Добавил:

ivanov666 Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Башкирский Государственный Аграрный Университет

Предмет:

[НЕСОРТИРОВАННОЕ]

Файл:

книги из ГПНТБ / Бабко, А. К. Фотометрический анализ. Методы определения неметаллов

.pdf

Скачиваний:

Добавлен:

22.10.2023

Размер:

13.86 Mб

Скачать

☆

<<< < Предыдущая 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1314 / 3714 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 > Следующая >>>

кислоте, доводят водой до метки и перемешивают. Через 10 мин измеряют оптическую плотность при 650—720 нм в кювете с тол щиной слоя 1 см.

Содержание кремневой кислоты находят по калибровочному графику, который строят по стандартному образцу шлака или по стандартному раствору кремневой кислоты.

111.12.11. Определение кремневой кислоты во флюсах, применяемых при электросварке [147]

Флюсы, применяемые при электросварке, содержат фториды, поэтому для предотвращения потери кремния при разложении пробы ее сплавляют со смесью карбоната калия и тетрабората натрия. После разложения пробы и переведения ее в раствор в аликвотной части раствора определяют кремневую кислоту в виде синего кремнемолибденового комплекса. В качестве восстанови теля применена тиомочевина.

Реактивы

Тиомочевина, 7%-ный раствор. Молибдат аммония, 5°/о-ный раствор.

Сульфат меди. Готовят раствор, содержащий 5 мг меди в 1 мл.

Ход анализа. Навеску тонкоизмельченного флюса 0,1 г смеши вают в платиновом тигле с 4 г К2СО3 и 2,5 г тетрабората натрия, накрывают крышкой и сплавляют в течение 20 мин при 950—, 1000 °С. Тигель извлекают из муфеля и держат в наклонном поло жении до застывания плава. Затем тигель переносят в стеклянный стакан емкостью 800—1000 мл, куда предварительно наливают 350 мл дистиллированной воды, вводят 7 мл концентрированной серной кислоты и прибавляют 6 мл профильтрованного 7%-ного раствора тиомочевины. Содержимое стакана помешивают стеклян ной палочкой до полного разложения плава. Тигель и крышку из влекают из стакана стеклянной палочкой и обмывают водой. Рас твор переносят в мерную колбу емкостью 500 мл, доводят водой до метки и перемешивают. Отбирают 1 мл раствора в мерную колбу емкостью 25 мл, прибавляют 5 мл 0,15 н. серной кислоты, 2 мл 5%-ного раствора молибдата аммония и оставляют на 3 мин для образования желтого кремнемолибденового комплекса. Затем при бавляют 3,5 мл 8 н. серной кислоты для разрушения фосфорномо либденового комплекса, вводят 2 мл раствора сульфата меди, со держащего 5 мг меди в 1 мл, и 6 мл раствора тиомочевины, взбал тывают, доводят водой до метки, перемешивают и спустя 3 мин измеряют оптическую плотность раствора в кювете с толщиной слоя 1 см.

Одновременно ставят холостой опыт с использованием всех реактивов; полученный раствор служит раствором сравнения.

127

Содержание кремния находят по калибровочному графику. Для построения графика готовят раствор флюса с известным содержа нием кремневой кислоты.

III. 12.12. Определение кремния в других объектах

Содержание кремния в некоторых полупроводниковых материа лах очень мало, поэтому при анализе сурьмы, галлия, индия и тал лия [148] предварительно отделяют основные компоненты, а затем определяют кремний в виде синего кремнемолибденового комплекса после экстракции его изоамиловым спиртом. При этом сурьму отгоняют в виде трехбромистой, отделяют галлий в виде оксихинолината, индий в виде трихлорида, а таллий в виде окиси. При опре делении кремния в силуминах в качестве восстановителя приме няют эйконоген — ЭХТ-кислоту [149]. Рекомендовано при определе нии кремния в чистой меди [150] применять раствор молибдата аммония с определенным значением pH. Разработаны методы определения кремния в продуктах цинкового производства [151] и экстракционно-фотометрический метод определения кремния в нио бии, тантале [152] и металлическом никеле [153]. Экстракцию про водят н-бутанолом, хотя удобнее применять изоамиловый спирт. Экстракция применена также при определении кремния в чистой воде [154], в морской воде [155], в железе и стали [156], в хроме высокой чистоты [157], в плавиковом шпате [158] и других

объектах.

Разработаны методы определения кремния в никеле и никеле вых сплавах [159], в присутствии больших количеств хлорида нат рия [160], в соединениях урана [161], в биологических материалах и минералах [162], в кремнийорганических соединениях [163—165], трихлорсилане [166], в моче [167] и других веществах.

Разработаны методы определения кремния в виде желтого кре мнемолибденового комплекса в полупроводниковых материалах [168], минеральном сырье [169], в присутствии германия [170], бол гарском барите [171], природных силикатах [172] и в промывочных растворах в присутствии фторидов [173].

Для определения кремния значительно чаще применяют синий кремнемолибденовый комплекс. В виде этого комплекса опреде ляют кремний в чистом теллуре [174], в воде бойлеров и накипи [175], в пробах с высоким содержанием кремния [176], огнеупорных материалах [177], глиноземе [178,] воде [179,180], растворах нитрата уранила [181], ферросиликохроме [182], плавиковом шпате и флюоритовом концентрате [183], стекле [184], неметаллических включе ниях [185], окиси бора [186], техническом перборате [187], железных рудах и других продуктах металлургического производства [188], химических реактивах [189], двуокиси урана [190], сталях, алюми нии, цирконии, титановой губке, сплавах кремния и никеля, урана и кремния, бифториде калия [191], хроматах кальция и магния [192], минеральном сырье [193] и в других объектах [194—197].

128

Применяется дифференциальный метод определения кремния в глинах и в материалах металлургического производства [198]. Косвенные методы определения кремния основаны на определении молибдена, связанного в кремнемолибденовый комплекс в виде пероксимолибденовой кислоты [199], а также с использованием 2-амино-4-хлортиофенола [200]. Однако наиболее чувствительным является метод, основанный на применении ионных ассоциатов с родамином Б [201] и другими красителями.

При определении микрограммовых количеств кремния его пере водят в SiF4 и током воздуха отгоняют в специальный поглотитель ный раствор, содержащий молибдат аммония [202]. Для отделения кремневой кислоты применяют также отгонку кремния в виде крем нефтористоводородной кислоты. При этом пользуются серебряной аппаратурой [203]. Описан интересный метод отделения кремния экстракцией кремнефтористоводородной кислоты триоктиламином [204]. Этот метод может быть использован для отделения кремния от многих элементов, в том числе и от ниобия и тантала.

,,ЛИТЕРАТУРА
1. Б а б к о А. К., П и л и п е н к о А.	Т. Фотометрический анализ. Общие све
дения и аппаратура. М., «Химия»,	1968. См. с. 258.

2.Е г о р о в а Е. И., Методы выделения и аналитического определения крем незема. М., Изд-во АН СССР, 1959.

G о V е 11 G., Anal. chim. acta, 25, 69 (1961).

(1964).

W e b b e r H„ W i 1 s о n A„ Analyst, 89, 632

А р е ф ь е в а

Г. E. и др. В сб.: «Современные методы анализа в металлур

гии». М„ Металлургиздат, 1955. См. с. 96.

W і с k b о 1 d R., Z. anal. Chem., 171, 81

(1959).

В. И.,

Усп.

хим., 34,

А л и м а р и н

И. П., С у д а к о в

Ф. П.,

К л и т и н а

1368 (1965).

J., J. Amer. Chem. Soc., 74, 862, 872 (1952).

S t r i c k l a n d

(1965).

C h a l m e r s

R.,

S i n g l a i r

A.,

Anal.

chim.

acta,

33, 348

10.

Б а б к о A. K-, Ш к а р а в с к и й Ю. Ф„ ЖНХ,

8, 934

(1963).

11.

W a l d e n

C„ Me l l a n

M„ Anal. Chem., 25,

1668 (1953).

12.

L i n d 1 e у G., Anal. chim. acta, 25, 334

(1961).

13.

M i s s o n

G., Chemiker-Ztg., 32, 633 (1908).

14.

М и л о с л а в с к и й

M., В а в и л о в а

E. Г., Зав.

лаб., 4,

1450

(1938).

15.

M u r r a y

W.,

A s h l e y

S., Anal. Edit., 10, 1

(1938).

16.

К о н к и н

В. Д.,

Зав. лаб., 8,

322

(1939).

Т„ ЖАХ,

2, 353

(1947).

17.

М а к с и м о в а

В.,

К о з л о в с к и й

М.

18.Щ е р б о в Д. П„ ЖАХ, 4, 152 (1949).

19.Щ е р б о в Д. П„ Бюл. ВИМС, 9, 69 (1948).

20.	W e n z e l W., Pflanzenernähr. Z., Düng., Bodenkunde, 75, 216 (1956).
21.	R i c k e у G. F., A V e n s А. W., J. Assoc. Offic. Agric. Chemists, 38, 898 (1955).
22.	K o w a l s c k i W., S z w a n e n f e l d M., Przem. chem.,		11, 698 (1955).
23.	E l w e i l l W„ W i l s o n H„ Analyst, 81, 139 (1956).
24.	Б у p с у к А. Я.,	Зав. лаб., 8, 12, 1939; 9, 95 (1940).
25.	Л я л и к о в Ю.	С. и др., Анализ железных, марганцевых руд и агломера
26.	тов. М., «Металлургия», 1966. См. с. 140.
26.	N a m i k i Н., Bull. Soc. Chem. Japan, 37, 484 (1964).
27.	С у д а к o' в Ф.	П„ К л и т и н а В. И., С е л и в а н о в а	С. П., Вести. Моек,
	ун-та. Сер. хим.,	2, 83 (1966),

б Зак. 761

129

28.

D e n i g e s

G., С. г., 173, 802 (1920).

(1934).

29.

Ш н е е р с о н

С. Б., Зав. лаб., 3, 21

И. П.,

ЖАХ,

20,

1145

30.

К л и т и и а

В. И.,

С у д а к о в

Ф.

П.,

А л и м а рин

31.

(1965) .

I п g а пі е 1i s С. О., Chemist-Analyst, 45, 10 (1956).

Н. Т.,

Вести. Моек,

ун-та.

32.

С у д а к о в

Ф. П.,

К л и т и н а

В. И.,

М а с л о в а

33.

Сер. хим. н„ № 1, 98 (1966).

В.

И.,

М а с л о в а

Н.

Т.,

ЖАХ,

21,

1089

С у д а к о в

Ф.

П.,

К л и т и н а

34.

(1966) .

Ф. П., Б у т о р о в а Л. В., ЖАХ, 23, 721 (1968).

С у д а к о в

35.

T h e a k s t o n

М.,

B a n d i

R.,

Anal. Chem.,

38,

1764 (1966).

36.

Б а б к о

А. К., Ш к а р а в с к и й Ю. Ф.,

К у л и к В. И., ЖАХ, 21,

196 (1966).

37. Б а б к о

А. К.,

Ш к а р а в с к и й

Ю.

Ф.,

И в а ш к о вич

Е. М.,

Укр. хим.

38.

ж., 33, 951

(1967).

D и с г е t L., D г о і 11 а s М., Anal. Chim. acta, 21, 86 (1959).

ЖАХ,

21,

1333

39. С у д а к о в

Ф.

П.,

К л и т и н а

В. И.,

Д а н ь ш о в а

Т. Я.,

40.

(1966).

Ч а л а я 3. И., Я к у м о в а М. Н., Зав. лаб., 32, 792 (1966).

925 (1968).

11.

Ф л и д л и д е р

Г.

В.,

Х а р ч е н к о

Л.

В., Зав. лаб., 34,

42.

А л е к с е е в Р. И., Зав. лаб., II,

122 (1945).

43.

М е р в е л ь Р. В., Зав. лаб., 11,

135

(1945).

44.

W a d е 1і п О., М е 11 о п М. G., Anal. Chem., 25, 1668 (1953).

45.

U ra М.,

Japan

Analyst, 7, 420

(1958);

цит. rjo Anal. Abstr., 6, 1745 (1959).

46.

Ф и л и п п о в а

H. А.,

К у з н е ц о в а

Л. И., Зав. лаб., 16,

536

(1950).

47.

Ж а р о в с к и й

Ф. Г.,

К о с т ы шин а

А. П., Укр. хим. ж.,

19,

201

(1953).

48.

H e s l o p

R. В.,

P e a r s o n Е. F.,

Anal. Chim. acta, 39, 209

(1967).

Б а б к о

А.

К.,

Ш к а р а в с к и й

Ю. Ф.,

И в а ш к о в и ч

Е. М.,

Укр. хим.

50.

ж., 33, 397

(1967).

С к р и п н и к

Н.

А.,

Е н а л ь е в а

А.

Я.,

Зав.

лаб.,

33,

Ш е в ч у к

И.

А.,

288 (1967).

Е.

Н.,

Ш а х о в а

Ф.,

С а з о н о в а

Л.

А.,

ЖАХ,

21,

884

51. Д о р о х о в а

52.

(1966).

V.,

Ki r k b

r i g h t

F.,W e s t

T. S., Analyst,

91,89

D j и г k i n

А р с л а н о в а

H. В.,

М я с о е д о в а

А.

С., С у д а к о в

Ф. П.,

ЖАХ,

26,

54.

947 (1971).

E., Magy. Kém. folyöirat, 76, 545 (1970).

H a l a s z

A., P o l y a k К, P u n g o r

55.

Л е л ь ч у к

Ю. Л.,

С о к о л ов ич

В.

Б.,

Д е т к о в а

Г. А.,

Изв. Томского

политех, ин-та, 148, 144 (1967).

Б а б е н к о А. С., В о л о д ч е н к о Т. Т., ЖАХ, 23,. 1237 (1968).

57.

Е р м е к о в

М. А., Доп. АН УРСР, 2, 41

(1959).

W., Anal.

Chem.,

25,

336

B r i d g e

L.,

В оу la n D.

R.,

Ma r k e y J.

(1953).

59.

L u t w a k H. K., Analyst, 78, 661

60.

S i n о g 1

Z., Hutn. listy, 16, 435

(1961).

anal.

(Polska), 5, 17

(1960).

61.

B i l i n s k a

U„

T e r p i l o w s k i

J.,

Chem.

62.

М е л ь ц е р

P. А., Почвоведение, № 6, 103 (1960).

Т. Г., В сб.: «Методы

63.

Ш а ф р а н

И.

Г.,

П а в л о в а

М. В.,

Д о л ж е н к о

анализа хим. реактивов и препаратов»,

М., изд. ИРЕА, вып. 18, 127 (1971).

64.

В ern h а г t D. N., W re a t h A. R„ Anal. Chem., 27, 440 (1955).

65.

С и м а н д к и Т а н а с и , РЖХим, 1969, 1Г130.

66.

A g r a w a 1 В. В., F i s h S. F., Z. anal. Chem., 255, 36 (1971).

19,

177

(1970).

67.

Ш а р а п о в а

Г. H., Tp. Уральского н.-и. хим. ин-та, вып.

68.

Ф е д о р о в

А. А.,

Сб. тр. Центр,

н.-и. ин-та черной

металлургии,

в.

19, 22

69.

(1960).

Ф е д о р о в А. А., Л и н ко в а Ф. В., Зав. лаб., 25, 535

70.

К у s і 1 В., V о Ь-o г a J., Hutn. listy,

14, 1081 (1959).

71.

F l u m Z„ Paliva, 39, 126 (1959).

72.

Б е р и д з е

А. Е., Почвоведение, № 11, 101 (1964).

К. А.,

ЖАХ,

24,

1699

73.

Г о р ю ш и н а

В. Г.,

Е с е н и н а

Н. В., С н е с а р е в

(1969),

1 3 0

74.	Ц а п М. Л. и др., Агрохимия, № 6,	127	(1971).
75.	Ц ап М. Л. и др., Авт. св. СССР,	кл.	g ОI п 31/00, g 01 п 33/00, № 310175,
	заявл. 10.04.69, опубл. 29.09./И. РЖХим, 1972, 12Г110П.
76.	Du f f Е. J„ S t u a r t J. L„ Analyst, 96, 802 (1971).
77.	H о d n i k J„ Rud-met. zb., № 4a, 11	(1966/67).

78.Ш а ф p а и И. Г. и др., В сб.: «Методы анализа хим. реактивов и препа ратов». М„ изд. ИРЕА, вып. 19, 67 (1971).

79.

К і г к В. Р., W і 1к і n s о n Н. С., Talanta, 19, 80 (1972).

М. И., ЖАХ,

80. С у д а к о в

Ф. П.,

Т а л а н к и н а

Н. Ф., Х а м р а к у л о в а

81.

25, 548 (1970).

П„

Т в е р д о в а

Н. Л.,

ЖАХ, 26, 573 (1971).

С у д а к о в

Ф.

82.

Я к о в л е в а

Е. Н.,

М а з о Л. Я., Р о т е и б е р г И. Л., Тр. Всес. н.-и. ин-та

83.

хим. реактивов и особо чистых хим. веществ, вып. 31, 239 (1969).

Na га s a r a

ju Т. S.

В.,

S i n g h R. Р.,

R a o V. L. N., Z. anal. Chem., 251,

84.

300 (1970).

Н. Г., А к о п о в

Г. А.. И с а е в а Г. Я , ЖАХ, 26,

1854 (1971).

П о л я н с к и й

85.

В о л к о в а

Г.

П.,

Ф е д о р о в

А.

А.,

Ч е р н я х о в с к а я

Ф.

В„

Сб.

тр.

ЦНИИ черн, металлургии, вып. 79, 45 (1972).

86.

А л и к и н а

Н. А.,

Б а р к о в с к и й

В. Ф., Ш в а р е в

В. С.,

ЖАХ,

24, 1848

87.

(1969) ..

L„

F o n g J., Ki r k

P. L., Anal. Chem., 25,

343

(1953).

S c h a f f e r

88.

R uf E., Z. anal. Chem., 151, 169

(1956).

89.

Г о р ю ш и н а

В. Г.,

Б и р ю к о в а - Г е й л и с Е . Я., Зав. лаб., 24, 402 (1958).

90.

П а р ш у т и н а М. В., Наладочные

и эксперим. работы ОРГРЭС,

вып.

II,

91.

34 (1955).

В. Г„ Е с е н и н а

Н. В., ЖАХ. 21, 239 (1966).

Г о р ю ш и н а

92.

3 а б о е в а М. И., С п и ц ы и П. К., Зав. лаб.. 33, 554

(1967).

ЖАХ, 20,

873

93.

М а н д е л ь б а у м

Я. А.,

Г р а к о в

А. Ф., Щ у к о в а А. Л.,

94.

(1965).

(1966/67).

И о d n і k J., Rud-metal zv„ № 4а, 11

Н. Д.,

Зав.

лаб

25,

95.

Э д е л ь м а и

И.

И.,

З а б о р а

Л.

С.,

X и ж и я к

159 (1959).

М.

Р.,

С и н о в с к и й

Г. В., Докл.

АН ТаджССР, 2,

96. В о й н а л о в и ч

97.

(1959).

Г а л и м о в Г. Ф., Изв. Сиб. отд. АН

СССР, № 2,

Б а р а н г у л о в а М. Н.,

97(1960).

98.G i n g N. S., Anal. Chem., 28, 1330 (1956).

99.P i l z W., Mikrochim. acta., № 1, 34 (1965).

100.

Б у я н о в а

M. M., Изв. Сиб. отд. АН СССР,

№ 4 (1967). Сер.

хим. н.,

101.

вып. 2,

176.

Э.. В и л л а к о Л., Лаб. дело, № 2, 30

(1961).

М а р т и н с о н

102.

Н и к и т и н а Е. И., Зав. лаб., 22, 1027

(1956).

103.

J e a n

М., Anal. Chem. acta, 14, 172

(1956).

и особо чистых

104. Ш а ф р а н

И. Г. и др., Тр. Всес. н.-и. ин-та хим. реактивов

105.

хим. веществ, вып. 28, 56 (1965).

В.,

Т и т о в а

С. А.. Тр. Всес. н.-и. ин-та

Ш а ф р а н

И.

Г.,

П а в л о в а

М.

106

хим. реактивов

и особо чистых хим.

веществ, вып.

28,

(1965).

Ш а ф р а н

И.

Г.,

К у р а е в а

А.

В., В сб.: «Методы анализа хим. ре

активов и препаратов», вып. 15, М.. 134 (1968).

Томского

107. С о к о л о в и ч

В. Б, Л е л ь ч у к

Ю. Л.. Д р е г у н а О. А. Изв

политех, ин-та.

148

162 (1967).

М.

В.,

С у х а р е в а

С.,

В сб.:

«Методы

108. Ш а ф р а н

И.

Г.,

П а в л о в а

109.

анализа хим. реактивов и препаратов», вып. 19, 71

(1971).

38,

220 (1971).

Р а к а

I ns

Р.,

M c A l l i s t e r

В. R., Met. and

Metal

Form.,

ПО. Ми к а

i К.. Talanta, 19, 489 (1972).

А,

№

499,

(1971).

111. H e e g n H., O e h m e М„

Freiberg. Forschungsh.,

112.

P r u s z y n s k a

J..

Chem.

analyt.

(Polska),

12,

1129

(1967).

25, 1610

113.

Г о р ю ш и н а

В. Г., Е с е н и н а Н. В.. С не с а ре в

К. А.,

ЖАХ,

(1970) .

'14

Р а к а 1 n s Р., Anal. Chim. acta, 40,

1 (1968).

5 *	131

115.K i r s t e n W . , Microchem. J., 12, 307 (1967).

116.D u V а 1 L., Chim. anal., 49, 307 (1967).

117.	Р е з н и к Б.		E., Га нз б у р г Г. М., Ц ы г а н о к Л. П„			Укр. хим. ж., 30,
118.	1099 (1964).				(1964).
118.	Ш к а р а в с к и й Ю. Ф., Укр. хим. ж., 30, 670				(1964).
119.	R і р а п R.,	C o r d i s		V., Rev. Roum. chim., 16,	1711 (1971).	Н. П , Изв. АН
120.	К а л м ы к о	в	С. И„	М а л а х о в а К. И.,	Ш е в ч е н к о	Н. П , Изв. АН

КазССР. Сер. хим., № 3, 1 (1971).

121.Р а к а 1 n's Р., Anal. chim. acta, 51, 497 (1970).

122.Р a k а 1 n s Р., Anal. chim. acta., 50, 103 (1970).

123.S c h w a r z H., Mikrochim. acta, № 4, 677 (1969).

124.	Н ен а х о в а К.	В., Х а р ь к о в а И. В., К о р о б о в а И. А.,			Изв. высш.
125.	учебн. заведений. Хим. и хим. технол., 15, 306. (1972).				В. Б.,	Зав.
	Ш ка р а в е н ий	Ю. Ф., Л ы н ч а к К. А.,	Ч е р н о г о р е и к о
126.	лаб., 36, 524 (1970).
	Т г а u t п е г А., Metall, 26, 467 (1972).		R., W e s t Т.	S.,	Analyst,	97,
127.	K i r k b r i g h t G.	F., N а г а у a n a s w a m у
128.	174 (1972).			(1970).
	J a k u b і е с R. J., В о 11 z D. F., Mikrochim. acta, № 6, 1199					25,
129.	Я ц и м и р с к и й	К. Б., Po со л о в е к и Щ.	К., К р и с с	Е. Е., ЖАХ,

324(1970).

130.Т а н а н а е в И. В., Зав. лаб., 11, 246 (1945).

131.	Ш а х о в а 3.	Ф„ Д о р о х о в а	Е. Н„ Ч у я н Н. К.,			ЖАХ,	21,	707 (1966).
132. М у с т а ф и н		И. С., М о л о т	Л.	А.,	Ч е п у р о в а	Ю.	А.	Ассортимент
133.	реактивов на кремний. М., НИИТЭХИМ,				1969. См. с. 20.		565	(1947).
	Ф о г е л ь с о н	Е. И., К о з а ч к о в а Ф.			С., Зав. лаб., 13,
134.	М а л ь ц е в В. Ф., С ы ч В. Я., Зав. лаб.,				14, 768 (1948).
135.	М а л ь ц е в В. Ф., Зав. лаб., 22,		1044	(1956).
136.	А л и м а р и н	И. П., З в е р е в	В.	С., Тр. ин-та прикладной минералогии,

вып. 63, 12 (1934).

137.S с h е г г і п g t о п, J. of Soc. Chem. Ind., 65, 90 (1946).

138.Ф о г e л ь с о н E. И., Зав. лаб., 22, 163 (1956).

139.	Д а в ы д о в	Л.	А.,	Р е з н и к Ю.	Э.,	В а й с б е р г 3. М., Зав. лаб., 8,
140.	1033 (1939).		Е. И.,	К о з а ч к о в а	Ф.	С., Зав. лаб., 23, 24 (1957).
	Ф о г е л ь с о н
141.	S t u r t o n J. М., Anal. chim. acta, 32, 394					(1965).
142.	Н и к и т и н а	Е. И., Зав. лаб., 24, 398			(1958).

143.П ет тер Г. В. Колориметрические (фотометрические) методы определения неметаллов. Пер. с англ. Под ред. А. И. Бусева. М., Издатинлит, 1963. См.


144.	с. 62.	С. В.,		П о б е д ин а Л. И.,			Зав. лаб., 25, 909 (1959).
	Елин сон
145.	Б а р к о в с к и й		В.	Ф., Р а д о в с к а я			Т. Л., Зав. лаб., 35,		160 (1969).
146.	Ф а й н б е р г	С.	Ю.,		Б л я х м а н	А. А., С т а н к о в а С. М.,			Зав. лаб., 23,
147.	647 (1957).	В. Ф.,		Л у к ь я н е н к о		Л. П., Зав. лаб., 24, 537		(1958).
	М а л ь ц е в
148.	Н а з а р е н к о В. А.,				Ф л я н т и к о в а		Г. В., Зав. лаб., 24,	663		(1958).
149.	Т о л м а ч е в	В.	Н.,		З а т у ч н а я	Л.	А., Зав. лаб., 23,	152		(1957).

150.Р a k а 1n s Р., Anal. chim. acta, 40, 328 (1968).

151.С о й ф е р м а н И. А., Зав. лаб., 25, 418 (1959).

152. К у р б а т о в а В. И., К а л а ш н и к о в а Л.	Я., Тр. Всес. н.-и. ин-та стан
дартных образцов и спектр, эталонов, 4, 174	(1968).

153.H a r r i s o n F. Н., Metallurgia, 66, 300 (1962).

154.S t u r l a А., Acgua industr. inguinam., 10, 14 (1968).

155.S ch in k D. R„ Anal. Chem., 37, 764 (1965).

156.	K a k i t a Y a c h i y o ,		G o t o H i d e h i r o ,		Talanta, 14, 543 (1967).
157.	M i n c c z e w s k i	J.,	C h w a e t o w s k a	J.,	Chem. analit., 6, 715 (1961).
158.	F r e s e n i u s W„	S c h n e i d e r W., Z.		anal.	Chem., 214, 341 (1965).

159.A n d r e w T. R., Analyst, 82, 423 (1957).

160.К г a t о c h V i 1 V., Chem. listy. 60, 1238 (1966).

161. L o z e n z i n i L., S t o p p a C., B a r b i e r i W., Metallurgia ital., 54, 387(1962).

132

162.	T ö m а J., Mikrochim. acta, № 3, 513 (1962).				Г р а д с к о в а Н. А., ЖАХ,
163.	Т е р е н т ь е в	А. П., Б о н д а р е вх к а я Е. А.,
164.	24, 753 (1969).
	Ш а н и н а Т. М., Г е л ь м а н Н. Э., К и п а р е н к о Л. М., ЖАХ, 20, 118
165.	(1965).	Е. И., Зав. лаб., 23, 1427 (1957).
	Ф о г е л ь с о н
166.	К р и в о р у ч к о		Ф. Д., Зав. лаб., 27, 290	(1961).	труда и профзаболеваний,
167.	И в а н о в В.	И.,	Р о з е н б е р г П. А.,	Гигиена

№4, 39 (I960).

168.Р е в е н к о В. Г. и др„ ЖАХ, 26, 2235 (1971).

169.

Д о л а б е р и д з е

Л.

Д., К а м к а м и д з е

Д.

К., Та у гл их

П.

А.,

Тр.

170.

Кавказ, ин-та минеральн. сырья, вып. 8 (10), 151 (1970).

J.,

15,

441

S о г г е n t і п о

А.,

W i t i a k

J., P a u l

J., Microchem.

171.

(1970).

И.

В.,

Л и ц Л.

Б.,

Хим.

пром-сть Укр., №

(49),

В а х р а н е е в а

(1970) .

172.L a n g e r К., Z. anal. Chem., 245, 139 (1969).

173.Р ы ч к о в а В. И., Энергетика, № 2, 17 (1968).

174.

D o b r o w o l s k i

J.,

K w i a t k o w s k a - S i e n k i e w i c z

К.,

Chem.

anal.

175.

(PRZ), 15, 647 (1970).

(1970).

M o h y u d d i n W., A g 1 а n S., Pakistan J. Sei., 22, 96

415

176.

Ц о л о в

Ц.,

Г а н е в

П.,

Тр.

н.-и.

ин-та

черной металлургии,

177.

(1966/69).

J. A., Analyst,

94,

1142

(1969).

S t o b a r t

С.,

Зав.

лаб., 35, 1317 (1969).

178.

З и н ч е н к о

В.

А.,

В а с и л ь е в а

К.

179.

M o r r i s o n 1. R„ W i 1 s о n A. L., Analyst, 94, 54

(1969).

180.

K o s f e 1d E. G., Techn. Überwachung, 8,

133

(1967).

E. В.,

Радиохимия, 11,

181.

Н е м о д р у к

А. А.,

П а л е й

П.

H., Б е з р о г о в а

182.

716 (1969).

T. Л.,

К у р б а т о в а

В. И.,

С и л а е в а

Е. В., Всес. н.-и,

ин-Т

Б ар баш

183.

стандарт, образцов и спектр, эталонов, 3, 94

(1967).

вып. 17,

122 (1968).

Ш а р а п о в а

Г. Н., Тр. Уральского н.-и. хим. ин-та,

184.

W i n t e r

Е„ Glastechn. Вег., 41, 522

(1968).

185.

Е р ш о в а

К. Н.,

О р л о в а

Г. М., Зав. лаб., 34, 276

186.

Л а п и ц к а я

Е.

В.,

Г о р б е н к о

Ф.

П.,

В сб.: «Методы анализа хим.

187.

реактивов и препаратов», вып. 18, 133 (1971).

ин-та, вып.

26,

104

К у т о р к и н а

А.

К.,

Сб.

тр. Уральского

н.-и. хим.

(1971) .

188.

B h a r g a v a

О.

Р„

P i t t

F.,

H i n e s

G„ Talanta,

18,

793

(1971).

189.

Ш а ф р а н

И. Г. и др.,

В сб.: «Методы анализа

хим. реактивов

и препа

190.

ратов», вып. 19, 74 (1971).

190

(1971).

R a j к о V і с D., Z. anal. Chem., 255,

191.

Р ak a In s

Р., Anal. chim. acta, 54, 281

(1971).

М а с а л о в и ч

В.

М.,

Сб.

192.

А л e ш e ч к и и a

E.,

Б у л ы ч е в а

И.

Б.,

193.

тр. Уральского н.-и. хим. ин-та, вып. 26, 14 (1971):

Тр.

Кавказского ин-та

Д о л а б е р и д з е

Л.

Д.,

К а м к а м и д з е

Д.

К.,

194.

минеральн. сырья, вып. 8 (10), 170 (1970).

24,

1704

(1969).

Н е м о д р у к

А. А., Б е з р о г о в а

Е. В., ЖАХ,

195.

Н е м о д р у к

А. А., Б е з р о г о в а

Е. В., ЖАХ, 24,

1704

(1969).

196.

Т г u d е 11 L. А.,

В о 11 г

F.,Anal. chim. acta, 52,

434

(1970).

185,

197.

Д е.т к о в а Г. А.,

Л е л

ь ч

у кЮ. Л.,

Изв.

Томского

политех, ин-та,

72 (1970).

Ю.

Г.,

К о р о б е й н и к о в а

И.,

Тр о п к и н а

М.

Н.,

Изв.

198. Е р е м и н

199.

высш. учебн. заведений. Хим. и хим. технол.,

12, 402

(1969).

T r u d e l l

L. A., B o l t z

D. F., Anal. Lett., 3, 465

(1970).

200. Т г u d е 11 L. А., В о 11 z D. F„ Talanta,

19, 37

(1972).

201.G o l k o w s k a A., Chem. anal. (Polska), 14, 803 (1969).

202.Ch. H о z d i c, Anal. Chem., 38, 1626 (1966).

203.	E h r l i c h P., Ke i l Th., Z. anal. Chem.,	166, 254 (1959).
204.	П а л ь ш и н Е . С. и др., ЖАХ, 24, 797	(1969).

Г л а в а IV

М Ы Ш Ь Я К

IV. 1. МЕТОДЫ ОТДЕЛЕНИЯ И КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ

Некоторые соединения мышьяка легко улетучиваются, что при водит к потере его в ходе анализа. Потери мышьяка наблюдаются при нагревании соединений мышьяка(III) и даже, мышьяка(V) в присутствии хлоридов и бромидов, а также при сплавлении пробы с содой. Значительные потери мышьяка происходят при действии сильных восстановителей, которые могут восстановить соединения мышьяка до арсина.

Летучесть некоторых соединений мышьяка способствует срав нительно легкому отделению его от других элементов. Поэтому определение малых количеств мышьяка не представляет больших затруднений.

Отделение проводят путем отгонки хлорида мышьяка(III), ко торый кипит при 130 °С. Отгонку ведут из хлористоводородного раствора [1, 2]. Бромид мышьяка(ІІІ) также летучее соединение, поэтому отгонку мышьяка часто проводят в присутствии бромида. В отличие от AsCh бромид мышьяка(Ѵ)— летучее соединение [3], поэтому его можно отогнать из раствора, содержащего бромисто водородную кислоту, смесь бромистоводородной и хлорной кислот или бромистоводородной и серной кислот, а также бромисто водородной, фосфорной и хлорной кислот. Очень малые коли чества мышьяка отгоняют в виде арсина (мышьяковистого во дорода).

Широкое распространение получили экстракционные методы отделения мышьяка. С этой целью чаще других применяют экс тракцию хлорида мышьяка(III) четыреххлористым углеродом из хлористоводородных растворов; мышьяк(III) экстрагируют также в виде иодида. Кроме того, применяют экстракционное отделение мышьяка в виде дитиокарбамата.

Экстракционное разделение мышьяка, фосфора и кремния про водят в виде их гетерополикислот [4]. При этом используют разное отношение их к некоторым органическим растворителям. В ряде случаев для отделения мышьяка можно применять ионообменники.

Для концентрирования малых количеств мышьяка и отделения его от многих посторонних веществ применяют соосаждение арсената совместно с фосфатом магния и аммония или соосаждение арсената железа совместно с гидроокисью железа.

134

IV. 1.1. Отгонка мышьяка в виде хлорида

Мышьяк отгоняют из хлористоводородного раствора в присут ствии восстановителя. Хлорид мышьяка (III) отгоняется при 130 °С, но и при более низкой температуре летучесть его довольно значи тельная.

Процесс отгонки мышьяка подвергался неоднократной провер ке. По одним данным, потери мышьяка происходят в приемнике* так как при высокой-концентрации хлористоводородной кислоты в приемнике часть хлорида мышьяка (III)

улетучивается [5]. Поэтому было рекомендо вано прибавлять в приемник перекись водо рода для окисления мышьяка(III) до мышь яковой кислоты. Однако позже было пока зано, что в приемнике потерь мышьяка не наблюдается [6] и прибавление перекиси водорода в приемник является излишним. В ряде работ также показано, что при от гонке мышьяка нет необходимости в окис лителях [1, 2, 7, 8].

Этим методом можно отделить мышьяк с ошибкой 3—10%. если содержание мышь яка не превышает 1—3 мкг, при большем содержании ошибка уменьшается.

Мешающие вещества. Вместе с мышья

ком	отгоняются		хлорид	германия (IV)
(т. кип. 86°С) и частично хлорид олова(IV)
(т. кип. 115 °С),		хлорид сурьмы (т. кип.			Рис. 28.	Прибор		для
200°С), а также		хлорид селена (IV). Отде			отгонки	хлорида	мышь
лению	мышьяка	в	сильной	мере мешают	яка (III):			2 —
- окислители, в том числе нитрат-ионы. По					/ — кап ельн ая воронка;
					предохр анительная		склянка;
этому	окислители		необходимо предвари		3— реакционная колба;			4 —
тельно	удалить или		перевести в восстанов		холодильник.

ленную форму. Для отделения от германия мышьяк(ІІІ) окис ляют до мышьяка(V), затем отгоняют хлорид германия(IV), при бавляют восстановитель и отгоняют хлорид мышьяка(III). Олово удерживают в растворе фосфорной кислотой; эту кислоту прибав ляют также при отгонке мышьяка в присутствии вольфрама(VI), чтобы разрушить ионы мышьякововольфрамовой гетерополикис лоты [As (W3Oio)4]3- Однако необходимо учитывать, что в дистил лят частично попадает фосфорная кислота, в результате требуется повторная отгонка.

Поведение сурьмы и олова в процессе отгонки хлорида мышья
ка (III)	изучалось с применением меченых	атомов 7eAs, 122Sb и
121Sn [9], а также 74As и 124Sb [10]. При этом		показано, что из рас
твора,	содержащего 11 н. хлористоводородную кислоту, мышьяк

полностью	отгоняется при 109 °С [9], а сурьма и олово остаются
в растворе,	В случае дистилляции хлорида мышьяка(III) из сер-

135

нокислого раствора в присутствии хлорида калия рекомендовано нагревание до 140 °С [10]. При этом потери мышьяка не превышают 3%. Однако большинство авторов рекомендуют отгонять мышьяк в присутствии сурьмы при температуре, не превышающей 107 °С, а при содержании сурьмы в пробе больше 2 мг отгонку мышьяка

рекомендуется повторить [11].	в мышь-
В качестве восстановителя для перевода мышьяка (V)	в мышь-
як(ІІІ) в большинстве случаев применяют сернокислый	гидразин.

С целью ускорения дистилляции через раствор пропускают дву окись углерода или азот. Отгонку проводят в приборе, состоящем полностью из стекла, собирая дистиллят в холодную воду.

Ход отделения. В дистилляционную трубку (рис. 28) поме щают 10—15 мл раствора, прибавляют 2 мл бромистоводородной кислоты, 0,3 г сернокислого гидразина (если необходимо, берут больше) и 10 мл концентрированной хлористоводородной кислоты. В маленький стакан наливают 10 мл холодной воды и погружают в него конец холодильника. Раствор в колбе медленно нагревают до 107 °С, пропуская через раствор медленный ток (2—3 пузырька

в 1 с) двуокиси углерода или	азота. Собирают	10—15 мл отгона
и определяют мышьяк.
IV. 1.2. Отделение мышьяка в виде арсина
Мышьяк(ІІІ) в щелочной	или кислой среде	восстанавливают

металлическим цинком, алюминием, амальгамой натрия [12] или электролитически [13—15] до мышьяковистого водорода, который поглощают растворами окислителей, дитиокарбамата серебра или хлорида (бромида) ртути, и определяют мышьяк тем или иным методом.

Мышьяк (V) восстанавливается значительно труднее, а в ще лочной среде практически не восстанавливается до арсина [12, 16]. Поэтому перед проведением реакции мышьяк (V) восстанавливают до мышьяка(III) хлоридом олова(II) в присутствии иодида, суль фатом хрома(II) или другими восстановителями.

Арсин поглощают раствором иода в присутствии бикарбоната

натрия,	а также растворами перманганата калия, хлорида рту-
ти (II),	гипобромита натрия [17]. Главными источниками ошибок в

этом методе отделения мышьяка являются неполное образование арсина и неполное его поглощение.

Мешающие вещества. Сурьма в условиях определения образует сурьмянистый водород и улетучивается вместе с арсином. При определении мышьяка с помощью солей ртути и серебра сурьмя нистый водород реагирует подобно арсину и мешает определе нию. В щелочной среде мешающее влияние сурьмы значительно

меньше.

Под действием кислоты и металла-восстановителя, кроме сурь мянистого водорода, образуются фосфористый водород, германистый водород и сероводород, которые могут мешать определению

136

<<< < Предыдущая 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1314 / 3714 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 > Следующая >>>

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ