типа эфиров:

ROH +	(ВО)ОН	— V	R 0(B 0) +	H20	(1)
3ROH +	(ВО)ОН	— >-	(RO)3B +	2Н20	(2)

Обе реакции, особенно вторая, идут в присутствии водоотни мающих средств обычно в среде концентрированной серной кис

<<< < Предыдущая 1 2 3 45 / 375 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 > Следующая >>>

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ