Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
1480.pdf
Скачиваний:
3
Добавлен:
15.11.2022
Размер:
29.77 Mб
Скачать

Список литературы

 

 

 

веющая

проволока.

М.:

 

Металлургии,

 

 

 

 

 

 

 

1971.

184

с.

 

материалы/Под

1. Абрамчук С. С., Ермоленко А. Ф.,

 

12.

Композиционные

ред. М. X. Шоршорова и др. М.: Наука,

Протасов В. Д. Оценка характеристик

1981.

456 о.

 

 

 

 

армирующих

 

волокон

путем

испытания

 

13.

Конкин А. А., Коннова Н. Ф.

их пучков//Механика

композитных мате­

Механические н физико-химические свой­

риалов.

1984.

№ 1.

С.

3—8.

 

ства углеродистых волокон//Журнал

ВХО

2. Алюминиевые и магниевые еплавы,

им. Д. И. Менделеева. 1978. Т. 13. № 3.

армированные

волокнами/В. С.

Иванова,

С. 269—263.

 

 

стеклопласти-

И. М. Коноев, Ф. М. Елагин и др. М.:

 

14.

Конструкционные

 

Наука,

1974.

 

199 о.

 

 

 

ки/В. И. Альпернн, Н. В. Корольков,

3. Акио

С. Карбонизация

полимеров

А.

В. Мотовкин и др. М.:

Химия,

1979.

360

с.

 

 

 

 

 

 

и получение

карбоновых

волокон//Успеки

Макаров П. В., Поварова К. Б.,

 

15.

химии. 1973. Т. 13. Вып. 2. С. 301—312.

Заварзина Е. К.//Физика и химия обра­

4. А. о. 1120212 СССР, МКИ» GOIN

ботки

материалов.

1986.

№ 6. С.

119—

3/08. Способ испытания иа раотяжение

124.

Монокристаллическне

волокна и

нитей.

 

 

 

 

 

 

 

16.

8.Болотин В. В. Статистические меармированные­ ими материалы/Р. Л. Мекан,

тоды в строительной механике. М.: Строй-

И. Герцог н др., М.:'

Мнр,

1973. 437 с.

издат,

1966. 278 с.

 

 

 

ма­

 

17. Наполнители для полимерных ком­

6.

Волокнистые композиционные

позиционных материалов: Справочное по-

териалы

с

металлической матрицей/Под

собие/Под ред. Г.С. Каца и Д.В. Милевски.

ред. М. X. Шоршорова. М.: Машинострое­

М.:

Химия,

1981.

672 с.

 

 

и

ние, 1981.

 

272

с.

 

армирующие

во-

 

18.

Перепелкин

К.

Е. Структура

7.

Высокопрочные

свойства волокон. М.: Химия, 1985. 324 с.

локна//Обзорная

информация/Сер.

 

Про-

 

19. Портной К. П., Салибеков С. Е.,

мышл. ким. волокон. М.: НИИТЭХИМ,

Светлов И. Л. и др. Структура и свойства

1983.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

композиционных материалов. М.: Машино­

8. Ермоленко А. Ф., Абрамчук С. С.,

строение,

1979.

255

с.

 

 

волокон

Протасов В. Д. Оценка параметров рас­

20.

Производство

стеклянных

пределения

прочности армирующих

воло­

и тканей/Под

ред.

М.

Д. Ходаковского.

кон, взаимодействующих по боковой по­

М.:

Химия,

1973.

312 с.

 

 

ред.

верхности, путем испытания их пучков//

21.

Стеклянные

волокна/ПоД

Механика

 

композитных

материалов.

1986

М. С. Аслановой М.: Химия, 1979. 256 с.

№ 1.

С. 3—6.

 

А.

Ф.

Масштабный

22. Текстильные материалы на основе

9.

Ермоленко

углеродных волокон и методы определе­

эффект прочности при растяжении одно­

ния

их

свойств//Обзорная

информация/

направленных

армирующих

элементов//

Сер. Промышл. хим. волокон. М.: НИИТЭ­

Механика

композитных

материалов.

1986.

ХИМ,

1985.

 

 

 

 

 

 

 

№ 1.

С. 38—43.

 

 

 

 

 

23. Федоров Б. Б., Шоршоров М. X.,

10. Жигач А. Ф., Цирлнн А. М. Фи­

Хакимова Д. К. Углерод и его взаимодей­

зико-химические свойства и прочностные

ствие

с

металлами.

М.:

Металлургия,

характеристики

борных

нитей, перспек­

1978.

208

с.

 

Н.

The future

of newly

тивы их применения для армирования

24.

Bhimberg

композиционных

материалов//Журнал

develped fibres//Jurnal of Industrial Fab­

ВХО им. Д. И. Менделеева. 1978. Т. 23.

rics. — 1984.

Vol.

3.

N 1.

P.

9—32.

№ 3.

С. 264—272.

 

 

 

 

 

25.

Huges

J.

D.

H.

Strength

adn

mo­

11.

Колпашников А. И., Белоусов А. С.,

dulus of current carbon fibres//Carbon. —

Мануйлов

 

В.

Ф.

Высокопрочная

нержа­

1984.

Vol. 24. N 5.

P. 551—556.

 

 

Г л а в а

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

КОМПОЗИТЫ С ПОЛИМЕРНОЙ И УГЛЕРОДНОЙ

 

 

МАТРИЦАМИ

 

 

 

 

 

 

 

 

В качестве

армирующих

элементов

В

качестве

матрицы используются

композитов

с

полимерной

матрицей

отвержденные

эпоксидные,

поли­

используются

непрерывные

и

ди­

эфирные и некоторые другие термо­

скретные волокна различной природы,

реактивные смолы, а также полимер­

ткани и нетканые материалы на основе

ные термопластичные материалы.

этих

волокон.

Наибольшее

распро­

Достоинства

композитов

с полимер­

странение получили пластики,

арми­

ной

матрицей следующие:

высокие

рованные

стеклянными,

углерод­

удельные прочностные и упругие ха­

ными,

органическими, борными

и

рактеристики,

стойкость

к

химиче­

некоторыми другими видами волокон.

ским агрессивным средам,

низкие те­

пло- и электропроводность, радио­

3.1.

ПРОЦЕССЫ

ИЗГОТОВЛЕНИЯ

прозрачность стеклопластике® и т. п.

ДЕТАЛЕЙ

И

ИЗДЕЛИЙ

 

 

 

К достоинствам

этих материалов

сле­

ИЗ

ПОЛИМЕРНЫХ

 

 

 

 

 

дует отнести также и то, что при их

 

 

 

 

 

волокнистых

композитов

 

изготовлении

относительно

легко

 

при умеренных температурах и давле­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ниях

удается

соединить армирующие

3.1.1.

Прессование. Методом прессова­

элементы с матрицей. При этом могут

быть

применены

как

традиционные

ния получают детали и узлы разнооб­

процессы типа прессования, так и но­

разного назначения, формы и раз­

вые, такие, как намотка, когда мате­

меров,

обладающие

высокой

механи­

риал и изделие создаются одновре­

ческой прочностью и жесткостью, хо­

менно.

 

 

 

пластиков относятся

рошими

диэлектрическими

и

радио­

К

недостаткам

техническими

 

свойствами. Прессован­

их низкие прочность и жесткость при

ные детали из волокнистых термо­

сжатии

и сдвиге,

низкие

тепловая

стойких и жаростойких пресс-материа­

и радиационная

стойкость,

гигроско­

лов обладают стойкостью к высоким

пичность,

подверженность изменению

температурам, тепловому удару и окис­

физико-механических

характеристик

лению. Метод

прессования

позволяет

при старении и под воздействием

изготавливать в пресс-формах детали

климатических факторов.

 

 

 

и узлы машин массой от нескольких

Низкие тепловая и эрозионная стой­

граммов до 100 кг и более с толщиной

кости, а также некоторые другие не­

стенки от 0,5 до 100 мм и более.

ме­

достатки

полимерных

композитов,

Существует

 

две разновидности

в основном, определяются полимерной

тода прессования: прямое и литьевое.

матрицей.

Качественно

новый

 

уро­

Прямое

горячее прессование пред­

вень свойств материала позволяет по­

почитают

при

изготовлении

деталей

лучить

 

карбонизация

полимерной

различного назначения средней слож­

матрицы,

реализуемая при

образова­

ности, больших габаритов и массы.

нии углерод-углеродных компози­

При литьевом прессовании материал

ционных

материалов (УУКМ),

пред­

укладывают

в загрузочную

камеру

ставляющих

собой

систему

углерод­

предварительно замкнутой пресс-фор­

ное

волокно — углеродная

матрица.

мы и под действием высокого давления

Углеродная

матрица,

подобная

по

и температуры через литниковые ка­

физико-механическим свойствам угле­

налы

 

продавливается

(перетекает) в

родным волокнам,

позволяет наиболее

оформляющую полость пресс-формы.

полно реализовать в композите уни­

Литьевое

 

прессование

рационально

кальные

свойства

углеродного

во­

применять

для

изготовления

тонко­

локна.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

стенных

деталей

сложной

конфигура­

УУКМ обладают целым рядом цен­

ции с мелкой и тонкой арматурой при

ных, часто уникальных свойств: чрез­

повышенных

требованиях

к точности

вычайно

высокой

теплостойкостью

размеров.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(в инертной среде они сохраняют свои

Выбор того или иного метода прес­

высокие удельные физико-механиче­

сования

следует осуществлять

исходя

ские свойства вплоть до 2500 К и рабо­

прежде всего из конструктивных осо­

тают

при

повышенных

температурах

бенностей

деталей,

технических

тре­

в отличие от углепластиков),

хорошей

бований,

 

предъявляемых

к

готовым

стойкостью к термоудару (как туго­

изделиям, а также экономической це­

плавкие

материалы), низкими

значе­

лесообразности.

 

 

 

 

 

про­

ниями

температурного

коэффициента

Основными

 

характеристиками

расширения

и

 

теплопроводности,

цесса

прессования

являются

темпе­

высокой стойкостью к химическим ре­

ратура, давление и время выдержки.

агентам (это свойство делает их весьма

Температура

прессования

зависит

перспективными

для

использования

главным

образом

от

химической

при­

вконструкциях химического ма­ роды связующего; она является важ­

шиностроения, атомной

энергетике ным фактором

процесса прессования,

и др.).

определяющим

пластичность материа­

ла, т. е. способность материала к фор­ мованию и отверждению.

Температура прессования выбирает­ ся в зависимости от типа и марки материала, условий его подготовки, предварительного подогрева, исходной текучести, давления прессования, ско­ рости отверждения, формы и размеров детали.

При переработке полимерных волок­ нистых композитов методом прессова­ ния различают два вида давления:

формования — это давление, при дей­ ствии которого разогретый материал уплотняется и ему придается конфи­ гурация детали в оформляющей поло­ сти пресс-формы;

отверждения — это давление, кото­ рое в процессе отверждения отфор­ мованного материала необходимо для предотвращения раскрытия формы под действием упругих или обратимых сил деформации и выделяющихся паров и газов.

Необходимое давление формования выбирается с учетом следующих фак­ торов: текучести материала, зависящей от типа и содержания связующего и наполнителя, степени предварительной поликонденсации связующего (содер­ жания растворимой части смолы) и содержания влаги. В зависимости от значений текучести материала, опре­ деляемых в лабораторных условиях, выбирается давление прессования.

Анализ экспериментальной зависи­ мости прочности от давления прессо­ вания показывает, что, начиная с не­ которого нижнего значения, давление прессования в довольно широком ин­ тервале почти не влияет на прочность материала в изделии.

Для стеклонаполненных материалов на основе эпоксидного и эпоксидно­

фенольного связующего

минимальное

давление

прессования

равно 2,5—

5,0 МПа.

При прессовании слоистых

композитов удовлетворительное каче­ ство изделий достигается при давлении 1,0—5,0 МПа для всех видов свя­ зующих.

Время выдержки зависит прежде всего от следующих свойств материа­ лов: скорости его отверждения, за­ висящей от природы связующего, типа отвердителя и ускорителя; содержания влаги и летучих продуктов в пресс­

материале; температуры прессования; формы и толщины детали, теплофизи­ ческих свойств материала; конструк­ ции пресс-формы.

Технологический процесс прямого прессования волокнистых полимерных композитов включает следующие ста­ дии: подготовку и дозирование ма­ териала, его предварительный подо­ грев, загрузку пресс-формы и смыка­ ние пресс-формы, подпрессовку, вы­ держку под давлением, подъем подвиж­ ной плиты пресса и разъем прессформы, извлечение детали, очистку пресс-формы и подготовку ее к следую­ щему рабочему циклу.

Подготовка материала к прессова­ нию. Подготовка материала к перера­ ботке включает оценку его технологи­ ческих характеристик (плотности, те­ кучести, содержания влаги и летучих, содержания связующего и раствори­ мой части смолы), подготовку его к виду, удобному для укладки в прессформу, а при необходимости доведение технологических свойств до требуемых значений путем сушки или других операций.

Высокое содержание влаги и лету­ чих веществ в материалах является причиной появления дефектов в гото­ вых деталях — вздутий, трещин, ко­ роблений, местного отжима связую­ щего; низкое содержание этих веществ снижает текучесть материала, ухуд­ шает его таблетируемость, приводит

кнедопрессовкам.

Впрактике переработки стеклона­ полненных материалов иногда при­ бегают к увлажнению их паром или растворителями, выдерживая в атмо­

сфере с влажностью 98%. В резуль­ тате увлажнения технологические свой­ ства материалов несколько улучшают­ ся, однако повышение содержания влаги и летучих более нормы неиз­ бежно приводит к известным видам дефектов на поверхности готовых де­ талей: вздутиям, трещинам, расслое­ ниям, пористости и т. д.

Для изготовления из стеклонапол­ ненных материалов мелких деталей сложной конфигурации с элементами толщиной менее 2—3 мм, а также де­ талей с большим количеством арма­ туры рекомендуется использовать экс­ трудированный материал. Экструдиро-

ванне позволяет существенно повысить

Однако при этом облегчаются условия

текучесть

(на

20—30%),

уменьшить

формования изделия, сокращается вре­

на 0,5—2,5% содержание влаги и

мя смыкания пресс-формы, снижаются

летучих, сократить колебания усадки,

усилие прессования, время выдержки,

однако

вследствие

сильного

измель­

износ пресс-формы и содержание влаги

чения

армирующих

волокон

разру­

и летучих в материале. Время подо­

шающие напряжения при растяжении

грева зависит от геометрических раз­

и изгибе, а также удельная ударная

меров таблеток и плотности материала

вязкость в зависимости от марки ма­

в

таблетках.

 

производ­

териала

и

условий

экструдирования

 

В

условиях единичного

уменьшаются

на

70—80%.

 

зависит

ства подогрев материала для крупных

Давление экструдирования

деталей осуществляют непосредственно

от марки материала, температуры по­

в

пресс-форме.

фенолоформальде-

догрева

и

размеров

фильеры.

 

Для новолачных

Материалы

с

ориентированным ар­

гидных

материалов

наиболее

эффек­

мирующим

наполнителем,

поступаю­

тивен

и

высокопроизводителен

высо­

щие с 8аводов-изготовителей в виде

кочастотный

подогрев.

 

 

свернутых в рулоны лент, перед пере­

 

Менёе

эффективен

высокочастотный

работкой, как правило, разрезают на

нагрев для материалов на основе

ленты определенной длины. При из­

резольных смол. Материалы на основе

готовлении силовых

плоских

деталей

кремнийорганических смол, отличаю­

простой конфигурации длина лент мо­

щиеся

высокими

диэлектрическими

жет быть 100—150 мм, для получения

свойствами, нагревать токами высокой

деталей сложной формы наиболее пред­

частоты

не

удается.

 

 

 

почтительна длина лент от 10 мм и

 

Пресс-форма загружается материа­

более.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

лом с равномерным его распределе­

Слоистые материалы с тканым арми­

нием по всей поверхности пресс-фор­

рующим

наполнителем

перед

прессо­

мы. Если объем загрузочной камеры

ванием

раскраивают

на

заготовки,

недостаточен, то загрузку пресс-формы

повторяющие формы и размеры изго­

производят в несколько приемов, по­

тавливаемых

деталей.

Количество

следовательно уплотняя материал каж­

слоев

заготовок

определяется

исходя

дой порции путем частичного смыка­

из толщины детали и толщины слоя

ния

формы.

 

 

 

предварительно пропитанной ткани.

 

Загрузку слоистых материалов про­

Процесс разрезки тканей на заго­

изводят, как правило, послойно в виде

товки

является

трудоемким,

требую­

пакетов,

чередуя направление основы

щим

достаточно

точно

изготовленных

и утка тканей, если прочность детали

шаблонов.

Поэтому

применяют тех­

в обоих направлениях должна быть

нологические лазерные установки мощ­

равной, и наоборот, если требуется

ностью до 500 Вт с системами число­

анизотропия

прочностных

характери­

вого

программного

управления.

стик, то укладка слоев ткани произ­

Материалы

с

хаотически

располо­

водится только в направлении осно­

женными волокнами, которые в со­

вы.

 

 

 

 

назначение

стоянии

 

поставки

имеют

большой

 

Подпрессовка. Основное

удельный

объем,

целесообразно при­

подпрессовок — дегазация

пресс-фор­

менять в виде таблеток. Стеклонапол­

мы с целью удаления летучих и паров

ненные материалы таблетнруют в по­

влаги за короткий промежуток вре­

догретых пресс-формах, что несколько

мени

начальной стадии отверждения

снижает

содержание

в

них

влаги,

материала. Использование подпрессов­

а также усилие, требуемое для обра­

ки дает возможность сократить время

зования

таблеток.

 

до

температуры

выдержки, уменьшить внутренние на­

Нагрев

материала

пряжения, значительно (до 15%) по­

прессования, при которой он переходит

высить физико-механические и диэлек­

в вязкотекучее состояние, и выдержка

трические характеристики

в готовых

под давлением

(отверждение)

состав­

деталях. В зависимости от размеров и

ляют наиболее длительные стадии тех­

сложности

деталей

применяют, как

нологического процесса

прессования.

правило, две-три (и более) подпрес­

совки.

 

Однако

подпрессовку

можно

детали, системы ЧПУ прессом. Такой

использовать не всегда. При изготов­

набор

технических

средств

позволяет

лении

тонкостенных деталей

большой

обеспечить

прессование

в

автоматиче­

высоты, а также деталей в сложных

ском режиме разных деталей нз одной

пресс-формах с несколькими плоско­

партии материала.

изделий,

получен­

стями разъема, сложными закладными

Оценка

качества

элементами

и

 

арматурой

применять

ных прессованием. В зависимости от

подпрессовки нельзя.

 

 

является

назначения изделий в технической до­

Выполнение

подпрессовок

кументации на изготовление и при­

ответственной

операцией,

момент

на­

емку их

устанавливаются

требования

чала ее выполнения зависит от харак­

по физико-механическим, теплофизи­

тера пресс-материала, степени и ско­

ческим характеристикам, электро- и

рости его прогрева в форме.

 

 

радиотехническим

показателям,

точ­

Выдержка — это время пребывания

ности геометрических размеров, моно­

материала в нагретой форме, необ­

литности, внешнему виду и надеж­

ходимое для его полного отверждения.

ности.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Выдержкой при прессовании считается

Физико-механические и теплофизиче­

отрезок времени с момента первого

ские характеристики материала в кон­

смыкания и заканчивается в момент

струкции изделий определяют на об­

снятия давления для подъема пуансона

разцах,

вырезанных

из

некоторых

перед извлечением

отпрессованной де­

контролируемых деталей, и на образ-

тали.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

цах-свидетелях,

 

изготовленных

из

При прессовании деталей из слои­

той же партии пресс-материала и по

стых композитов время выдержки под

тем же технологическим

режимам.

давлением

включает

время

охлажде­

Важными

показателями

качества

ния, которое производится также под

прессованных деталей

являются со­

давлением. Из-за низкой теплопровод­

стояние поверхности и структуры ма­

ности

слоистых

волокнистых

компо­

териала, которые в значительной мере

зитов время охлаждения может быть

влияют на надежность в условиях их

значительным.

 

 

 

 

 

 

 

 

эксплуатации.

Кроме

того,

влияние

Съем деталей. В зависимости от кон­

дефектов одного и того же типа и раз­

струкции пресс-формы и детали съем

меров на физико-механические или

производится с помощью системы вы­

другие эксплуатационные

показатели

талкивателей,

специальных съемников

из различных материалов не одина­

или (для деталей из слоистых материа­

ково.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

лов)

 

вручную.

термореактивных

во­

Дополнительная информация о про­

Переработка

 

цессах получения изделий из компо­

локнистых

полимерных материалов в

зитов методом прессования содержится

отечественной промышленности осуще­

в работах [6, 7, 10, 11, 21, 24].

ствляется на гидравлических пресс-

3.1.2.

и

Контактное,

 

контактно-ва­

полуавтоматах

и гибких переналажи­

куумное

автоклавное

формование.

ваемых

модулях.

прессов

предусмо­

Известно более двадцати способов из­

В

конструкции

готовления при низком давлении де­

трены

 

средства

для

автоматического

талей и изделий из волокнистых по­

регулирования

 

температуры

 

нагрева

лимерных композиционных материалов

пресс-форм,

автоматического 'регули­

(ПКМ). Непосредственно процесс фор­

рования скорости хода подвижной пли­

мования может быть осуществлен сле­

ты

в

процессе

формования.

 

 

 

дующими способами: контактным, кон­

Универсальные гидравлические прес­

тактно-вакуумным,

автоклавным.

изго­

сы применяют для изготовления круп­

Правильность

выбора метода

ногабаритных деталей из волокнистых

товления

конструкций

изделий

яв­

композитов.

 

 

 

 

 

 

 

 

ляется

важной

технологической

зада­

В состав гибкого производственного

чей, определяющей, как правило, их

модуля входят: гидравлический пресс,

свойства, а также преимущества ПКМ

система

дозирования

материала,

си­

перед другими материалами. При вы­

стема загрузки дозы материала в гнездо

боре

способа

изготовления

изделий

формы,

система

съема

отпрессованной

необходимо

учитывать

их

назначение

и требования, предъявляемые к ним,

нителем

кузовов

специальных

машин

конструкцию и габариты изделия, а

и укрытий антенн, считается экономи­

также

масштабы

их

производства.

чески целесообразным,- так как не

Кроме

того,

способ

изготовления

требует сложной и дорогостоящей тех­

конструкций изделий зависит от типа

нологической

оснастки

и

оборудова­

армирующего

волокнистого

наполни­

ния.

 

 

 

 

 

 

 

формование.

теля и полимерного связующего. Па­

Контактно-вакуумное

 

раметры

же

процесса

определяются

Процесс контактно-вакуумного формо­

в первую очередь типом используе­

вания осуществляется за счет разно­

мого связующего и очень часто не

сти давления между наружным давле­

зависят от

применяемого

армирую­

нием и внутренним разрежением, соз­

щего

материала.

 

 

 

 

 

 

 

даваемым в полости между эластич­

Наиболее прост по аппаратурно-тех­

ным мешком и жесткой формой. Кон­

нологическому оформлению метод кон­

тактно-вакуумный способ формования

тактного

формования,

который

при­

применяют, как правило, в опытном

меняется

для

 

изготовления

 

сравни­

производстве

для изготовления

не­

тельно

небольшого количества круп­

большой

 

серии

крупногабаритных

ногабаритных

 

малонагруженных

из­

сложной формы однослойных н много­

делий сложной конфигурации. На под­

слойных

 

конструкций

изделий,

со­

готовленную

форму

последовательно

держащих

промежуточный

слой

из

укладываются,

пропитываются связу­

сотового заполнителя или теплоизоли­

ющим и уплотняются до нужной тол­

рующего

 

пенопласта.

В

зависимости

щины

слои

армирующего

материала.

от класса

применяемого

связующего

Процесс

изготовления изделий

ме­

формование

осуществляют

«мокрым»

тодом контактного формования состоит

способом с пропиткой сухого армирую­

из

следующих

операций:

нанесения

щего

материала

непосредственно

на

разделительных

покрытий

на

формы;

форме жидким связующим аналогично

раскроя тканых или нетканых арми­

процессу контактного формования или

рующих

материалов;

приготовления

«сухим» способом с формованием пред­

связующего; укладки армирующего ма­

варительно пропитанного и подсушен­

териала на форму; нанесения на ар­

ного армирующего материала с ча­

мирующий

материал

связующего и

стичным

освежением

формуемого

ма­

пропитки

им

арматуры;

формования

териала основным связующим или без

изделия с одновременным или после­

него.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

дующим его отверждением при ком­

При «мокром» способе пропитки при­

натной

температуре

или

нагревании

меняются

связующие

как

холодного

до

70—95 °С

 

после

желатинизации

отверждения

на

основе

 

полиэфирных

смолы; извлечения изделия из формы

и эпоксидных смол, так и горячего

и механической обработки его по кон­

отверждения

на

основе

 

модифициро­

туру согласно

требованиям

чертежа,

ванных

поливинилбутиролем

фенол­

контроля геометрии

и дефектоскопии.

формальдегидных

смол. При

«сухом»

Способ контактного формования име­

способе формования используются свя­

ет целый ряд недостатков, которые

зующие только горячего отверждения.

особенно проявляются в условиях се­

Автоклавное формование. Автоклав­

рийного производства. К ним отно­

ный

способ

формования

 

применяется

сятся: значительный

разброс

показа­

в производстве крупногабаритных кон­

телей физико-механических свойств из­

струкций изделий сложной формы с бо­

делий;

длительность

процесса

формо­

лее высокими и стабильными в про­

вания;

зависимость

качества

изделий

цессе эксплуатации физнко-механнче-

от

квалификации

формовщиков;

тя­

скимн свойствами при достаточно боль­

желые

условия

труда.

способа

кон­

шой серии. Способ позволяет получать

 

Однако

 

применение

как однослойные изделия, так и много­

тактного

формования

для

производ­

слойные с сотовым заполнителем или

ства в небольших количествах таких

с заполнителем из жесткого пено­

изделий, как, например, лодок, крыль­

пласта.

 

 

 

 

формования

во­

ев

автомобилей,

небольших

катеров,

Для автоклавного

трехслойных

с

пенопластным

запол­

локнистых композитов могут быть ис­

пользовано

автоклавы,

применяемые

исходя из вида применяемого связую­

для вулканизации резин и специально

щего и размеров формуемого изделия.

созданные для этих целей аппараты.

Процесс

автоклавного

формования

Процесс автоклавного формования во

трудоемок, качество выкладки зависит

многом сходен с контактно-вакуумным

только

от

квалификации

работников.

формованием. Отличие состоит в спо­

С целью сокращения доли ручного

собе приложения и величине давления

труда на операции выкладки, сохра­

формования. Благодаря тому, что фор­

нения

одинаковых условий

выкладки

ма в момент опрессовки выложенной

на всей поверхности формуемого па­

заготовки изделия в автоклаве испы­

кета выкладку препрега

(однонаправ­

тывает

всестороннее

и

равномерное

ленных предварительно

пропитанных

нагружение,

конструкция формы

мо­

лент)

осуществляют

на

специально

жет

быть

достаточно

тонкостенной,

созданных многокоординатных выкла-

легкой, но должна сохранять герметич­

дочных машинах с ЧПУ. При этом

ность в течение всего периода формова­

заданное количество слоев и углы

ния. Еще одним обязательным требо­

укладки лент в каждом слое обеспе­

ванием, предъявляемым к форме для

чиваются движением раскладывающей

автоклавного

формования,

является

головки по программе. Процесс авто­

высокая теплопроводность

материала

матизированной

выкладки

позволяет

формы и сравнительно небольшая тол­

в течение всего времени формования

щина ее стенки, чтобы прогрев фор­

поддерживать

давление

прикатки

и

муемой заготовки изделия происходил

температуру прикатного ролика в уз­

при

минимальных

затратах

времени.

ком диапазоне, что обеспечивает ста­

При

формировании

крупногабарит­

бильность

технологического

процесса

ных изделий сложного профиля осо­

и

его

высокую

производительность.

бое внимание должно быть обращено

Процесс формования за один тех­

на тщательную приформовку каждого

нологический

цикл

нескольких

за­

слоя препрега с прикаткой горячим

ранее

полученных элементов, напри­

(70—90 °Q

валиком

и

плотное

при­

мер прессованием, намоткой или вы­

легание эластичного чехла из резины,

кладкой отвержденных или

частично

прорезиненной

ткани

и

пленки.

тех­

отвержденных в едином силовом узле

Последовательность

операций

с последующим совместным отвержде­

нологического процесса при автоклав­

нием в автоклаве, получил название

ном формовании следующая: выкладка

интегрального. Процесс интегрального

заготовки изделия на подготовлённую

формования позволяет получить новые

форму согласно требованиям чертежа,

качественные решения в создании вы-

установка на расстоянии не менее чем

соконагруженных

конструкций из во­

40 мм от кромки формы (в зоне при­

локнистых композитов, сократить объ­

пуска) термопары, обеспечивающей ре­

ем слесарно-подгоночных работ, по­

жим отверждения; укладка на за­

высить

качество.

 

Одним

из самых

готовку

перфорированной полипропи­

3.1.3.

Намотка.

леновой пленки, по периметру за­

распространенных и совершенных про­

готовки — дренажной

 

трубки;

ук­

цессов

изготовления

высокопрочных

ладка поверх пленки одного-двух слоев

армированных оболочек является про­

чистой стеклянной ткани в качестве

цесс непрерывной намотки. При этом

Дренажного слоя; подготовка -и уста­

методе

лента,

образованная

системой

новка

эластичного

 

чехла;

создание

нитей или сформированная из ткани,

разрежения

и

под

чехлом

(0,08—

пропитывается

полимерным

связую­

0,09

МПа)

избыточного

давления

щим, подается на вращающуюся оправ­

в автоклаве (0,3 МПа) инертным га­

ку,

имеющую конфигурацию внутрен­

зом;

проверка

герметичности системы;

ней поверхности изделия, и уклады­

формование по заданному температур­

вается в ней в различных направле­

ному режиму и давлению; охлаждение,

ниях. После

получения

необходимой

сброс давления в аппарате и вакуума

толщины и структуры материала про­

под

чехлом,

снятие

изделия.

 

изводится

отверждение

и

удаление

Режимы автоклавного формования по

оправки. Метод непрерывной намотки

температуре

и давлению назначаются

позволяет

получать

оболочки враще-

Z 1

Рис. 8.1. Схема спирально-винтовой намотки лентой:

а — в один слой за один проход; б — в B/k слоев за один проход: 1 — оправка; 2 — на­ матываемая лента; 3 — катушка с лентой

ния сложной

формы

и

реализовать

кости связующего в процессе пропит­

с высокой точностью большое коли­

ки. Особенно эффективно применение

чество схем армирования изделий из

предварительно

пропитанных

ровнин-

композитов.

 

 

 

 

 

 

 

гов, полотен стекло-, углетканей и

Применение тканых лент из различ­

лент.

 

 

 

 

 

ных волокнистых материалов при на­

При использовании «сухого» метода

мотке изделий конической формы по­

намотки улучшаются условия и куль­

зволяет

располагать слои

армирую­

тура

производства, повышается про­

щего материала не только параллель­

изводительность процесса намотки в

но образующей, но и параллельно и

1,5—2 раза,

появляется возможность

под различными углами к оси изделия.

использования

практически

любого

Совершенство процесса изготовления

связующего:,

эпоксидного, эпоксидно­

армированных

оболочек

методом

на­

фенольного, фенолформальдегидного,

мотки

определяет

возможность

его

полиимидного.

 

 

автоматизации

и

программирования

Способ «мокрой» намотки отличается

анизотропии свойств в изделии, с одной

тем, что пропитка армирующего волок­

стороны, с другой — получения изде­

нистого материала связующим и на­

лий, имеющих форму тел вращения —

мотка на оправку совмещены. Необ­

цилиндров,

замкнутых

оболочек

со

ходимая вязкость связующего в дан­

сферическими днищами, конусов, то-

ном

случае

обеспечивается

выбором

роидов

и др.

несколько

технологиче­

соответствующей смолы и применением

Существует

подогрева связующего в пропитываю­

ских методов формования изделий на­

щей

ванне.

Преимущество

способа

моткой в зависимости от способа нане­

«мокрой» намотки заключается в более

сения

связующего

на

волокнистый

низком контактном давлении формова­

армирующий

материал

и

обеспечения

ния, что требует оборудования с мень­

необходимого содержания его в ма­

шей мощностью привода и лучшей

териале

изделия.

 

 

 

 

 

формуемостью

поверхностей

изделия.

Способ «сухой» намотки заключается

Поэтому способ «мокрой» намотки при­

в том, что волокнистый армирующий

меняется

преимущественно для изго­

материал перед формованием предва­

товления

крупногабаритных

оболочек

рительно пропитывают связующим на

сложной конфигурации. Для достиже­

пропиточных

 

машинах,

которые обес­

ния заданных углов армирования при­

печивают не только качественную про­

меняют намоточные машины с ЧПУ.

питку, но и требуемое равномерное

В зависимости от способа создания

содержание

связующего

в

препреге

контактного давления формования раз­

на основе стекло-, органо- и углево-

личают

следующие методы

намотки:

докон за счет применения различных

формование методом намотки с тех­

растворителей для регулирования вяа-

нологическим

 

натяжением

армирую­

щего волокнистого

материала, формо­

 

 

 

 

 

 

вание

методом

 

локального

прижима

 

 

 

 

 

 

уплотняющим .роликом или с примене­

 

 

 

 

 

 

нием того и другого одновременно.

 

 

 

 

 

 

По типу укладки армирующего во­

 

 

 

 

 

 

локнистого

материала

в

намотанном

 

 

 

 

 

 

изделии

различают

 

несколько

видов

 

 

 

 

 

 

намотки,

например

 

прямую

(окруж­

 

 

 

 

 

 

ную) намотку, спиральную, спирально­

 

 

 

 

 

 

перекрестную,

продольно-поперечную

 

 

 

 

 

 

намотку и др. Независимо от способа

 

 

 

 

 

 

намотки технологические стадии и фи­

Рис. 3.2. Схема

продольно-кольцевой

зико-химические процессы образова­

(продольно-поперечной)

намотки:

 

ния

структуры

 

армированных волок­

1 — оправка; 2 — вертлюг катушек про­

нами

композитов

мало

 

отличаются.

дольных лент;

3 — катушка

продольной

 

ленты;

4 — катушка

кольцевой

ленты;

Поэтому

технологический

цикл

фор­

б — наматываемая оболочка

 

 

мования в зависимости от происходя­

непрерывной укладкой ленты,

плотно

щих процессов разделен на следующие

стадии: намотка и получение заготовки

уложены друг к другу или имеют

изделия, нагрев заготовки на оправке

строго

постоянный нахлест, величина

до температуры

стеклования

связую­

которого связана с числом формуемых

щего, нагрев до температуры отвер­

одновременно

слоев

заданной

струк­

ждения

связующего,

выдержка — от­

туры. Для спирально-винтовой на­

верждение

связующего

при

постоян­

мотки возможны два варианта уклад­

ной температуре, охлаждение до тем­

ки слоев армирующего материала:

пературы стеклования и далее до

однослойная укладка (рис. 3.1, а):

конечной

температуры,

съем

изделия

формуется слой толщиной, равной тол­

с оправки.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

щине одной ленты, подаваемой на

Прямая (окружная) намотка. Ее при­

оправку, а ленты укладываются строго

меняют в тех случаях, когда необхо­

встык друг к другу;

 

 

 

димо получить оболочку, длина кото­

многослойная укладка (рис. 3.1, б):

рой равна или меньше ширины нама­

формируется многослойная

структура

тываемой ленты. В качестве армирую­

за один проход раскладывающего уст­

щего волокнистого материала при пря­

ройства; при этом лента укладывается

мой намотке используют, как правило,

на оправке с нахлестом, характери­

полотна

предварительно

пропитанных

зуемым параметром

k.

 

 

тканей

или тканых

лент.

 

 

 

В сочетании с другими видами намот­

В случае, когда методом прямой на­

ки (особенно со спирально-перекрест­

мотки

необходимо

получить

изделие,

ной) этот метод используется доста­

длина

которого

намного

превышает

точно широко. Отдельно метод на­

ширину одного полотна (ленты), при­

ходит применение в тех случаях,

меняют намоточные устройства с не­

когда

необходимо провести усиление

сколькими

узлами

 

раскладки.

Сущ­

в местах, где требуется повышенная

ность

такого

процесса

 

заключается

кольцевая прочность

или

жесткость.

в одновременной укладке предвари­

К таким случаям относятся: упрочне­

тельно пропитанных связующим поло­

ние цилиндрической

части металличе­

тен ткани на оправку с нескольких

ских

сосудов

давления,

металличе­

самостоятельных раскладывающих ме­

ских труб различного диаметра, упроч­

ханизмов.

 

 

 

 

 

 

 

 

коль­

нение

артиллерийских стволов, ство­

Спиральная (тангенциальная,

лов стрелкового оружия и др. Этот

цевая) намотка. Сущность метода за­

метод намотки применяется в основ­

ключается в том, что сформированную

ном для изделий цилиндрической фор­

ленту

волокнистого

материала,

про­

мы. Однако возможна намотка изде­

питанную

полимерным

связующим

лий на конической оправке с углом

(тканая или однонаправленная),

укла­

конусности ф ^

20° для «мокрого» спо­

дывают на поверхность оправки по

соба и (р < 30° для

«сухого»

способа

винтовой линии. Витки, образованные

намотки.

 

 

 

 

Рнс. 3.3. Схема

 

спирально-перекрестной

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

намотки:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1 — оправка;

 

2 — каретка

поперечного

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

перемещения

катушки;

3 — лента

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Продольно-кольцевая

 

(продольно-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

поперечная)

намотка.

Наиболее рас­

Рис. 3.4. Схема совмещенной спирально-

пространенная

технологическая

схема

хольцевой намотан:

 

 

 

 

 

 

продольно-поперечной

намотки

пока­

1 — оправка;

2 — суппорт

для

спираль­

зана на рис. 3.2. Вертлюг, на котором

ной

намоткн;

3 — ленто-пропнтывающий

тракт

спиральных

слоев;

4 — суппорт

по периметру установлены шпули с

тангенциальной намоткн; 5 — катушка для

ленточным

наполнителем,

вращаясь

кольцевых слоев

 

 

 

 

 

 

 

синхронно с вращением оправки, пере­

для

изготовления

изделий,

имеющих

мещается при этом вдоль оси оправки,

укладывая продольные

ленты. Одно­

форму тел вращения с произвольной

временно с

раскладывающего устрой­

образующей — цилиндров,

конусов,

ства спирально-винтовой намоткой ук­

сфер, баллонов давления и др.

 

ладывается ленточный армирующий ма­

Метод имеет большой диапазон воз­

териал, фиксирующий ленты продоль­

можностей

по

конструированию

раз­

ной укладки. В данном случае на­

личных

схем

 

укладки

волокнистого

мотку полной толщины стенки изде­

армирующего

 

материала

в

соответ­

лия осуществляют за несколько слож­

ствии с действующими нагрузками.

ных проходов. Метод продольно-попе­

Меняя угол намотки, можно полу­

речной намотки, как правило, приме­

чить

различное распределение

нагру­

няется при «сухом* режиме формова­

зок в продольном и окружном направ­

ния изделий.

 

 

 

 

 

лении, т. е.,.распределяя армирующий

Спирально-перекрестная

намотка.

материал вдоль направления действия

При этом методе лента армирующего

главных напряжений от действующих

материала заданной ширины В укла­

нагрузок,

можно

достигнуть

макси­

дывается на оправку с подачей 5 ,

мального использования прочности ис­

превышающей ширину ленты в целое

ходных

волокон в изделиях.

 

 

число раз. За прямой н обратный ход

Совмещенная

спирально-кольцевая

раскладывающего устройства (полный

вамотка. Метод заключается в одно­

проход) формируется один спирально-

временной

укладке армирующего

ма­

перекрестный

виток,

закрывающий

териала,

 

сформированного

в

лейте,

часть поверхности оправки. При сле­

на оправку,

с двух раскладывающих

дующем проходе раскладывающего уст­

устройств,

движение

которых

про­

ройства лента укладывается встык к ра­

граммировало

задается

вращением

нее намотанной (рис. 3.3). Процесс

оправки (рнс. 3.4). Непременным ус­

ведут до тех пор, пока не будет за­

ловием данного способа является то,

крыта вся поверхность оправки и,

что начало намотки спирально-винто­

таким образом,

сформирован полный

вым и спирально-перекрестным мето­

двойной спиральный слой. Для полу­

дами и их окончание должно быть

чения заданной толщины стенки фор­

осуществлено в одно и то же время.

мируемого изделия проводят намотку

Метод применяют для изготовления

нескольких таких сдоев [20].

 

намоткой

изделий

цилиндрической и

Этот метод намотки наиболее рас­

конической формы с углом конусности

пространен;

его

широко

применяют

ве более

2СГ.

 

 

 

 

 

 

 

Косослойна^

продольнопоперечная

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

намотка.

Метод заключается в

том,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

что слой продольно-поперечного арми­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

рования формируется не на всей длине

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

оправки, а в пределах технологической

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ленты, укладываемой на оправку спи­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

рально-винтовым методом с малой по­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

дачей. Набор требуемой толщины стен­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ки формуемого изделия осуществляется

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

обычно за один ход раскладывающего

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

устройства

(рис.

35).

образуется

пу­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Формуемое

изделие

Рис. 3.5. Схема

косослойной

продольно­

тем спирально-винтовой намотки на

поперечной намотки:

 

 

 

 

 

оправку

псевдоленты,

образованной

1 — оправка;

 

2 — ванна

для

пропитки

лентой

кольцевого

армирования,

со­

кольцевых жгутов; 3 — вертлюг для уклад­

стоящей из п прядей, и нитями осевого

ки осевых

нитей;

4 ■— катушка для нитей

армирования, подаваемых с вертлюга.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Пряди

ленты кольцевого

армирова­

пропитанных лент с однонаправленной

ния

пропитываются

связующим

не­

посредственно в процессе намотки «мо­

волокнистой структурой. Для получе­

крым» способом, пропитка сухих осе­

ния

труб

 

малого

 

диаметра

(менее

вых нитей осуществляется на оправке

400 мм) применяют косослойную про­

за счет избытка связующего в ленте

дольно-поперечную спиральную намот­

кольцевых

прядей.

 

 

 

 

 

 

ку «мокрым» способом с использова­

Метод широко используется для из­

нием нитей и жгутов армирующего

готовления напорных труб малого и

материала

и

эпоксидных

связующих.

среднего диаметров, а также кониче­

Достаточно

широкое

распространение

ских изделий с углом конусности не

для производства напорных труб ма­

более 20°.

 

 

способов

получения

лой длины получил способ окружной

Разнообразие

намотки

полотнами

предварительно

изделий, имеющих форму тел враще­

пропитанных

тканей.

 

 

 

ния,

предоставляет

широкие

возмож­

Создание

баллонов

высокого давле­

ности для выбора оптимальных кон­

ния

сферической

и

цилиндрической

структивно-технологических

 

решений

формы

со

 

сферическими

цельномо­

для создания прогрессивных конструк­

таными

днищами

стало

возможным

ций из волокнистых полимерных ком­

благодаря созданию и развитию тео­

позитов. Вместе с этим практика созда­

рии и метода спиральной намотки не­

ния изделий из полимерных компози­

прерывными

 

лентами

из волокнистых

тов позволила выделить целый ряд

материалов по программируемым тра­

отработанных и проверенных решений,

екториям.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

определяющих однозначные принципы

Параметры процессов намотки. Про­

выбора того или иного способа на­

цессы

 

формования

методом

намотки

мотки.

Например,

крупногабаритные

достаточно разнообразны, но все их

(диаметром более 800 мм) цилиндри­

можно в зависимости от состояния ис­

ческие

однослойные

 

и

многослойные

пользуемых

 

армирующих

материалов

конструкции

с

кольцевыми

местами

и полимерных связующих свести к

усиления

жесткости

 

целесообразнее с

двум

способам — «сухому»

и

«мокро­

точки зрения получения лучших тех­

му». Причем некоторые методы намот­

нико-экономических показателей из­

ки (окружная ткаными армирующими

готавливать

 

методом

 

окружной

на­

материалами,

 

продольно-поперечная

мотки из предварительно пропитанных

однонаправленными

 

лентами)

реали­

тканых

армирующих

материалов.

 

зуются только при «сухом» способе,

Для получения труб большого диа­

другие могут быть реализованы и тем

метра, работающих в условиях вы­

и другим способом. Однако, несмотря

сокого внутреннего давления, хорошие

на принципиальное различие этих спо­

результаты

дает

способ продольно­

собов и присущие им индивидуальные

поперечной намотки из предварительно

закономерности,

между

ними

имеется

н сходство: технологические факторы намотки, контактное давление, тех­ нологическое натяжение, температура разогрева связующего для обоих спо­

собов одинаковы.

Один из наиболее значимых тех­ нологических факторов процесса «мок­ рой» намотки, позволяющих существен­ ным образом влиять на формирование структурных и прочностных показа­ телей, — натяжение волокнистого ар­ мирующего материала. В зависимости от типа армирующего материала, при­ меняемого связующего, а также габа­ ритов изделия характер влияния на­ тяжения на структуру композитов

может изменяться.

Эффективный способ уменьшения фильтрации связующего из внутренних слоев на поверхность наматываемой оболочки, а следовательно, и степени неоднородности структуры — управле­ ние процессом миграции связующего путем изменения технологического на­ тяжения по специально отработанной

программе.

Натяжение при намотке — это фак­ тор, регулирующий начальное напря­ женное состояние двухкомпонентной системы волокнистого композита.

Теория образования начальных на­ пряжений в изделиях из волокнистых систем достаточно полно изложена в [2, 3, 22, 23]. Изменяя усилие натя­ жения волокон при намотке по задан­ ному закону, можно существенно влиять на начальные напряжения в го­

товом изделии.

Диапазон относительных толщин, в которых этот метод оказывается эффективным, определяется степенью радиальной податливости наматывае­ мого волокнистого армирующего ма­ териала, от которого зависит падение натяжения в наматываемых слоях, н предельно возможной величиной натя­ жения для определенного волокнистого материала. Этот диапазон может быть несколько расширен сочетанием про­ граммированной намотки с разделением процесса намотки (формования) на несколько циклов по толщине изделия. Положительный эффект достигается в этом случае за счет уменьшения объ­ ема композиционно-волокнистой си­ стемы, участвующей в одном цикле формования.

Другую группу факторов процесса намотки, влияющих на/свойства ком­ позита в конструкции ийделия, состав­ ляют параметры отвердения (поли­ меризации) йолимерното связующего. Уровень температуры отверждения обычно выбирается в^ зависимости от типа применяемого связующего таким образом, чтобы обеспечить заданные требования по физико-механическим характеристикам отвержденной матри­

цы в композите,

с одной стороны,

с другой — закон

изменения темпе­

ратуры в процессе нагрева и охлажде­ ния должен учитывать конкретные условия, вытекающие из разнородности коэффициентов линейного термического расширения материалов заготовки из­ делия, ее геометрии, теплопроводности применяемой формообразующей ос­ настки, интенсивности теплопритока нагревательных устройств. Вместе с этим технологические режимы отвер­ ждения должны обеспечивать безде­ фектную структуру материала в кон­ струкции с наименьшими затратами энергетических ресурсов.

Отработку режимов отверждения, как правило, проводят в несколько этапов: на образцах ненаполненного связующего, на модели изделия н на­ турном изделии. Выбор режима отвер­ ждения особо важное значение при­ обретает при изготовлении крупнога­ баритного изделия, состоящего из не­ скольких полимерных материалов с различной температурой отверждения. В этом случае необходимо, чтобы тем­ пература отверждения обеспечивала оптнмальцые характеристики всех ма­ териалов н по всей толщине изделия.

Оценку кинетики отверждения по­ лимерного связующего можно выпол­ нять методом определения вязкоупру­ гих свойств связующего по динамиче­ скому модулю сдвига микрообразца на крутильном маятнике. Выбранный с помощью торсионного маятника оп­ тимальный из нескольких температур­ ных уровней режим проверяется на модели изделия по прочностным и жесткостным (или другим, например, теплофизическим, радиотехническим) характеристикам композита. Окон­ чательно выбранный режим отвержде­ ния уточняется по результатам от­ верждения натурного изделия и поду­

чения

реальной

картины

температур­

мов отверждения эпоксидно-феноль­

ных полей по заложенным при намотке

ных

связующих.

 

 

 

 

 

 

датчикам температуры на поверхности

Не менее важной стадией процесса

оправки в местах перехода одного ма­

отверждения намотанной заготовки из­

териала к другому и на различных

делия

для

обеспечения

монолитной

уровнях по

толщине

изделия.

 

структуры композита в изделии яв­

Другим методом определения време­

ляется стадия охлаждения. Выбор оп­

ни

гелеобразования

и

температуры

тимального

режима

охлаждения

от­

стеклования

связующего

является ме­

вержденного изделия с учетом релак­

тод

 

дифференциально-термического

сационных

эффектов,

происходящих

анализа, который позволяет разграни­

на этой стадии в композите, позволит

чить эти две характеристики по тем­

снизить остаточные температурные на­

пературе и времени в условиях, при­

пряжения.

Поэтому задача

обеспече­

ближенных к реальным условиям от­

ния

ненапряженного

состояния

мате­

верждения. Метод позволяет на образ­

риала

и

готового изделия есть полу­

цах

неотвержденного

материала

тол­

чение монолитной, без дефектов струк­

щиной 1,5 мм по термограммам при

туры материала и стабильных геоме­

двух

различных

скоростях

нагрева

трических

характеристик

изделия.

 

определить температуру начала и конца

Дополнительная информация об осо­

гелеобразования,

температуру

стекло­

бенностях процесса намотки и свой­

вания и рассчитать время промежуточ­

ствах

композитов,

полученных

этим

ной выдержки для перехода полимер­

методом, содержится в работах [4,,

ной матрицы в стеклообразное со­

12—16,

20].

 

 

 

 

 

 

 

стояние. Температуру

окончательного

3.2.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

отверждения устанавливают при полу­

СВОЙСТВА ПОЛИМЕРНЫХ

 

чении

степени отверждения 95—98%

СВЯЗУЮЩИХ

И

МАТРИЦ

 

 

 

на таком уровне, чтобы она была выше

НА

ИХ

ОСНОВЕ

 

 

 

 

 

 

температуры стеклования на величину,

 

 

 

 

 

 

равную разности между температурой,

Полимерная матрица образуется после

при

которой

ускорение

отверждения

отверждения (полимеризации) связую­

(полимеризации)

наибольшее,

и

тем­

щего. К связующим и матрицам предъ­

пературой стеклования.

Этот

метод

является

весьма

широкий

комплекс

чаще применяется при выборе режи­

требований как в процессе изготовле-

3.1. Технологические характеристики эпоксидных связующих

 

 

 

 

 

 

Марка

 

Смола нлн оостав

 

Вязкость

при

203

К

 

Время

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

гелеоб­

СМОЛЫ Е Л И

 

 

связующего

 

по Хопперу,

по

вискози­

разова­

связующего

 

 

 

 

 

 

ния

при

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Па.с

 

метру, с

 

373

К,

я

ЭД-16

 

Эпоксидиановая

 

 

 

13—28

 

 

 

3

 

 

ЭД-20

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

АЦ-30

 

Эпоксициануратная + про­

15-10®

 

 

 

 

 

 

 

дукт конденсации

эпихлор-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

К-54/6

 

гидрина с анилином

 

 

 

 

 

 

_

 

1

 

 

 

ЭД-20 +

диэтиленгликоль-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

малеинатфталат

 

 

 

 

 

 

 

 

300

 

 

 

 

К-115

 

Эиоксидиановая +

олиго­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

К-153

 

эфиракрилат (МГФ-9)

 

 

 

 

 

500—1800

1

 

 

 

Эпоксиднановая +

МГФ-9 +

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+

тиокол

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

К-168

 

Эпоксиднановая +

МГФ-9

 

 

 

 

 

 

600

 

0,25

 

К-201

 

 

 

 

 

 

 

500

 

2,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Марка смолы или связующего

КД-Л-20

КД-5-10 КД-5-20 КД-6-20

КДА-1 КДЖ-5-20 КДЖ-5-40 КДЖ-6-20 КДЖ-6-40

Метолон-Э

РЭС-3

УП-63

УП-544

УП-546

УП-610

УП-612

УП-637

УП-632

УП-635

ЭА

ЭН-6

ЭПОФ-5

ЭПОФ-6

Продолжение табл. 3.1

 

Вязкость

прв

293 КГ

Время

Смола илн состав

гелеоб-

 

 

 

раэова-

связующего

□о Хопперу,

по

вискози­

ния

при

 

Па-с

метру/ с

373

К, ч

 

 

 

_

 

Эпоксидиановая +

эпокси-

_

500

1

алифатическая (ДЭГ-1)

 

250

1.15

 

 

 

 

200

0,75

 

 

 

 

(по шарико­

 

 

 

 

 

вому виско­

 

 

 

 

_

зиметру)

 

ЭД-20 + ДЭГ-1

 

 

500

 

 

 

250

1,25

Эпоксидна новая +

модифи-

150

1,25

цированный ДЭГ-1 (ДЭГ-Ж)

2000

0,6

 

 

 

1800

0,6

Продукт конденсации

эпд-

300 (при

 

хлоргидрина с диамннодиме-

323 К)

 

 

токсидифенилметаном

 

 

 

 

Продукт конденсации

эпи-

10 (при

1

хлоргидрнна с резорцином

313 К)

 

 

Продукт конденсации

эпи-

456

 

 

хлоргидрина с фурфурилре-

 

 

 

зорцином

 

 

 

 

 

Эпоксидироваиный

фенол-

 

фурфурольный конденсат

 

 

 

Продукт конденсации

эпн-

 

 

 

хлоргидрина с резорцннфур-

 

 

 

фурольным новолаком

 

100

 

 

Продукт конденсации

эпн-

 

 

хлоргндрина с амннофеко­

 

 

 

лом

 

 

 

 

 

Диокись циклического

аце­

6— 10

 

таля

 

 

 

 

 

Диглицдднловый

эфир

ре­

0,10—0,11

1

зорцина

 

 

2 6 -3 6

 

 

Дн окись циклического слож­

 

ного эфира

 

 

 

 

 

Продукт конденсации

эпи-

 

 

 

хлоргидрина со смесью пен-

 

 

 

таэритрнта и резорцина

 

 

 

Эпоксидная

 

 

0,120

 

Эпокси новолачная

 

 

(при 313 К)

 

 

 

 

 

 

 

 

12,0

 

 

Продукт конденсации

эпи-

(при 323 К)

 

хлоргндрина с полиоксифе-

 

 

12,0

 

 

ннленом

 

 

 

 

 

 

 

(при 323 К) 1

 

Марка

овяэующего

ЭД-16 ЭД-20

АЦ-30

К-54/6 К-115

К-153

К-168

К-201 КД-Л-20

КД-5-10

КД-5-20

КД-6-20

КДА

КДЖ-5-20

КДЖ-5-40 КДЖ-6-20 КДЖ-6-40

 

 

 

 

Теплостой­

Прочность, МПа

Ударная

Твердость

ч О.®

 

Режим

отверждения

кость по

 

 

вяз-

н

*

 

 

 

по Бринел-

о

а —

Отвердитель

(температура,

К/время

Мартенсу,

 

 

кость,

g s ^

при рас­

при

лю

 

отверждения, ч)

К

кД ж -м"я

I I ®

ш

 

 

 

 

 

тяжении

сжатии

 

 

 

 

 

 

 

 

 

я

a <N ш

Малеиновый антид-

(353н-423)/9

 

363—368

59—88

127—157

29—33

99—108

 

 

рид (МА)

(353-f-423)/9

 

373—383

147—167

15—18

99—115

 

 

М-феннленднамин

 

 

428—443

7—9

117

0,08

 

(М-ФДА)

 

 

 

 

 

108

14

177—197

0,06

 

Полиэтилендиамин

293/12 +

358/8

338

 

(ПЭПА) ,

293/12 +

343/6

338

108

10—13

99—118

0,04

 

Гексаметнленднамнн

293/12 +

323/1

333

39—40

88

8—10

99—118

0,08

 

(ГМДА)

или 348/1 + 373/4

328

89

8—10

99—118

0,08

 

 

293/4

 

 

 

ПЭПА

293/4

 

 

328

89

15

108—148

0,10

 

МА

373/(2—6)+ 393/(8—10)+

353

 

59—78

118

 

 

 

 

+ 413/4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ПЭПА

295/(10—24) +

313/24

368

 

12—15

99

 

 

 

 

или 295/(10—24) +

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+ 360/(4—6)

360/(4—6)

363

20—23

108

0,08

 

 

295/(10—24) +

 

МА

353/10 +

393/10

373

40—50

108—118

 

 

Триэтаноламиноти-

363/1 +

373/10 + 403/10

363—368

89—93

15—20

158—177

 

 

танат (ТЭАТ-1)

 

 

 

 

 

 

 

99—108

 

 

 

ПЭПА

293/(10—24) +

313/24

333—373

 

9—10

0,06

 

 

или 333/10 +

360/(4—6)

 

_

 

 

89—94

 

 

 

 

293/(10—24) +

313/24

328—333

9—10

0,10

 

 

или 333/10 + 360/(4—6)

328—333

 

9—10

94—99

0,05

 

 

 

 

 

323

 

 

9—10

89—94

0,12

 

основе их на матриц и связующих полимерных Свойства

Марка смолы

Плотность р-1СГв

Вявнооть по Кеп-

Время

гедеобраво-

при 203 К, кр.м“ *

плеру при 203 К,

вання

при 203 К,

 

 

Па.о

 

МНВ

ПН-1

1,12—1,16

0,5—0,8

60—120

ПН-3

1,12—1,16

0,5—1,0

60—180

ПНМ-2

1,15—1,17

0,2—0,4

30—170

ПН-6

1,31—1,32

1,2—2,0

120—300

ПН-8

1,08—1,10

0,1—0,2

 

<15

ПНМ-8

1,12—1,14

0,5-0,8

250—300

ПН-10

1,09

1,0—1,5

180—420

ПН-И

1,18—1,20

1,2-2,1

 

5—10

ПН-15

1,04—1,06

0,4—1,0

10—300

ПН-16

1,03—1,045

0,8—1,3

100—200

ПН-62

1,26—1,29

1,2—2,0

 

300

ПН-63

1,29—1,31

1,4—2,5

 

300

НПС-609-21М

1,20—1,30

0,36—0,70

180—1200

НПС-609-27

1,22

___

 

900

ЗСП-З

1,20—1,25

5 -7

 

___

ПН-59

1,10-1,11

0,1—0,2

60—120

Слокрил-1

1,03—1,20

100—250

ПН-40

1,15—1,16

0,5—0,7

 

3.4.Физико-механические свойства полиэфирных матриц

 

Теплостой-

Прочность,

МПа

Предельная

Марка смолы

 

 

 

деформация

кость по

 

 

 

 

 

 

при растя­

 

Мартенсу, К

при рас­

 

 

 

при

сжатии

жении, %

 

 

тяжении

 

ПН-1

316—318

39— 44

79— 108

5— 8

П Н -3

323— 328

44— 54

79— 123

ПНМ -2

331

113— 132

2,7— 4,5

П Н -6

25—39

103— 128

0,5— 0,9

П Н -8

44— 54

88— 108

3— 5

ПНМ -8

341

98— 108

П Н -10

371

98— 108

0 сл о 00

 

 

 

 

 

1

П Н -11

340

25

83— 108

П Н -15

44— 74

120— 132

1,5—2

П Н -16

323

47

 

4 - 4 ,5

П Н -62

337

25— 34

79— 123

1— 2

П Н -63

353

25— 34

 

137

1— 2

НПС-609-21М

323— 343

39— 59

98— 137

2— 3

НПС-б:09-27

50

 

162

ЗСП -З

363— 368

60— 69

 

98— 132

П Н -69

 

5 9 - 7 8

Слокрил-1

3 6 3 - 3 7 8

43— 47

 

125— 134

П Н -40

333— 343

69— 79

 

Ударная

вязкость, кДж-м-1

6— 10 7 - 1 1 12— 14 2— 3 7— 15 2— 3 2— 3 5— 6 4— 5 5 - 7 3— 5 3— 5 3— 7

4 2— 3 54— 98 2

5— 7

Полимер,

Модуль

Прочность. МПа

Ударная

Твер­

упру­

 

Предель­

дость

марка материала

гости

при рас­

ное удли­

вязкость.

□о Брн-

 

£ . 10-*.

при сжа­ нение. %

кДж-м-*

иеллю

 

МПа

тяжении

тии

 

 

Полиэтилены:

 

10—17

12

400—600

 

 

14—25

высокого давления

6—8,5

 

 

низкого давления

20—45

20—36

300-800

2—150 45—60

среднего давления

8—12,5 18—40

50—70

200—13001 7—1201 00—80

Полипропилен

30

25-40

200—800

33—88

40—70

Полистирол

 

35—45

80—100 1,5—3

20-30

140-160

Политетрафторэтиле-

 

 

 

 

 

 

 

ны:

 

 

14—35

10—12

250—500

 

 

30—40

фторопласт-4

 

100

 

фторопласт-4Д

3,5

12—23

12

100—330

10

 

30—40

фторопласт-4М

16—31

20

250—400

125

 

30—40

фторопласт-40

 

27—50'

 

150—400

125

 

58—63

фторопласт-42

 

25—50

 

250—500

137—1961

Полиэтиленоксиды:

29

68—71

110—130

 

90-120

 

150—180

гомополнмер

15—20

 

сополимер

 

22—30

65—70

1105—145

5 - 9

 

100—130

Полнфениленсульфнд:

34

76—77

ИЗ

1,6—3

 

 

 

Райтон-б

 

 

 

 

Полифениленоксид:

 

60

40

3

30

 

165

Арилоке-100

 

25

 

РРО

 

74

106

20 -40

40

 

 

Норил

 

23

П

ИЗ

20 -30

40

 

 

Полиэтилентерефта-

 

 

 

 

 

 

 

латы:

 

 

74—92

80

10—20

 

 

 

лавсан

 

 

15—30 I 95—110

лавсан литьевой

24—28

60—70

80—100

2,4

Поликарбонат

(диф-

57-70

80—90

50—100

120—1401110—160

лон)

 

19

75

96

62

200—250

Полиарилат 1060

ПоЛиоксибензоат:

25

99

127

8

163

 

Экксел-1-2000

 

Экксел-С-1000

13

70

140

7—9

 

 

 

Полиэфирсульфоны

 

 

 

 

 

 

 

ароматические:

 

22,5

53

 

 

44

 

 

Арилон

 

 

 

 

 

Астрель 360

 

26

91

97

50—100

27

 

 

Уделъ

 

25

70—72

63—72

 

 

Полиамиды:

 

120—140200—230

9—20

60—1201180—260

ПМ-67

 

ПМ-69

 

32

95—125 210—240

4—7

60—100200—270

ДФО

 

120

210

20—30

 

 

 

2080

 

13

120

10

 

 

 

Р105 с

32—34

50

25

1.4

 

 

 

Ри

51

 

1.4

 

 

 

Р-150

 

38

106

 

9

 

 

 

Продолжение табл. 3.5

 

 

 

 

 

 

Модуль

Прочность, МПа

 

 

 

 

 

Твер­

 

Полимер,

 

упру-

 

 

Предель­

Ударная

 

 

 

 

дость

марка материала

гости

при рас­

при сжа­

ное удли­

вязкость,

по Бри-

 

 

 

 

 

 

Е. 10” *,

нение, %

кДж-м“ *

неллю

 

 

 

 

 

 

МПа

тяжении

тии

 

 

 

 

 

 

Полиамиды

алифати­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ческие:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6

 

 

 

 

 

12—15

55—77

85—77

100—150

 

90—130 100—120

610 литьевой

 

15—17

50-60

70—90

100—150

 

100

100—150

П-12А литьевой

16—18

40—55

60—63

200—280

 

80—90

75

Капролон-В

 

 

20—23

90—95

100—110

 

6—20

100—150 130—150

Полиамиды

аромати­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ческие:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Фенилон П

 

 

 

 

90

320

 

4

 

20

 

180—220

Фенилон Ci

 

 

100

220

 

5

 

20

 

180

Фенилон С2

 

 

 

120

220

 

6

 

35

 

220

ния материала, так и при эксплуатации

Были

разработаны

связующие но­

изделия из композита. Комплекс тре­

вого типа, получившие название ро-

бований на этапе изготовления следу­

ливсанов,

которые

дают

возможность

ющий: хорошая

смачивающая

спосо­

сочетать высокую теплостойкость ком­

бность и адгезия к армирующему мате­

позита и

легкую

перерабатываемость

риалу; низкая усадка при отверж­

связующего.

 

 

 

 

дении;

низкая

вязкость

связующего

Основные химические и технологиче

при большой

жизнеспособности; высо­

ские особенности

роливсанов состоят

кая

скорость

отверждения.

 

в следующем. Введение термостойких

Комплекс

 

требований,

которые

структур в молекулярные цепи свя­

предъявляются к матрице на этапе

зующего перенесено со стадии синтеза

эксплуатации, следующий: высокие фи­

мономерно-олигомерных

композиций

зико-механические характеристики ма­

и жидкофазного формования на ста­

трицы, во многом определяющие свой­

дию дополнительной

обработки гото­

ства

композита;

высокая

термостой­

вого изделия после придания ему за­

кость матрицы; стойкость к климати­

данной формы. При этом стадия фор­

ческим

и

биологическим

факторам

мования

свободна

от

высокоплавких

и т. д.

 

 

 

 

характеристики

веществ,

растворителей

и

побочных

Технологические

летучих продуктов, что делает излиш­

некоторых марок эпоксидных связую­

ним применение при переработке вы­

щих приведены в табл. 3.1. Физико­

соких температур и значительных дав­

механические свойства эпоксидных ма­

лений.

 

 

 

 

 

 

триц на основе этих связующихпри­

Роливсаны состоят из дивиниларо-

ведены в табл. 3.2. Эпоксидные свя­

матических

соединений и отвержда­

зующие

имеют

 

плотность

1230—

ются полимеризационно-поликонденса-

1300 кг-м-3, модуль упругости при

ционным методом. На стадии формо­

Растяжении

 

2000—4000

МПа. В

вания изделия протекает

трехмерная

табл. 3.3 и 3.4 приведены характери­

совместная полимеризация ненасыщен­

стики и физико-механические свойства

ных компонентов системы. Полностью

полиэфирных смол и матриц на их

сформированную конечную термостой­

основе.

 

 

 

 

 

 

 

кую структуру матрица на основе ро­

В табл. 3.5 даны физико-механиче­

ливсанов приобретает на стадии по­

ские свойства термопластичных ма-

следующей

термообработки

при тем­

триц.

 

 

 

 

 

 

 

пературе >

450 К или облучения мощ-

3.7. Физико-механические свойства стеклопластиков

Стеклопластик

Однонаправленный на ос­ нове волокон:

из Е-стекла из стекла ВМ-1

Ортогонально армирован­ ный на основе волокон:

из Е-стекла (1 : 1)

из стекла ВМ-1 (1 1)

»*

растя­при

МПа

 

 

о.

 

 

л

Прочность

жении(Т+,

Е *

;

 

 

S1*

 

 

2 1600

2.22100

1.9500

1,95 860

Модуль упругости при растяжении Е , ГПа

Теплопроводность К, В т-м -^К -1

Температурный коэф­ фициент линейного расширения а- 10т, К 1

Удельное объемное электрическое сопро­ тивление р -10-16, Ом-см

Диэлектрическая про­ ницаемость Бо

Тангено угла диэлек­ трических потерь при частоте 10*—1010 Гц

56

0,4

1.0

5

4,2

0,015

70

0,5

1.2

0,1

4,3

0,02

26

0,3

1.5

5

4,0

0,015

32

0,35

1.6

0,1

4,1

0,02

П р и м е ч а н и е . Здесь и далее (1 : 1) — соотношение плотности укладки волокон в слоях.

мидных

волокон

обладают

высокими

прочности и жесткости, термостойкость

удельными прочностными и упругими

до 570 К, низкий температурный ко­

характеристиками, ударной вязкостью,

эффициент линейного

расширения,

электрическим сопротивлением,

хими­

эрозионная стойкость и стойкость к

ческой

стойкостью,

высокими

тепло­

агрессивным

средам.

 

изоляционными свойствами. Армирую­

В

качестве

армирующих элементов

щими

элементами

конструкционных

в конструкционных углепластиках при­

органопластиков

являются

непрерыв­

меняются непрерывные волокна в виде

ные волокна, представленные в виде

нитей или жгутов, ткани и нетканые

нитей и жгутов различной линейной

материалы. В качестве матриц — эпо­

плотности и степени крутки, а также

ксидные, эпоксифенольные, полиимид-

в виде тканей. Арамидные волокна при

ные

и другие

смолы.

применение

текстильной и других видах перерабо­

Углепластики

находят

ток незначительно снижают свои ме­

в авиационной, ракетной и космиче­

ханические свойства, что

послужило

ской

технике,

в

автомобилестроении,

причиной

широкого

применения ме­

при

изготовлении

спортивного инвен­

тода намотки при изготовлении изде­

таря и в других областях.

лий из

органопластика.

 

 

В табл. ЗЛО приведены некоторые

Некоторые

физико-механические

физико-механические свойства одно­

свойства

органопластиков

приведены

направленных

углепластиков.

в табл. 3.8, 3.9 (см. стр. 60).

3.3.4.

Боропластики. Пластики с ар­

3.3.3.

Углепластики.

Углепласти­ мирующими элементами в

виде воло­

ки — композиты на

основе высоко­

кон бора применяются в тех случаях,

прочных углеродных волокон — наря­

когда требуется

высокая

прочность

ду с органопластиками являются наи­

при сжатии, а также, когда элементы

более перспективным

видом

компози­

конструкции работают в условиях по­

ционных

материалов.

Их

отличают

вышенных температур. Борные волок­

высокие

удельные

характеристики

на относятся к

числу полупроводни-

ЗЛО. Физико-механические свойства однонаправленных углепластиков

при Т =

208 К

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Материал

 

 

 

 

 

Компоненты материала.

 

 

 

 

 

-КМУ1в

ч

ч

2У-КМУ

Зл-КМУ

313Р

AS/4397

5?

1-КМУ

4-КМУ

*

CS

Параметр

 

 

о

 

 

 

>>

 

 

 

 

 

о

 

 

 

 

 

 

 

 

со

 

 

 

£

 

 

 

 

 

США

 

 

 

 

СССР

 

 

 

Волокно

Торнел-300

А

А

Жгут

Жгут

Жгут

Лента

Лента

Жгут

Лента

 

 

 

 

вмн-з

ВМН-4

ВМН-1

ЛУ-2

ЛУ-2

ВМН-4

ЛУ-2

Матрица

Эпоксид­

Поли-

Поли-

Эпокситрифенольная

Полиимидная

Эпокси­

сульфо-

 

ная

имидная

 

 

 

 

 

 

фенолfa-

 

новая

 

 

 

 

 

 

 

РР 313

4397

Р 1700

 

 

 

 

 

 

ная

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Объемное содержание воло­

61

64

57

 

кон V /, %

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Плотность р10-3, кг м”8

1,55

1,57

1,53

1,50

1,50

1,55

1,40

1,30

1,40

1,40

Прочность при растяжении,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

МПа:

1400

1431

1322

740

1020

1000

650

380

900

650

вдоль ВОЛОКОН 0+

поперек волокон о:f

34,5

37,8

35,3

 

 

 

 

 

 

 

Прочность при сжатии, МПа:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

вдоль волокон о^-

1108

1451

719

250

400

540

300

300

400

400

поперек волокон а-

186

211

133

 

 

 

 

 

 

 

Прочность при сдвиге вдоль

74

66

112

30

30

48

25

26

30

29

волокон т 12, МГ1а

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

матрицами углеродной и полимерной с Композиты

Модуль упругости при рас­

 

 

 

 

 

\

 

<

\

V

тяжении,

ГПа:

142,8

128,5

114,2

160

180

180

120

81

140

120

вдоль ВОЛОКОН Ег

поперек волокон Е2

9,13

9,78

8,1

•—

Модуль сдвига G12, ГПа

5,49

5,42

3,94

Предел пропорциональности

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

при растяжении, МПа:

1400

1431

1322

 

вдоль волокон

поперек волокон

34,5

37,8

30,3

Предел

пропорционально­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

сти при сжатии, МПа:

252

1212

587

 

 

вдоль волокон

поперек волокон

27,6

102

55,6

Коэффициент Пуассона:

0,32

0,30

0,34

 

 

 

 

 

 

 

v2i

 

V12

 

0,020

0,023

0,024

Температурный коэффици­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ент линейного расширения:

0

0

—0,011

 

 

 

 

 

 

ВДОЛЬ ВОЛОКОН Ох* 10е, К-1

поперек волокон а 2- 10е, К '1

27,7

25,4

30,6

Удельная

теплоемкость с,

1,005

0,795

0,766

кДж/(кг*К)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Теплопроводность вдоль во­

0,502

0,658

0,519

 

 

 

 

 

 

 

локон Ль

Вт/(м-К)

 

 

J L

 

 

 

 

 

 

 

Предел выносливости на ба­

 

350

500

500

300

200

400

300

зе Ю7 циклов, МПа

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Предел длительной прочно­

660

880

900

600

480

800

600

сти за 1000 ч

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

матрицей полимерной с композитов Свойства

3.8.

Физико-механические свойства однонаправленных

 

органоэпоксикомпозитов

 

 

 

 

 

 

 

Параметр

 

 

Значения

Плотность р,

г/см8

 

 

 

1,30—1,38

Прочность, МПа:

 

 

 

1400—2200

при растяжении вдоль оси o f

 

 

при трансверсальном растяжении of

 

 

12,3—28,2

Модуль упругости, ГПа:

 

 

 

78—95

вдоль оси Е%

 

 

 

при трансверсальном растяжении Еш

 

 

4,1—5,5

Прочность при сжатии, МПа:

 

 

 

вдоль ОСИ Of

 

 

 

280—310

в трансверсальном направлении о$

 

 

96,5—138

Прочность при сдвиге, МПа:

 

 

 

в плоскости Tja

 

 

 

20,0—44,1

межслоевом т18

 

 

 

48—69

Модуль сдвига в плоскости Gi2, ГПа

 

 

2,1

Теплопроводность, Вт/(м*К):

 

 

 

вдоль волокон

 

 

 

0,14

перпендикулярно направлению волокон Яа

 

0,012

Температурный коэффициент линейного расширения, К”*:

 

вдоль волокон а г

 

 

—(3,5—4) 10-®

перпендикулярно волокнам а 2

 

(35—70)-10“®

3.9.

Характеристики слоистых органопластиков на основе

 

эпоксидной матрицы и тканей из арамидных волокон Кевлар-49

 

 

 

Плотность

Объемное

Прочность, МПа

Модуль

Марка

 

 

материала

содержание

 

 

упругости

ткани

р - ю- \

связующего

□рн раотяже-

при межсло­

при растя­

 

 

К Г -М ~ в

vm> %

жении Е,

 

 

 

 

нни <т+

евом одвиге

ГПа

 

 

 

 

 

X

 

243

1,31

44,6

281

1,29

36,0

285

1,28

32,5

328

1,34

54,4

1050 X

1,28

32,1

1033 X

1,30

38,6

ков, поэтому их присутствие в ма­ териале придает ему повышенную те­ пло- и электропроводность.

В качестве связующих применяются эпоксидные, полиэфирные, фенолфор­ мальдегидные и другие смолы. Неко­ торые физико-механические свойства боропластиков приведены в табл. 3.11-3.13.

561

36

40,8

499

35

25,9

500

31

27,3

з г о

20

20,3

512

32

25,6~«

374

29

24,4-»

3.3.5.

Гибридные

армированные

гастики. Создание гибридных компо- [тов путем совмещения в едином ггериале волокон разной природы шляется эффективным средством релировання свойств композитов^ Возможны различные варианты согания непрерывных армиру

•кон:

3.11. Физико-механические свойства однонаправленных бороволокнитов

 

Значение

Параметр

при темпера­

туре,

К

 

203 |

473

Прочность, МПа:

1200

980

при растяжении а+

при сжатии а ”

1160

1020

при сдвиге т

60

45

Модуль, ГПа:

250

240

упругости при растяжении Е

сдвига G

9,80

5,10

Относительное удлинение при разрыве е*, %

0,35

0,45

Ползучесть при растяжении (напряжение 500 МПа), %

0,22

0,3

Длительная прочность (500 ч), МПа

1350

1060

Предел выносливости при изгибе на базе Ю7 циклов, МПа

400

350

Ударная вязкость а, кДж-м-2

90

Логарифмический декремент затухания колебаний, В

0,5

3,5

Коэффициент:

0,22

Пуассона

теплопроводности Я, Вт/(м-К)

0,5

54

Температурный коэффициент линейного расширения а* 10е, К-1

4

4

Удельная теплоемкость с, кДж/(ю>К)

- 1

0,5

3.12.

Модуль упругости и степень анизотропии эпоксибороволокнита

 

в зависимости от расположения

волокон

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Угол

ме­

Модуль упругости

 

 

Показатель

 

 

 

 

 

жду

на­

 

анизотропии

Взаимное

расположе­

 

правле­

при

сжатии,

ГПа

 

 

 

 

 

нием

во­

 

 

 

 

 

 

о

 

 

ние

волокон

 

локон в со­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ю

N

 

 

 

 

 

седних

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

слоях,

в х

ЕУ ЕАЪ°

В,

 

 

 

 

 

 

 

градус

 

Ы

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Однонаправленное (1 : 0)

0

162

19

15

19

8,7

10,8

8,7

Перекрестное

плоскост­

90

86

85

16

19

1,02

5,3

4.6

ное (1 : 1)

 

 

 

60

92

93

89

18,5

0,99

1,04

4.8

(1 : 1

: 1)

 

простран­

Перекрестное

90

54

53

58

1,02

0,96

ственное (1

 

1: 1)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

П р и м е ч а н и е .

Объемное содержание волокон 42%.

 

 

 

 

создание

гетероволокнистых

мате­

армирующего материала: ткани,

мата

риалов по принципу однородных сме­

или шпона из различных нитей и жгу­

сей (волокна различных типов равно­

тов

(табл.

3.15);

 

листовых

арми­

мерно

распределяются

в

первичной

чередование слоев

нити или жгуте) (табл. 3.14);

 

рующих

материалов

с

различными

использование многокомпонентного

волокнами

(табл.

3.16).

 

 

3.13. Прочность бороволокнитов в зависимости от угла между направлениями приложения нагрузки и укладки волокон при растяжении и сжатии *

 

 

Прочность материала, МПа

 

Угол прило­

 

 

перекреотно-армированного

жения на­

однонаправлен­

 

 

 

грузки,

00°

00°

60°

градус

ного ( 1: 0)

 

 

(1 t Г)

(2 : 1)

( 1 : 1 : О

0

1200/1400

430/925

720/1200

380/800

30

— 200

178/210

—/177

383/—

45

—/195

137/189

180/168

680/915

*В числителе даны значения при растяжении, в знаменателе —при сжатии.

Пр и м е ч а н и е . Объемное содержание волокон 53—57%.

3.14.Свойства эпоксидных композитов на основе борокарбостеклонитей

Объемное содержание в ни­

 

 

Прочность,

МПа

Модуль

тях

волокон,

%

Плотность

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

упруго­

 

 

 

Р - 1 0 - * ,

 

 

 

 

сти £ ,

борных

углерод­

стек­

К Г . М - *

при

из­

при сжа­

при сдви­

ГПа

ных

лянных

гибе

аи

тии (Г~

ге т

 

 

 

78,1

10,4

11,5

1,84

1640

840

63,1

215

56,5

32,9

10,6

1.71

1660

827

53,0

190

46,2

42,7

11.1

1,72

1650

745

44,3

202

27,2

67,9

4,9

1,56

810

430

103

3.15. Свойства эпоксидных композитов на основе боростеклоткани

Объемное содержа­

 

Прочность, МПа

 

 

ние в

тканях во­

 

 

 

локон, %

Плотность

 

 

 

Модуль

уп­

 

 

р - 10-*,

 

 

 

ругости

£ ,

борных

стеклян­

кг-м” *

при изгибе

при сжа­

при растя­

ГПа

 

ных

 

<*и

тии СГ

жении о+

 

 

83,5

16,5

1,8

1090

1240

72

152

 

80,7

19,3

1,7

730

ИЗО

87

118

 

64,5

35,5

1,73

980

1040

120

87

 

Наибольшее распространение среди гетероволокнистых композитов полу­ чили трехкомпонентные материалы, на­ пример, углестекло-, органобор-, бор- угле-, углеоргановолокниты. Неза­ висимо от технологических приемов

сочетания волокон различия в термоупругих характеристиках армирующих волокон вызывают появление термиче­ ских напряжений в процессе формова­ ния композита и при изменении тем­ пературных режимов эксплуатации

3.16.Свойства карбооргано- и карбостекловолокнитов

спослойным чередованием углеродных и органических волокон

К о м п о з и т

Объемное содержание

 

 

Прочность,

 

волокон,

%

 

 

МПа,

при

 

орга­

 

Плот­

Модуль

 

Ударная

 

 

ность

 

вязкость

угле­

ниче­

стек­

р Ю “ \

упругости

изги­

о,

ских

кг-м“ *

Е , ГПа

сжа­ кДж-м” *

род­

(ара-

лян­

 

 

бе оИ

тии <Г"

ных

мнд-

ных

 

 

 

 

ных)

Карбоор-

40

14

 

1,4

175

980

520

150

ганово-

38

22

1,35

165

820

530

260

локнит

30

_

17

1,52

85

460

320

180

Карбо-

стекло-

17

33

1,62

77

410

300

172

волокнит

4

46

1,76

65

730

240

241

3.17.

Свойства однонаправленных гибридных композитов на основе

 

углеродного волокна Торнел-300 и арамидного волокна Кевлар-49

 

 

 

 

 

 

 

Объемное содержание

 

 

 

Параметр

 

(углеродных/арамидных) волокон, %

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

100/0

76/26

 

60/60

0/100

Плотность р,

г/см8

 

1,60

1,56

 

1,51

1,35

Модуль упругости Е , ГПа

МПа

145,48

119,97

 

108,25

77,22

Предел пропорциональности *,

680

470

 

410

180

Прочность:

 

а+, ГПа

 

1,57

1,28

 

1,21

1,66

при

растяжении

 

 

при

сжатии

ог,

ГПа

 

1,01

0,94

 

0,69

0,29

при сдвиге (испытание на изгиб ко­

91,01

75,85

 

55,85

48,95

роткой балки), МПа

 

 

 

 

 

 

*Напряжение, вызывающее деформацию, 0,02%.

Пр и м е ч а н и е . Объемное содержание волокон 60%.

трехкомпонентного материала в из­

были получены однонаправленные ком­

делии. Удачным

считается

сочетание

позиты с существенно более высокими

арамидных и

углеродных

волокон

значениями

прочности

при сжатии,

вследствие того, что значения пре­

изгибе и сдвиге в сравнении с органо­

дельных температурных коэффициен­

композитами

(табл. 3.17).

тов термического расширения у них

Технический интерес

представляют

близки и поэтому внутренние терми­

гибридные углеорганоэпокситекстоли-

ческие напряжения не столь значи­

ты, обладающие

при незначительном

тельны.

 

 

снижении жесткости и прочности в осе­

При сочетании углеродных и ара­

вом направлении

удовлетворительной

мидных волокон в разном соотношении

прочностью

при

сжатии. Арматурой

3.18. Свойства гибридных композитов на основе углеродного волокна Торнел-300 и арамидного волокна Кевлар-40

 

 

Модуль

Проч­

Предел

Прочность

Объемное оодержанне в арми­

ность при

 

при сдви­

упругости

растяже*

пропор­

при сжа­

рующем материале углеродных

в

нии а+

циональ­

ге х (ис­

и арамидных

волокон

 

 

ности при

тии а~

пытания

(Торвед-300/Кевлар-40), %

 

 

ожатии

 

короткой

 

 

ГПа

 

 

балки)

 

 

 

МПа

 

 

 

 

 

 

 

Однонаправленные ленты:

145

1,56

335

1007

91

100/0

 

75/25

 

120

1,28

280

938

76

50 50

 

108

1,21

301

688

56

0/100

армирован*

77

1,26

109

286

49

Ортогонально

 

 

 

 

 

ные ленты:

 

70

0,76

_

906

_

юо/о

 

75/25

 

68

0,64

166

593

_

50/50

 

55

0,57

81

369

_

0/100

 

38

0,60

39

153

_

Сбалансированные тканн:

 

0,48

139

588

40

юо/о

 

66

75/25

 

62

0,47

114

278

32

50/50

 

51

0,42

55

241

29

0/100

 

37

0,57

38

165

26

П р и м е ч а н и е . Объемное содержание волокон 50%.

для текстолитов служат равновесные ткани из органических волокон Кев­ лар-49 н углеродных Торнел-300. Свой­ ства однонаправленных и слоистых композитов на основе лент и тканей из арамидного и углеродного волокна приведены в табл. 3.18.

3.4. УГЛЕРОД-УГЛЕРОДНЫЕ КОМПОЗИТЫ

В связи с этим целесообразно клас­ сифицировать известные н перспек­ тивные типы армирующих элементов в первую очередь по геометрическому принципу. Из возможных схем арми­ рования можно выделить три класса:

с хаотичным расположением волокон (фетры и войлоки) (рис. 3.6, а);

сориентированными в двух направ­ лениях волокнами и тканями (2Д армирование);

сориентированными в трех (и более)

3.4.1.Структурные схемы простран­ направлениях волокнами (схемы ар­

ственно армированных композитов. За­ висимость свойств углерод-углеродных композиционных материалов (УУКМ), как и других волокнистых композитов, от расположения (ориентации) волок­ нистых армирующих элементов (арма­ туры) делает решение вопроса опти­ мального выбора типа и схемы армиро­ вания одним из основных при разра­ ботке деталей различного назначения.

мирования ЗД, 4Д и т. д.), т. е. с про­ странственным расположением воло­ кон.

Заготовки (блоки) со схемой арми­ рования 2Д * обычно представляют собой пакет из слоев ткани, соединен­ ных между собой полимерным свя-

* Далее для краткости слова «схема армярованвя» опущены.

четырехнаправленные (4Д) структуры, а также их модификации (4Д-Л, 5Д-Л,

БД).

Самая простая ПАС — ортогональ­ ная (рис. 3.6, г), т. е. ориентированная по трем взаимно перпендикулярным направлениям (х, у , г), В случае, когда ЭПАС по всем направлениямодинаковы по качеству и количеству волокон, ЗД структура хорошо урав­ новешена, компактна и проста в из­ готовлении. В сбалансированной ЗД структуре ЭПАС имеют квадратное сечение и расположены по типу ква­

дратной

сетки.

ЭПАС

занимают

8/4 объема.

 

 

В ЗД структурах имеются два не­

достатка:

пустоты

между

пересекаю­

щимися пучками волокон изолированы и образуют закрытые поры, что пре­ пятствует уплотнению композиции, прочность сцепления между параллель­ ными слоями двух ЭПАС обеспечивает­ ся только одним ЭПАС в перпендику­ лярном направлении, что не дает не­ обходимого сопротивления расслоению и разрыву.

Эти дефекты устранены в 4Д ПАС (рис. 3.6, d)t где каждая плоскость, параллельная двум ЭПАС, пересекает­ ся по крайней мере двумя другими ЭПАС. В сбалансированной 4Д ПАС в вершине правильного тетраэдра схо­ дятся четыре длинные диагонали куба, где каждая из них с тремя другими образует угол 70,5°. ЭПАС располага­ ются в виде треугольной сетки, каж­ дый ЭПАС имеет шестиугольное сече­ ние и занимает 8/j0 объема. Значит, четыре ЭПАС занимают те же 8/4 объ­ ема, как и в ЗД структуре, а остав­ шуюся V4 часть объема занимают от­ крытые макропоры. Структура в этом случае более тонкая, так как поры чаще, чем в структуре ЗД, рассекаются нитями.

В 6Д структуре все ЭПАС располо­ жены в направлении малых диагона­ лей куба.

Для оценки тонкости структуры ино­ гда используют расстояние между цен­ трами ЭПАС. Но этот способ не подхо­ дит для сравнения разных структур. Например, в ЗД структуре из пучков волокон круглого сечения диаметром 1 мм расстояние между центрами пучков равно 2 мм, а в 4Д структуре

с пучками волокон того же размера это расстояние составляет 2,31 мм. Кажется, что 4Д структура грубее, но это не так. Более подходящий способ оценки — определение тонко­ сти структуры по числу срезов пучков волокон на единицу площади попереч­ ного сечения структуры. Эта величина называется индексом размера зерен. Для ЗД структуры с пучками волокон диаметром 1 мм индекс колеблется от 25 до 43,3 пучков волокон на 1 см2 в зависимости от направления сече­ ния относительно осей пучков. В 4Д структуре этот индекс изменяется от 35,35 до 50 пучков волокон на 1 см2. Это значит, что 4Д структура тоньше, чем ЗД, на 25%.

Основные характеристики некото­ рых рассмотренных ПАС приведены в табл. 3.19.

Среди модифицированных ПАС сле­ дует обратить внимание на 4Д-Л струк­ туру (рис. 3.6, е), у которых в одной плоскости размещаются три группы волокон, смещенные относительно друг друга под углом 60°, и на 5Д-Л струк­ туру» У которой в одной плоскости в дополнение к волокнам 0—90° ук­ ладываются волокна под 45° (рис. 3.6, ж).

Для такого случая, когда нагрузка действует в одном направлении, но без риска расслоения, разработана 5Д структура, в которой пять направлений в параллелепипеде определяются че­ тырьмя длинными диагоналями и одним из трех ребер. Практически, это основ­ ной пучок волокон, заключенный в 4Д структуру.

У 5Д структуры имеются те же пре­ имущества, что и 4Д; она проста в изготовлении и не дороже сбалан­ сированной 4Д структуры. Как и ЗД структура, она имеет осевую симмет­ рию четвертого порядка относительно основного направления, что упрощает теоретические расчеты механических и теплофизических свойств изделий из таких усиленных в одном направле­ нии 5Д структур (рис. 3.6, в).

Если нагрузка действует в двух направлениях, то используют 6Д структуру, которая отличается от ра­ нее рассмотренной тем, что два основ­ ных пучка ориентированы под углом 90° в одной плоскости по ребрам куба

ЗЛО. Характеристики сбалансированных ЗД, 4Д, 9Д структур из пучков волокон круглого сечения

 

Характеристика

 

 

 

ЗД

 

 

 

Размещение пучков

во-

Квадратная

В шахматном

В шахматном

локон

между

пучками

сетка

порядке

порядке

 

Угол

 

90

70,5

 

90

 

стержней, градус

 

 

(в двух на­

(в трех на­

(в одном направ­

 

 

 

 

 

 

правлениях)

правлениях)

 

лении)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

60

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(в трех направле­

Компактность, %

 

 

 

59

 

68

 

ниях)

 

 

 

 

 

 

49,4

 

Пористость

 

 

 

 

Закрытая

Открытая

Открытая

Изотропия

 

 

 

 

Слабая

Хорошая

Близкая к совер-

Жесткость

 

 

 

 

Слабая

Хорошая

 

шенсизу

 

 

 

 

Отличная

Расслоение

 

 

 

 

Легкое

Невозможно

Невозможно

Минимальная поверхность

 

19,7

 

34

 

24,7

 

стержней в срезе плоско­

 

 

 

 

 

 

 

стью,

%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

н связаны четырьмя более тонкими

ному R направлению, ах- и у-волокна

пучками, размещенными как в 4Д

располагаются послойно в коаксиаль­

структуре.

 

 

 

 

 

 

ных слоях по спиральным траекториям.

Армирующие структуры тел враще­

В третьем случае (рис. 3.6, к) я-волокна

ния основаны на тех же переменных,

ориентированы в аксиальном направле­

что у тканей и блоков с прямолиней­

нии, а х- и у-волокна расположены по

ными волокнами (размер пучка воло­

перекрестным траекториям с равными

кон, число волокон в пучке по каж­

углами наклона относительно радиаль­

дому

направлению),

но

отличаются

ного направления R. В четвертой

ориентацией

пучков

волокон.

Так,

схеме армирования (рис. 3.6, м) г-

в случае применения структур с трех­

волокна

ориентированы

по радиаль­

направленной схемой армирования, по­

ному направлению R , второй пучок

лучившей

наиболее

широкое распро­

волокон — по аксиальному, а

третий

странение,

вместо

трех направлений

и четвертый — по

спиральным

траек­

*—у—г фигурируют направления А

ториям, причем ЭПАС второго, треть­

С, т. е. аксиальное, радиальное и

его и четвертого направлений распо­

окружное

направления.

 

 

лагаются в коаксиальных слоях\ и

В зависимости от пространственной

взаимно

переплетены.

 

 

ориентации ЭПАС существует три прин­

Рассмотренные структуры армирую­

ципиально

отличающиеся

схемы

ар­

щих элементов обладают теми же

мирования

на

основе

ЗД

структуры

достоинствами и недостатками, что и

и одна схема на основе 4Д-Л струк­

прямолинейные ЗД и 4Д-Л структуры.

туры. Согласно первой схеме (рис. 3.6,

Кроме того, они характеризуются пе­

и) ^волокна (волокна в направлении

ременной

компактностью, уменьшаю­

°си г) ориентированы по радиальному

щейся в радиальном направлении (от

Направлению R, х-волокна — по акси­

внутренней поверхности к наружной).

альному А

и у-волокна — по окруж-

3.4.2.

Процессы получения армирую­

ному С. По второй схеме (рис. 3.6, л)

щих структур для УУКМ. Процесс по­

2чволокна ориентированы

по радиаль­

лучения

хаотически

армированной

щие

элементы

располагаются

вдоль

нями этой группы и тоже в горизон­

ребер

или

диагоналей

параллелепи­

тальной плоскости размещают стержни

педа, жесткие стержни предпочтитель­

второй группы. Стержни двух других

нее гибкой пряжи. Стержни получают

групп входят между стержнями пер­

методом

осаждения

пироуглерода

из

вой и второй группы с двух противо­

газовой фазы или пультрузией, ис­

положных направлений под углом 60°

пользуя

ориентированные

волокна,

к

горизонтальной

плоскости.

 

пропитанные

случае

пультрузии)

 

К достоинствам первой схемы отно­

термореактивными или термопластич­

сятся

возможность сборки

структур

ными

смолами.

 

 

снижает

раз­

по форме, близкой к форме

изделия,

Применение

стержней

и

зависимость плотности

упаковки

рушение волокон в процессе изготов­

слоев трех групп стержней от фактиче­

ления полуфабриката, способствует хо­

ского диаметра стержней, прямо свя­

рошему

выравниванию

армирующих

занного с линейной плотностью при­

волокон в нужном направлении, по­

меняемого волокна. Ее основной не­

зволяет

применять

волокна

незави­

достаток — прерывность

процесса.

 

симо от их способности и текстильной

 

Основные недостатки

второй схемы

переработке.

 

 

 

 

 

 

 

состоят в том, что сборка каркаса

Изготовление ПАС в виде блоков

только

прямоугольного

поперечного

осуществляется

по

нескольким

схе­

сечения с постоянным шагом укладки

мам. В одной ив них в вертикальном

стержней

независимо

от возможных

или горизонтальном направлении с за­

колебаний

диаметра

стержней, обус­

данным шагом устанавливаются г-во-

ловленных применением волокон с раз­

локна. Волокна двух других направле­

личной

линейной

плотностью.

 

ний с помощью системы рапир при их

 

Достоинство

 

ее — непрерывность

возвратно-поступательном

перемеще­

процесса.

 

 

 

 

 

процесса

нии размещаются послойно между г-

 

Для

усовершенствования

волокнами

(рис. 3.7, ^.Образующиеся

изготовления

ПАС

пустотелых

тел

при этом петли на выходе иэ формуе­

вращения, оптимизации качества были

мого изделия фиксируются кромочной

разработаны следующие

способы,

по­

нитью. После набора пакета заданной

зволяющие перевести его на промыш­

высоты

осуществляется

его

отрезка

ленную

основу:

 

 

 

 

 

в специальной фиксирующей оснастке

 

намотка нитей в двух направлениях

и продолжается дальнейшая наработка

между металлическими стержнями, ко­

материала.

 

структур

осуще­

торые потом заменяются нитями, т. е.

Изготовление

комбинированная

намотка;

 

 

ствляется

преимущественно

из стерж­

 

намотка волокон в двух или трех

ней. Принцип сборки 4Д структуры

направлениях на «еж» из армирую­

показан на рис. 3.7, б. Показанный

щих

волокон,

определяющих третье

на рис. 3.7, б процесс обеспечивает

направление;

нитью

или

пробивка

возможность

производства

ПАС

 

прошивка

внепрерывном режиме машинным стержнями слоев в радиальном на­

способом.

 

 

 

 

правлении.

 

 

При изготовлении пространственной

Для реализации схемы переплетения,

структуры 4Д-Л пользуются двумя

приведенной на рис. 3.6, б, металличе­

принципиально отличающимися

схе­

ские стержни, определяющие продоль­

мами. При первой схеме (рис. 3.7, в)

ное

направление

заготовки,

заправ­

стержни одной группы устанавливают­

ляют в специально просверленные пла­

ся в

специальную перфорированную

стины.

Между

ними автоматически

плиту

в вертикальном

направлении

пропускают (наматывают) в радиаль­

и в шахматном порядке. Стержни

ном и окружном направлениях пучки

трех других направлений размещаются

нитей (рис. 3.8, а). Оборудование

между

стержнями вертикального

на­

процесса позволяет изменить

направ­

правления

параллельными

слоями

ление

плетения,

приближая

форму

При второй схеме (рис. 3.7, г) стержни

заготовки к заданной. После намотки

первой группы размещаются в гори­

другая

машина

автоматически заме­

зонтальной

плоскости,

между

стерж­

няет

стержни нитями. Эта операция

Рнс. 3 .8 . Технологические схемы получения криволинейных ПАС:

 

 

а - вксналъно-раднально-окружны*

намоткой

между аксиальными стеожииы*. л

 

акснально-снкральнык намоткой

между

аксиальными стержнями- ™ ржшшн»

о —

спиральных намоткой радиальными ЭПАС:

г -

акснально-радаально.аш Та^й^11^

'

ладкой между радиальными ЭПАС

 

«шральннк

ук-

 

носнт название прошивки (шнуровки). Этот способ имеет следующие достоин­ ства:

изменение отдельных частей детали варьированием шага намотки и сече­ нием волокон;

точное выдерживание параметров, что имеет значение для процесса уплотнения (например, натяжение ни­ тей, объемная плотность плетения); использование сухих нитей, что по­ зволяет получать чистую подложку,

готовую к уплотнению; быстрота н надежность операции,

обеспечивающая снижение цены и от­ личную воспроизводимость.

Способ дает 50% -ную экономию ма­ териалов и 15-кратный выигрыш вре­ мени по сравнению с ручным способом. Автоматизация обеспечивает высокое качество структур.

Развитием предыдущего способа можно считать схему переплетения, изображенную на рис. 3 .6, к. Особен­ ность изготовления в атом случае заключается в том, что при получении цилиндрической заготовки автомати­ чески обеспечивается переплетение спиральных сдоев нитей на внутрен­ ней поверхности контура (рис. 3.8, б).

Получение полых ПАС со схемой укладки ЭПАС, изображенной на

рис. 3.6, л, осуществляется на пол­

пластиковой

заготовки путем

высоко­

ностью

автоматическом

намоточном

температурной

термообработки

в

не­

оборудовании двумя

способами. Сущ­

окисляющей среде; осаждение из га­

ность

первого

способа

заключается

зовой

фазы

пироуглерода,

образую­

в том, что с помощью специального

щегося при

термическом разложении

станка

изготавливается ворсовая

лен­

углеводородов

в

порах

углеволокни­

та, которая наматывается на оправку.

стой

подложки.

 

 

 

 

 

 

 

Получается ворсовое покрытие. Оправ­

Оба эти способа имеют свои достоин­

ка с ворсовым покрытием перемещает­

ства и недостатки. При создании

ся на второй станок для намотки спи­

УУКМ их часто комбинируют для

ральных слоев (рис. 3.8, в).

 

 

придания

композиту

 

необходимых

Сущность второго способа получения

свойств.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

такой

ПАС заключается

в том,

что

Процесс карбонизации представляет

в предварительно

изготовленную по

собой высокотемпературную обработку

форме

внутреннего

профиля

изделия

изделия из углепластика до темпера­

подложку из углерод-углеродного вой­

туры

1073 К

в

неокисляющей

среде

лочного материала

вставляются жест­

(инертный газ,

угольная

засыпка и

кие

стержни.

Пространство

между

т. д.).

Цель

 

термообработки — пере­

стержнями заполняют углеродными во­

вод связующего в кокс. В процессе

локнами методом намотки вдоль обра­

карбонизации

происходит

 

термоде­

зующей и по спиральной траектории

струкция матрицы, сопровождающаяся

до

получения

необходимых

толщин.

потерей массы, усадкой, образованием

Удаление

подложки

осуществляется

большого числа пор и снижением

на промежуточных стадиях получения

вследствие этого физико-механических

УУКМ, когда ПАС приобретает до­

свойств

композита.

 

 

 

 

 

 

статочную

жесткость.

прошивкой

в

Карбонизация проводится чаще всего

Для

получения

 

ПАС

ретортных

печах

сопротивления.

нитью слои углеродной ткани выкла­

Реторта,

изготовленная

из

жаропроч­

дывают на оправку, копирующую вну­

ного

сплава,

предохраняет

изделие

тренний профиль изделия. После на­

от

окисления

 

кислородом

воздуха,

бора требуемой толщины производится

а нагревательные элементы и изоля­

прошивка

пакета

слоев

углеродной

цию — от попадания

на

них

летучих

швейной нитью на швейной машине

коррозионно-активных продуктов пи­

челночного типа или на машине с одно­

ролиза

связующего

и

обеспечивает

сторонней прошивкой с помощью кри­

равномерность

обогрева

реакционного

вой

иглы.

 

 

 

 

 

 

 

объема

печи.

 

 

 

 

 

 

 

 

3.4.3.

Углеродная матрица и спосо­

Механизм и кинетика карбонизации

бы ее получения. Углеродная матри­

определяются соотношением скоростей

ца, подобная по физико-химическим

диссоциации химических связей и ре­

свойствам углеродному волокну, обес­

комбинации

образовавшихся

радика­

печивает термостойкость УУКМ и по­

лов.

Процесс

сопровождается

удале­

зволяет наиболее

полно

реализовать

нием испаряющихся смолистых соеди­

в композите уникальные свойства уг­

нений и газообразных продуктов и

леродного

волокна.

Углеродная

ма­

образованием

твердого

кокса,

обога­

трица в композите выполняет следую­

щающегося атомами углерода. Поэтому

щие функции: передает усилие на

в

процессе

карбонизации

ключевым

волокна; защищает волокна от воздей­

моментом является выбор температур­

ствия внешней среды; изолирует от­

но-временного режима, который дол­

дельные волокна друг от друга, пре­

жен

обеспечивать максимальное

об­

пятствует

их

взаимному

сдвигу.

ма­

разование коксового остатка из свя­

Метод

получения

углеродной

зующего,

поскольку

 

механическая

трицы определяет ее структуру и свой­

прочность

карбонизованного

 

компо­

ства, а также характеристики УУКМ.

зита зависит, помимо прочего, от ко­

Наиболее широкое применение нашли

личества

образовавшегося

кокса.

два

способа

получения

углеродной

 

Наиболее

медленный

подъем

тем­

матрицы:

карбонизация

полимерной

пературы должен происходить в ин­

матрицы заранее сформованной

угле­

тервале

протекания

глубоких

пиро-

углеродной матрицы УУКМ. Плотность кокса для фенолформальдегидных смол не превышает 1650 кг/м8, для фурановых смол — 1850 кг/м8 и для пеков — 2100 кг/м8.

Величина усадки при карбонизации фенолформальдегидных связующих больше, чем для других типов связую­ щих, применяемых при производстве УУКМ, что приводит к возникновению внутренних напряжений в карбонизованном композите и снижению его физико-механических свойств.

Более плотный кокс дают фурановые •связующие. Усадка их при карбони­ зации меньше, а прочность кокса вы­ ше, чем у фенолформальдегидных смол. Поэтому, несмотря на более сложный цикл отверждения, связующие на ос­ нове фурфурола, фурфурилиденацетонов, фурилового спирта также приме­ няются при производстве УУКМ.

Высокое коксовое число имеют кремнийорганические связующие. Однако высокое содержание окиси кремния в коксе отрицательно сказывается на некоторых свойствах УУКМ на их основе. Поэтому применение этого класса связующих для получения УУКМ весьма ограничено.

Кроме рассмотренных типов синте­ тических смол имеются и другие по­ лимеры с высоким коксовым остатком, пригодные для получения УУКМ на их основе. К ним относятся, например, полиимиды, полифенилены и полибен­ зимидазол.

Весьма перспективны для получения углеродной матрицы каменноугольные и нефтяные пеки вследствие большого содержания углерода (до 92—95%) и высокого коксового числа. Преиму­ ществами пеков перед другими свя­ зующими являются доступность и низ­ кая стоимость, исключение раствори­ теля из технологического процесса, хорошая графитируемость кокса и его высокая плотность. Однако вследствие неоднородности состава пеков, пред­ ставляющих смесь индивидуальных ор­ ганических соединений, при карбони­ зации пеков происходит дистилляция низкомолекулярных компонентов и об­ разование значительной пористости. К недостаткам пеков можно отнести также термопластичность, приводящую к миграции связующего при термооб­

работке и деформации изделия, нали­ чие в их составе канцерогенных соеди­ нений, что требует дополнительных мер безопасности.

Вследствие выделения летучих со­ единений при термодеструкции смолы в карбонизованном пластике возникает значительная пористость, снижающая физико-механические свойства УУКМ. Поэтому стадией карбонизации угле­ пластика завершается процесс полу­ чения лишь пористых материалов, для которых не требуется высокая проч­ ность, например, низкоплотных УУКМ теплоизоляционного назначения. Обыч­ но для устранения пористости и повы­ шения плотности карбонизованный ма­ териал вновь пропитывается связую­ щим и карбонизуется (этот цикл может повторяться неоднократно). Повтор­ ная пропитка производится в автокла­ вах в режиме «вакуум—давление», т. е. сначала заготовка нагревается в ва­ кууме, после чего подается связующее и создается избыточное давление до 0,6—1,0 МПа. При пропитке исполь­ зуются растворы и расплавы связую­ щих, причем пористость композита с каждым циклом уменьшается, по­ этому необходимо использовать свя­ зующие с пониженной вязкостью. Сте­ пень уплотнения при повторной про­ питке зависит от типа связующего,

коксового

числа, пористости

изделия

и степени

заполнения пор.

С ростом

плотности при повторной пропитке повышается и прочность материала. Этим методом можно получать УУКМ с плотностью до 1800 кг/м8 и выше. Метод карбонизации углепластика сравнительно прост, он не требует сложной аппаратуры, обеспечивает хо­ рошую воспроизводимость свойств ма­ териала получаемых изделий. Однако необходимость многократного проведе­ ния операций уплотнения значительно удлиняет и удорожает процесс полу­ чения изделий из УУКМ, что является серьезным недостатком указанного ме­

тода.

При получении УУКМ по способу осаждения пироуглерода из газовой фазы газообразный углеводород (метан, бензол, ацетилен и т. д.) или смесь углеводорода и разбавляющего газа (инертный газ или водород) диффунди­ рует через углеволокнистый пористый

каркас, где под действием высокой тем­

ее током. Углеводородный газ подается

пературы происходит разложение угле­

со стороны, имеющей более низкую

водорода

на

нагретой

поверхности

температуру. Давление в печи обычно

волокна. Осаждающийся

пироуглерод

равно

атмосферному.

В

результате

постепенно создает соединительные мо­

осаждение

 

пироуглерода

происходит

стики

 

между

волокнами.

Кинетика

в наиболее горячей зоне. Охлазвдающее

осаждения

и

структура

получаемого

действие газа, протекающего над по­

пироуглерода зависят от многих фак­

верхностью с высокой скоростью, яв­

торов: температуры,

скорости

потока

ляется основным способом достижения

газа,

давления,

реакционного

объема

температурного

градиента.

 

 

 

 

и др. Свойства получаемых композитов

Повышение плотности и теплопровод­

определяются также типом и содержа­

ности композита приводит к перемеще­

нием

волокна,

схемой

армирования.

нию

температурного

фронта

осажде­

Процесс

осаждения проводится

в

ния, что обеспечивает в конечном итоге

вакууме или под давлением в индук­

объемное уплотнение материала и полу­

ционных печах, а также в печах со­

чение изделий с высокой плотностью

противления.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(1700— 1800

кг/м3).

 

 

 

 

 

 

Разработано - несколько технологиче­

Для

изотермического метода

полу­

ских методов получения пироуглерод-

чения УУКМ с пироуглеродной матри­

ной

матрицы.

 

 

 

методе

 

 

цей

характерны

следующие

достоин­

При

изотермическом

заго­

ства:

 

хорошая

 

воспроизводимость

товка находится в равномерно обо­

свойств; простота технического оформ­

греваемой камере. Равномерность обо­

ления; высокая плотность н хорошая

грева в индукционной печи обеспечи­

графитируемость

матрицы;

возмож­

вается

с помощью

тепловыделяющего

ность

обработки

одновременно

 

не­

элемента — сусцептора,

изготавливае­

скольких изделий.

 

 

 

 

 

 

 

мого из графита. Углеводородный газ

К

недостаткам

относятся:

малая

подается через днище печи и диффун­

скорость

осаждения;

поверхностное

дирует через реакционный объем и

осаждение пироуглерода; плохое за­

заготовку;

газообразные продукты

ре­

полнение

крупных

пор.

 

 

 

 

 

акции удаляются через выходное от­

Неизотермнческнй метод имеет такие

верстие в

крышке

печи.

 

 

 

 

достоинства: большую скорость осаж­

Процесс

производится обычно

при

дения; возможность заполнения круп­

температуре

1173— 1423 К

и давлении

ных пор; объемное уплотнение изде­

130—2000 кПа. Уменьшение темпе­

лия.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ратуры приводит к снижению скорости

Его недостатки заключаются в сле­

осаждения

и

чрезмерному

удлинению

дующем: сложное аппаратурное оформ­

продолжительности

 

процесса.

Увели­

ление;

обрабатывается

лишь

 

одно

чение

температуры

 

ускоряет

осажде­

изделие;

недостаточная

плотность

и

ние

пироуглерода,

 

но

при этом

газ

графитируемость матрицы; образование

не успевает диффундировать в объем

мнкротрещин.

 

 

 

 

 

 

 

 

заготовки и происходит поверхностное

Разработаны

различные технологи­

наслоение

пироуглерода.

Продолжи­

ческие варианты этих методе» осажде­

тельность

процесса

достигает

сотен

ния. Так, при осаждении пнроуглерода

часов.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

по методу перепада давления газ через

Изотермический

метод обычно

при­

заготовку

(каркас)

пропускается

при­

меняется для

изготовления тонкостен­

нудительно

под

давлением. Возника­

ных деталей, поскольку в этом случае

ющий по толщине градиент давления

заполняются

преимущественно

поры,

зависит от

проницаемости

каркаса.

находящиеся

у

поверхности

изделия.

По мере осаждения пнроуглерода про­

Для объемного насыщения пор и

ницаемость

снижается,

что

 

приво­

получения толстостенных изделий при­

дит к замедлению инфильтрации газа.

меняется неизотермический м етод, за­

Этим методом лучше уплотняются из­

ключающийся в создании в заготовке

делия с низкой

проницаемостью. Ме­

температурного

градиента

путем

по­

тод

технически

 

весьма

сложен,

а

мещения ее на обогреваемую оправку

подучаемые результаты

плохо

вос­

или сердечник иди прямым разогревом

производимы, поэтому метод ве нашел

широкого

применения

в

промышлен­

температурной термообработки

опре­

ности.

 

 

 

 

процесса

изотерми­

деляется

многими факторами:

 

типом

Модификацией

наполнителя

и

матрицы,

конечной

ческого

осаждения

является

метод

температурой

и

продолжительностью

импульсного

осаждения

в

 

режиме

термообработки, видом среды и ее

давление вакуум.

В

этом процессе

давлением и еще другими факторами.

реакционный

объем попеременно

за­

При высоких температурах

преодоле­

полняется

углеводородным

газом

на

ваются энергетические барьеры в уг­

несколько

секунд

и

вакуумируется,

леродном

материале,

препятствующие,

в то время как температура заготовки

перемещению

многоядерных

соедине­

с

помощью

индукционного

нагрева

ний, их присоединению и взаимной

поднимается от 1088 до 1283 К. Этот

переориентации

с большей

степенью

метод наиболее выгоден для объемного

уплотнения.

 

 

этих

процессов

неве­

уплотнения

изделий

пироуглеродом.

Длительность

Хотя

процесс

затрудняется

поверх­

лика и степень превращения опреде­

ностным

 

осаждением

пироуглерода,

ляется в основном температурой. Поэ­

однако

путем

оптимального

выбора

тому длительность процессов

высоко­

температуры

и

 

времени

осаждения

температурной термообработки

 

значи­

удается

достичь

глубинного

уплотне­

тельно меньше, чем в случае карбони­

ния углеродного изделия и снизить

зации

или

осаждения пироуглерода,

его газопроницаемость по гелию до

и составляет обычно несколько часов.

10“10 см2/с.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

При высокотемпературной

термообра­

3 .4 .4 .

 

Высокотемпературная

 

термо»ботке

 

карбонизованных

 

пластиков

обработка (графитация) УУКМ. Струк­

происходят

необратимые

деформации

тура

 

карбонизованных

 

пластиков

изделия, постепенное «залечивание» де­

и композитов с пироуглеродной матри­

фектов структуры и удаление гетеро­

цей после уплотнения из газовой фазы

атомов. Для

хорошо

графитируемых

несовершенна.

Межслоевое

 

расстоя­

материалов на основе пеков при тем­

ние

dooa,

характеризующее

степень

пературах свыше 2473 К наблюдается

упорядоченности

углеродной

матри­

интенсивный

рост трехмерноупорядо­

цы, относительно велико — свыше

ченных

углеродных

кристаллитов

3,44-104 мкм, а размеры кристаллов

вплоть до перехода к графитовой струк­

сравнительно малы — обычно не более

туре. В то же время в карбонизован­

5* 10”8 мкм, что характерно

для

двух­

ных пластиках на основе плохо гра-

мерного упорядочения базисных слоев

фнтирующихся полимерных

 

связую­

углерода. Кроме того, в ходе процесса

щих дефекты

структуры сохраняются

получения в них могут возникать

до 3273 К и материал остается в негра-

внутренние

напряжения,

 

способные

фитированной турбостратной структур­

привести к деформациям и искажениям

ной форме.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

структуры

изделия

при эксплуатации

С ростом температуры термообработ­

этих материалов при температуре выше

ки прочность

графитирующихся

ма­

температуры карбонизации

или осаж­

териалов

снижается,

в то время

как

дения

пироуглерода.

Поэтому

 

при

у многих неграфитирующихся

 

компо­

необходимости получения более термо­

зитов

механическая прочность

повы­

стабильного

материала проводят

его

шается

(табл.

3.21).

 

 

 

 

 

 

высокотемпературную

обработку.

Ко­

3.4.5.

 

Термобарический процесс из­

нечная

температура

термообработки

готовления

 

высокоплотных

УУКМ.

определяется условиями эксплуатации,

С развитием высокотемпературной тех­

но

лимитируется

сублимацией

мате­

ники возрастает потребность в высо­

риала,

которая

интенсивно

протекает

коплотных УУКМ с плотностью, близ­

при температуре свыше 3273 К. Термо­

кой к теоретической плотности графита.

обработка проводится в индукционных

Традиционные

методы

 

получения

печах или печах сопротивления в не­

УУКМ не позволяют получать полу­

окисляющей

среде

(графитовая

за­

фабрикаты деталей значительной тол­

сыпка, вакуум, инертный газ).

 

 

щины со столь высокой плотностью.

Изменение свойств углерод-угле-

Одним

 

из

наиболее

перспективных

родных материалов в процессе высоко­

методов решения этой задачи является

3.21. Свойства УУКМ при различных температурах термообработки (ТТО)

Состав композита

 

Плотность,

Проч­

Модуль

 

 

ТТО, к

ность

упругости

 

 

кг/м*

при из­

при

изги­

Наполнитель

Матрица

 

 

гибе,

бе,

ГПа

 

 

МПа

Высокомодульное

Кокс феноль­ *270/2870

1550/1640

149/588

L7.2/18.5

волокно

ной смолы

 

 

 

 

 

Войлок

Пироуглерод

1370/2900

1570/1610

130/108

26/23

Непрерывное во­

1370/3270

1500/1530

54/48

25/22

 

локно

П р и м е ч а н и е . В числителе приведены температуры низкотемператур­ ного режима ТО и соответствующие им характеристики УУКМ, а в знаменателе— то же, для высокотемпературного режима.

термобарический

процесс,

 

при

кото­

до

нескольких часов без

ухудшения

ром

термообработка

исходной

угле­

 

свойств

карбонизованного

материала.

пластиковой

заготовки проводится

с

Карбонизация

под

давлением

 

про­

одновременным

приложением

давле­

 

водится

в

 

специальных

установках

ния. Этот метод является модифика­

 

для

горячего изостатического прессо­

цией описанного выше метода получе­

 

вания (типа газостатов), где давление

ния УУКМ карбонизацией углепласти­

 

создается

инертной

газовой

средой,

ков. Давление газовой среды на стадии

 

или в обогреваемых пресс-формах.

карбонизации

значительно

улучшает

 

Влияние давления положительно не

процесс образования кокса из органи­

 

только

на

стадии

карбонизации,

но

ческого

связующего,

причем приме­

 

и при более высоких температурах.

нение

давления

при

карбонизации

 

 

Благодаря

появлению

пластичности

наиболее эффективно в области тем­

 

 

углеродного

материала

при

темпера­

ператур

глубоких

пирогенетических

 

турах свыше 1673—1873 К облегчается

изменений связующего (773—923 К).

 

его

уплотнение

и

графита ция. В

ре­

В соответствии с принципом Ле-Ша-

 

зультате

удается

получить

хорошо

телье

давление

смещает

равновесие

 

графитнрованный

материал

с

плот­

химических реакций в сторону образо­

 

ностью до 2000 кг/м3. При этом про­

вания твердого кокса и уменьшения

 

должительность

процесса

составляет

выхода

летучих соединений.

связую­

 

всего 7-г-14 ч. В этом и заключается

Наиболее

перспективными

 

преимущество

данного

метода,

поз­

щими для

получения

высокоплотных

 

воляющего

в

 

принципе

изготавли­

УУКМ являются хорошо графитизи-

 

вать

деталь

за

один

цикл.

 

 

 

 

рующиеся пеки с содержанием угле­

 

 

3.4.6.

 

Процессы

получения

УУКМ

рода до 92—95% .Так, при повышении

 

с

 

давления

(от 0,1 до 10 МПа) в процес­

 

комбинированными

матрицами. Од­

се карбонизации низкотемпературного

 

ним из преимуществ УУКМ является

каменноугольного

пека

из пека осаж­

 

возможность

 

целенаправленного

 

из­

дается до 90%

кокса, т. е. коксообра-

 

менения их свойств путем варьирова­

зование

приближается

к теоретически

 

ния

условий

получения.

Поскольку

возможному уровню. Приложение дав­

 

углеродные матрицы, получаемые раз­

ления

позволяет

ускорить

 

процесс

 

личными

способами,

описанными

вы­

карбонизации и сдвигает его в область

 

ше, различаются по структуре и термо-

наиболее низких температур. В ре­

 

механическим свойствам, то для до­

зультате

продолжительность

карбони­

 

стижения необходимых свойств УУКМ

зации изделия может быть уменьшена

эти способы часто комбинируются.

 

Помимо

материалов

с

однокомпо­

карбонизация ее до 1273 К;

за­

нентными углеродными матрицами, со­

уплотнение

карбонизованной

стоящими из пироуглерода или кокса,

готовки

 

пироуглеродом;

 

 

необхо­

осажденного

из

связующего,

разра­

графитация

до 2273К

(при

 

ботаны и материалы с комбинирован­

димости) .

 

 

 

 

что

пироуглерод-

ными

матрицами,

полученные

насы­

Предполагается,

щением

пироуглеродом в

изотермиче­

ное покрытие на углеродном волокне

ских условиях карбонизованного угле­

уменьшает

 

адгезию между

волокном

пластика.

Цель

введения

пироугле­

и полимерным связующим и, следо­

рода в коксовую матрицу — оптимиза­

вательно,

 

вероятность возникновения

ция уплотнения карбонизованных из­

внутренних

напряжений

и

 

дефектов

делий. Кроме того, осаждение пиро­

в композите в процессе усадки связу­

углерода,

термомеханические

 

свой­

ющего при

карбонизации. Оптималь­

ства которого существенно отличаются

ная толщина пироуглеродного покры­

от свойств кокса органических свя­

тия на моноволокне 0,001—0,1 нм.

зующих,

позволяет

расширить диапа­

Между соседними

моноволокнами

не

зон

термомеханических

и других

должна

 

образовываться

сплошная

характеристик УУКМ.

 

 

 

карбо­

матрица, которая могла бы препят­

Уплотнение

пироуглеродом

ствовать их подвижности при формо­

низованного пластика приводит к сни­

образовании углепластика. Осаждение

жению кажущейся плотности, что обус­

пироуглерода

из

метана

предлагается

ловлено образованием системы замкну­

проводить

 

в

изотермическом

 

режиме

тых пор и уменьшением открытой

при

1323

 

К

остаточном

давлении

пористости при поверхностном наслое­

1,5

кПа в течение 3 ч. Дополнительное

нии пироуглерода. Однако

прочност­

уплотнение

пироуглеродом

 

карбони­

ные

характеристики

композита

при

зованного

 

пластика с целью заполне­

этом

значительно

возрастают.

 

 

ния

открытой

пористости

позво­

В разработке изделий из УУКМ

ляет еще более улучшить механи­

находят применение и другие варианты

ческие

свойства

УУКМ.

 

 

 

 

комбинированных

матриц.

В

 

част­

3.4.7.

 

 

Свойства УУКМ. Измеренные

ности, для придания жесткости угле­

при

комнатной температуре

 

физиче­

родной волокнистой заготовке и предот­

ские, тепловые и механические свой­

вращения ее деформации и нарушений

ства

некоторых зарубежных

материа­

CTpyKTyjpu

армирования

при последу­

лов приведены в табл. 3.22. Однако

ющем уплотнении жидким связующим

эти свойства дают только первое пред­

она предварительно насыщается пиро­

ставление о возможностях УУКМ и

углеродом из газовой фазьк. Этот

не позволяют сделать точную количест­

метод

рекомендуется,

например,

при

венную оценку влияния схем укладки

изготовлении

УУКМ

с

плотностью

и вида матрицы, так как каждый раз­

1500—1600

кг/м8.

Осаждение

 

пиро­

работчик

 

использовал

для

 

 

изготов­

углерода на углеродное волокно перед

ления материалов различные по свой­

пропиткой органическими связующими

ствам волокна и различную технологию

обеспечивает

более

 

прочную

 

связь

получения.

Поэтому все дальнейшие

между

армирующими

волокнами и

сведения будут отражать качественную

карбонизованной

матрицей,

что

при­

картину

поведения УУКМ.

 

 

 

 

водит к повышению прочности'УУКМ.

О

влиянии схемы армирования на

Способ изготовления УУКМ с ком­

прочность можно судить по данным

бинированной

матрицей,

существенно

табл. 3.23.

 

 

 

 

 

 

 

су­

повышающей

механическую

 

проч­

Схема

армирования (структура)

ность композита, включает следующие

щественно влияет на поведение ма­

технологические операции:

на

 

угле­

териала при его разрушении (рис. 3.10).

нанесение

пироуглерода

 

УУКМ 1Д структуры имеют хрупкий

родный волокнистый наполнитель;

характер

 

разрушения,

 

струк­

пропитка

 

наполнителя

органиче­

туры — частично хрупкий. Объемно-

ским связующим;

 

углепластиковой

армированные УУКМ при разрушении

формообразование

ведут себя как псевдопластнчные ма­

заготовки;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

териалы. Причем

разрушение

их

на-

б ,М П а ;Е /П а

Деформация

Рис. 3.10. Диаграммы напряжение—де­

формация УУ КМ с различными структу­ рами:

1 — 1Д; 2 — 2Д; 3 — ЗД;

4 — ЗД (при

ЯЯПП К\

1643 К начинает снижаться (рис. 3.11).

Теплопроводность УУКМ

снижается

с ростом температуры до

1300 К, а

в интервале 1300—3300 К теплопровод­ ность падает еще на 30—40% в срав­ нении с ее величиной при 1300 К. С ростом температуры термообработки теплопроводность возрастает, что объясняется повышением степени гра­ фитадни матрицы. Удельная теп­ лоемкость УУКМ при подъеме тем­ пературы от 500 до 2300 К возрастает с 0,8 до 2,2 кДж/(кг-К), а при после­ дующем увеличении температуры до 3300 К она остается постоянной.

Если в неокисляющей среде меха­ нические характеристики УУКМ со­ храняются вплоть до 2000 К, то на воздухе они выдерживают лишь крат­ ковременный высокотемпературный нагрев, при длительном же воздейст­ вии вследствие окисления углерода характеристики УУКМ резко сни-. жаются. При выяснении механизма окисления с целью повышения окис­ лительной стойкости УУКМ установ­ лено, что суммарная скорость гете­ рогенных реакций углерода с газами в отсутствие катализирующих приме­ сей определяется соотношением ско-

Рис. 3.11.

Зависиность

 

прочности

при

сжатии

(---------

 

), растяжении (----------

) и

модуля

)

упругости

при

растяжении

(----------

материалов типа углерод-угле­

род AVCO/ЗД

и чистого

графита

ATJ-S

от температуры:

 

 

 

 

/ — AVCO/ЗД;

2 — ATJ-S

вдоль

зерен;

3 — ATJ-S

поперек зерен

 

 

 

ростей следующих стадий процесса: диффузией реагирующего газа и продуктов реакции из газового объема

кповерхности углерода; диффузией реагирующего газа от

наружной поверхности к активным участкам внутри образца и переносом продуктов реакции в обратном на­ правлении;

хемосорбцией молекул реагирующе­ го газа на поверхности и десорбцией продуктов.

Окисление углерода начинается в первую очередь на активных центрах, какими могут являться кромки базис­ ных углеродных слоев, дефекты ре­ шетки или дислокации. На процесс окисления большое влияние могут оказать примеси, например следы пе­ реходных металлов или их оксидов. Элементы, входящие в состав приме­

сей, могут оказывать как ускоряющее действие иа окисление углерода (на­ пример, Fe, Са, К), так и замедлять процесс (например, Si или А1).

Пористость УУКМ и характер рас­ пределения пор также влияют на скорость окисления. Если лимитирую­ щей стадией окисления является диф-~ фузия в порах, то с уменьшением со­ отношения радиуса пор и их длины энергия активации процесса снижа­ ется. Высокая пористость способст­ вует ускоренному окислению компо­ зита.

Таким образом, повышению окисли­ тельной стойкости УУКМ способст­ вуют применение хорошо графитирующейся матрицы, повышение плотно­ сти, конечной температуры обработки, снижение содержания катализирую­ щих окислов примесей. Поскольку окисление углерода начинается уже при 630—720 К, то для увеличения предельной температуры эксплуатации УУКМ в окислительных газовых сре­ дах необходимо использовать различ­ ные способы защиты композита от окисления. Например, известно, что фосфаты и бораты замедляют процесс окисления искусственных углеродов. Особенно эффективна пропитка фос­ фатом цинка, который снижает ско­ рость окисления в 20 раз. Антиокислитильное действие фосфатов и боратов связано, возможно, с блокированием ими активных центров на поверхности углерода.

С целью защиты УУКМ от окисле­ ния возможно нанесение барьерных защитных покрытий, таких, как кар­ биды, силициды, а также пнроугдерод.

Защитное действие покрытий, на­ пример карбида кремния, эффективно лишь на начальной стадии окисления. Если вначале скорость окисления УУКМ с покрытием очень мала по сравнению с немодифнцированным УУКМ» то с течением времени она вновь возрастает до значения, харак­ терного для исходного УУКМ. Эго свя­ зано с возникновением температурных напряжений в сдое карбида кремния при нагреве, приводящих к разрыву покрытия я быстрому окислению УУКМ.

Для эффективной защ ита УУКМ от окисления покрытия должны удов­

летворять следующим требованиям: иметь высокую температуру плав­ ления и разложения; низкое давление

паров; быть по возможности плотными, бес-

пористыми; при окислении образовывать тонкую

оксидную пленку, препятствующую дальнейшему проникновению окисля­ ющего газа внутрь изделия;

не вступать в реакции с углеродом; значения температурных коэффи­ циентов линейного расширения за­ щитного слоя н УУКМ не должны силь­ но отличаться, чтобы не произошло разрыва или смещения покрытия; иметь хорошую адгезию к углерод­

ному материалу.

Различия в абляционной стойкости равнопдотных УУКМ пытаются объ­ яснить различием микроструктуры матриц. Методом дифракции электро­ нов установлено, что структура тон­ ких пироуглеродных покрытий опре­ деляется природой волокон. На вис­ козных волокнах почти во всех слу­ чаях, включая предварительно термо­ обработанные углеродные волокна, покрытие получается изотропным. Если покрытые пироуглеродом волок­ на нагреть до 3100 К» то структура покрытия не меняется при условии, что сами волокна не были термообра­ ботаны до этой температуры. Если же перед осаждением пироуглерода волокна термообработать при 3100 К, затем покрыть пироуглеродом, а по­ том опить провести термообработку, то структура становится ориентирован­ ной. На предварительно термообра­ ботанных волокнах из полиакрнднитрнда пнроуглеродное покрытие имеет анизотропную структуру . По­ крытие имеет такую ж е структуру, когда волокна с изотропным покры­ тием подвергаются термообработке при 3100 К . Н а волокнах из лека покрытия при всех условиях имеют ярко выраженную анизотропную стру­ ктуру, кроме тех случаев, когда осаж­ дение пнроуглерода осуществляется на пековые волокна, имеющие на поверх ностя кокс эпоксидной смолы (прн осаждении пнроуглерода на стержиЕ из углеродных волокон, связанных эпоксидной смолой). В данном случае всегда образуется покрытие с вао-

тропной структурой. В образцах ком­ позиций, армированных углеродным волокном, с матрицей из каменно­ угольного или нефтяного пеков после пропитки и пиролиза, проведенных при относительно низких давлениях (меньше 7 МПа), между филаментами пучка волокон образовывалась струк­ тура матрицы с графитовыми плоско­ стями, выровненными вдоль поверх­ ностей волокон. Эта высокоориентиро­ ванная структура базисных плоскостей при давлениях ниже 7 МПа формиру­ ется независимо от типа волокна, предыстории сырья и наличия или отсутствия пироуглеродного покры­ тия. По мере удаления от поверхности волокна структура матрицы стано­ вится менее ориентированной, наличие пироуглерода на элементарных волок­ нах усугубляет эту разориентацию.

Предпочтительная ориентация мат­ рицы влияет на механические свойства композиций. В лучшем случае при полной ориентации матрицы вдоль поверхности волокна модуль упруго­ сти матрицы может быть одного по­ рядка с модулем упругости волокна.

Список литературы

1. Адаменко А. А. Современные мето­ ды радиационной дефектоскопии. Киев; Наук, думка, 1984. 384 с.

2. Болотин В. В., Болотина К. С. Технологические напряжения и транс­ версальная прочность армированных пластиков//Прочность материалов и конструк­

ций

Киев: Наук,

думка, 1976.

239

с.

3.

Болотин В.

В., Воронцов

А.

Н.,

Мурзаханов Р. X. Анализ технологиче­ ских напряжений в намоточных изделиях нз композитов на протяжении всего про­ цесса изготовления//Механика композит­ ных материалов. 1980. № 3. С. 500—Б08.

4. Буланов И. М., Доброволь­ ский А. К., Харченко Е. Ф. Оптимизация технологии изготовления изделий из орга­ нопластика по структурным параметрам// Применение пластмасс в машиностроении:

трудов МВТУ им. Н. Э. Баумана. 1981. № 18. С. 81—91.

Б. Вайнберг Э. И. Контроль изделий

из композиционных

материалов

методом

рентгеновской вычислительной

томогра­

фии//Дефектоскоп ия .

1984. № 10.

С. 32—6

6. Гуртовннк И. Г., Спортсмен В. Н.

стеклопластики радиотехнического назна­ чения. М.: Химия, 1987. 154 с.

7.Дедюхин В. Г., Ставров В. П.

Прессованные стеклопластики. М.: Хи­ мия, 1976. 271 с.

8.Жнгун И. Г., Поляков В. А. Свой­ ства пространственно-армированных пла­

стиков. Рига: Зинатне, 1978. 232 с.

9.Колесников С. А. Термостабилиза­ ция и карбонизация пластиков//Термоустойчивость пластиков конструкционно­ го назначения. М.: Машиностроение, 1980.

С.213-237.

10.Лосс В. Исследование давления прессования для различной степени на­

полнения пресс-материала//Кунштоффе, 1974. Т. 64. № б. С. 234—238.

11. Назаров Г. И., Сушкин В. В. Теплостойкие пластмассы. М.: Машино­ строение, 1980. 204 с.

12.Николаев В. Л ., Инденбаум В. М.

Красчету остаточных напряжений в на­ моточных изделиях из стеклопластиков// Механика полимеров. 1970. № 6. С. 1026ЮЗО.

13.Першин В. А., Дрейцер В. И., Рогинский С. Л. Влияние способа на­ мотки на прочность стеклопластиков// Пластические массы. 1980. № 3. С. 27—29*

14.Поляков В. И., Спридзанс Ю. Б.

Намотка волокнистых композитов с до­ полнительным давлением//Механика по­ лимеров. 1972. № 5. С. 793—796.

15. Портнов Г. Г., Спридзанс Ю. Б. Намотка колец из стеклопластика с изме­ нением усилия натяжения по программе// Механика полимеров. 1971. № 2. С. 361 — 364.

16.Портнов Г. Г., Бейль А. И. Модель для учета нелинейности свойств полу­ фабриката при силовом анализе намотки композитов//Меканика полимеров. 1977.

2. С. 231-244.

17.Потапов А. И., Пеккер Ф. П.

Неразрушающий контроль Конструкций из композиционных материалов. М.: Ма­ шиностроение, 1977. 215 с.

18. Протасов В. Д., Филипенко А. А., Харченко Е. Ф. Влияние структурной неоднородности распределения компонен­ тов в намоточных изделиях на нх несущую способность//Проблемы прочности. 1978.

Jft 4. С. 8 2 -86 .

19. Рогайлнн М. И., Чалых Е. Ф. Справочник по углеграфитовым материа­ лам. М.: Химия, 1974. 194 с.

20. Росато Д. В., Грове К. С. Намотка стеклонитью. М.: Машиностроение, 1969.

309с.

21.Соколов А. Д. Направление интен­ сификации переработки и рационального использования реактоплаотов//Обмен опы­

том в радиопромышленности. 1983. № 5. С. 10.

22. Тарнопольский Ю. М., Порт­ нов Г. Г. Программированная намотка стеклопластиков//Механика полимеров.

1970. № 1. С. 48—53.

23. Тарнопольский Ю. М., Сприд­ занс Ю. Б. Компенсация температурных напряжений в изделиях из стеклопласти­ ков методом послойной намотки//Механи-

ка

полимеров.

1972.

№ 4.

С. 640—645.

 

24. Цыплаков О. Г. Научные основы

технологии

композиционно-волокнистых

материалов.

В

2 ч.

М.:

Химия, 1974.

Ч.

1. 315 с.

 

 

 

 

4.1.Механические свойства при комнатной температуре

плазменно-напыленных алюминиевых матриц в компактном состоянии [в]

 

Состояние

 

а0,2

Л о/

 

 

 

 

 

 

 

 

 

МПа

 

АД1

После напыления с местной защитой

60—120

35—50

25

 

аргоном и отжига

 

 

 

АМг5

После напыления с местной защитой

180—250

80—100

4—8

 

аргоном

 

 

 

АМг61

После напыления

360

200

3—4

После напыления и отжига

270—280

150

15

соответственно 55—100 МПа и 60—

вокупности

переписанные факторы

80%.

При

 

динамических

условиях

существенно изменяют и

структуру,

деформирования

сопротивление

де­

и

механические

свойства

 

алюминие­

формации этих материалов возрастает

вых матриц (табл. 4.1).

 

 

 

в 1,5—3 раза, а допустимые степени

Наличие в плазменно-напылрнных

деформации

снижаются

на

10—20%.

матрицах дисперсных оксидных вкрап­

В

 

практике получения композитов

лений и оксидных пленок по границам

на

основе

ащоминия

широко

 

при­

частиц вызывает смещение в сторону

меняют методы предварительного сов­

более высоких температур интервалрв

мещения

 

составляющих,

например

состояния

высокой

 

пластичности и

плазменное напыление матричного ма­

параметров

(температура

и давление)

териала,

которое

существенно

изме­

формирования

 

прочного

 

соединения

няет

его

структуру

и свойства

 

[6].

составляющих композитов. Оптималь­

В этом случае матрица

формируется

ные параметры деформирования плаз­

в результате высокоскоростного

пере­

менно-напыленных матриц на основе

мещения

расплавленных

мелких

ча­

алюминия представлены в табл. 4.2.

стиц, соударения их с поверхностью,

Титановые

и

магниевые

матрицы.

на

которую

производят

напыление,

Магниевые

и

титановые

 

матричные

и высокоскоростной

кристаллизации.

составляющие

композитов

 

имеют

ряд

Поэтому матрица в указанных усло­

достоинств

(магниевые

матрицы обла­

вия^ формируется в виде скопления

дают малой плотностью, титановые —

тонкопластинчатых

частиц

размером

сохраняют

высокие

прочностные

ха­

2—10 мкм,

по границам

которых на­

рактеристики

при

повышенных

тем­

блюдаются сплошные либо дискретные

пературах),

однако

 

по

технологич­

тончайшие

оксидные

пленки

(отдель­

ности (и особенно при

горячем дефор­

ные

мельчайшие

оксидные

вкрапле­

мировании) они заметно уступают алю­

ния наблюдаются и внутри пластин,

миниевым

 

матрицам.

 

 

 

их содержание зависит от атмосферы,

В качестве матричных составляющих

в которой производят напыление).

применяются магниевые сплавы марок

Кроме того,

содержание

легирующих

МА2-1, МА5, МА8 и некоторые дру­

элементов

и

примесей после

плаз­

гие

[51.

Основные

механические

менного напыления изменяете^ В со­

свойства этих

сплавов

следующие:

4 .2 . Параметры деформирования алюминиевых плазменно-напыленных матриц при повышенных температурах [6, 10]

Материал

<д.*С

р, МПа

8. %

АД1

550

40—45

60

АМг61

480—520

6 5 -7 5

50—55

500—520

90— 150

5 0 -5 5

П р и м е ч а н и е .

Принятые

обозначения: ?д — температура дефор­ мирования; р — давление; в — степень деформации.

4 .3 . Режимы сверхпластнческого деформирования титановых сплавов [3 ]

Мате­

8,

Ц$р» МПа

 

риал

 

ВТ1-0

1,2-10“*

12— 15

940

ОТ4-1

3-10“*—

11— 15

1010

 

—5 1 0 “*

 

 

ВТ6С (6—8)-10 -*

11— 15

900

ВТЗ-1

1,5-10"»

4—6

920

ВТ14

3-10“*—

11— 15

850—

 

5-10-*

 

875

П р и м е ч а н и е . Принятые обозначения: в — скорость деформа­ ции; o sp — напряжение сверхпдастпческого течения.

= 250—310 МПа»

Е =

37ч-

43 ГПа, 6 =

15% .

 

 

Титановые

матрицы обладают

удов-

а летворнтедьиой технологичностью ври

горячем деформировании, хорошей свариваемостью, способностью дли­ тельно сохранять высокие прочност­ ные характеристики (360— 1050 МПа) при повышенных температурах [7] (300— 450 °Q . Однако эти материалы даже при повышенных технологиче­ ских температурах сохраняют высокое сопротивление деформации, поэтому при получении композитов с хруп­ кими волокнами целесообразно поль­ зоваться режимами сверхпластиче­ ского деформирования (табл. 4.3).

4 .2 . КЛАССИФИКАЦИЯ ПРОЦЕССОВ ПОЛУЧЕНИЯ Н ОБРАБОТКИ КОМПОЗИТОВ

Наиболее общая классификация про­ цессов получения и обработки ком­ позитов представлена на рис. 4.1. Процессы, относящиеся к газо- и парофазной, а также химической и

электрохимической группам, нсполь зуюггся главным образом для нанесения технологических покрытий на волокна Д ля конструкционных композитов с металлической матрицей наибольшее развитие получили твердофазные про­ цессы. На рис. 4.2 представлена клас­ сификация процессов этой группы В производстве н обработке рассмат рнваемых материалов необходимо раз дичать получаемые на предварнтель ной стадии полуфабрикаты композита (преиреги), к которым относятся во­

локна с покрытиями, предрарнтедыг: пропитываемые жгуты волокон, ШЕстеные «ремни», сетки, пористые деж ^ с одним сдоем волокон [6 ]. В послед ствнн их используют в качестве эле

ментов сборных многослойных заго­ товок. В результате ш и н и э р ом дв? этих заготовок могут быть получена компактные полуфабрикаты (легок листы, полосы, шопы, трубы; нраве дока), которые затем подвергайте процессам формообразования, раскрой сварки, механической обработки . ? отдельных случаях процессы форм: образования и ■омиактщроваижя jm - ется совместить, т . е . изготовлен®* изделий из сборных заготовок маке' быть одно-

Классификация процессов получения и обработки КМ

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]