- •1. Стабильность Si-c-связей, влияние заместителей в связанном с атомом кремния остатке.
- •2. Реакция Пудовика. Исходные соединения, связь с реакцией Кабачника—Филдса в варианте с основаниями Шиффа.
- •3. Реакционная способность и стабильность металлорганических соединений. Основные способы получения металлорганических соединений.
- •4. Способы получения и химические свойства литийорганических соединений.
- •5. Получение алкиларсиновых кислот по реакции Мейера, получение ариларсиновых кислот по реакции Барта.
- •6. Реакции литий- и магнийорганических соединений с альдегидами, кетонами, сложными эфирами, ортоэфирами и нитрилами.
- •7. Номенклатура фосфорорганических соединений и органических производных серы.
- •8. Роль растворителей при получении литий- и магнийорганических соединений.
- •9. Исходные продукты для получения тиофосфатов с инсектицидной активностью (хлортиофосфаты и дитиофосфаты), получение фоксима и карбофоса.
- •10. Способы получения, токсические характеристики и практическое использование органических производных свинца
- •11. Гидролиз и ацидолиз эфиров кислот фосфора. Получение триметилсилильных эфиров кислот фосфора, реакция МакКенны.
- •12. Реакции ацидолиза эфиров кислот фосфора, ацидолиз при получении диалкилфосфитов, условия перегонки реакционных масс. Окисление и галогенирование диалкилфосфитов.
- •13. Получение кремнийорганических аналогов биологически активных веществ, получение силамепробамата. Эффект замены атома углерода на атом кремния в биоактивных соединениях.
- •1) Получение:
- •2) Получение силамепробамата
- •3) Эффект замены
- •14. Метаболизм кремнийорганических соединений.
- •15. Способы получении и свойства алюминийорганических соединений. Применение в производстве полимеров
- •16. Жидкость Кадэ. Хлорвинилхлорарсины, получение, токсические характеристики, механизм действия, антидоты.
- •17. Получение эфиров арилбороновых кислот и использование их в реакции Сузуки.
- •18. Взаимодействие α-галогензамещеных кетонов с триалкилфосфитами (реакция Перкова и Михаэлиса-Арбузова). Винилфосфаты в качестве ингибиторов холинэстеразы.
- •19. Механизм гербицидной активности глюфосината (фосфинотрицина), способы его получения. Токсичность и побочные эффекты для теплокровных.
- •20. Получение кремнийорганических соединений
- •21. Получение силиконовых полимеров, регуляция молекулярной массы, вулканизация. Их практическое использование.
- •22. Реакции Барта и Несмеянова.
- •23. Способы получения диэфиров фосфористой кислоты.
- •24. Примеры фосфорорганических соединений с инсектицидной активностью, получение диалкилхлортиофосфатов. Механизм выработки резистентности на примере карбофоса.
- •25.Реакция Вюрца-Фиттига, механизм избирательности в варианте Фиттига. Промежуточные продукты в реакциях арилхлоридов с хлоридами элементов и металлическим натрием.
- •27. Способы получения и свойства цинкорганических соединений, использование их в реакции Реформатского и для получения карбонильных соединений.
- •28. Ртутьорганические соединения. Способы получения и химические свойства. Гранозан (этилмеркурхлорид), токсичность органических производных ртути.
- •29. Превращения функционализированных по β-положению кремнийорганических соединений.
- •30. Ингибирование холинэстеразы соединениями с ацилирующей способностью, особенности ингибирования производными кислот фосфора, формула Шрадера.
- •31. Способ получения и биологическая активность силатранов
- •32. Способы получения и биологическая активность органических производных германия, герматраны.
- •33. Получение триариловых и триалкиловых эфиров фосфористой кислоты.
- •34. Способы получения и практическое использование оловоорганических соединений.
- •35. Механизм реакции Михаэлиса-Арбузова, реакционная способность исходных соединений, побочная реакция.
- •36. Способы получения мышьякорганических соединений, Реакция Бешама. Сальварсан
- •37. Механизм реакции Михаэлиса-Беккера, получение натриевой соли диалкилфосфористой кислоты, ее реакционная способность, побочные продукты в реакции Михаэлиса- Беккера.
- •38. Биологическая активность бисфосфонатов. Примеры и способы получения бисфосфонатных средств для лечения остеопороза
- •39. Способы получения и свойства борорганических соединений.
- •40. Реакция диалкилфосфитов с изоцианатами, побочная реакция. Получение кренайта, механизм биологической активности.
- •41. Получение илидных соединений из диалкилсульфидов и диметилсульфоксида, синтез на их основе оксиранов и циклопропанов.
- •43. Реактивация ацилированной фосфорорганическими соединениями холинэстеразы производными гидроксиламина, оксимы в качестве антидотов и фоксим.
- •44.Синтез и свойства тиольных соединений алифатического ряда
- •46. Гербицидная активность фосфонометилглицина (глифосата). Способы его получения. Экологические последствия использования глифосата.
- •47. Синтез и свойства тиольных соединений ароматического ряда.
- •48. Три возможных направления использования кремнийорганических соединений в химии биологически активных соединений, привести примеры.
- •49. Получение арсоновых и арсиновых кислот по реакциям Барта и Мейера.
- •50. Зависимость токсичности от строения для фосфорорганических соединений, эмпирическая формула Шрадера.
- •51. Фосфорорганические соединения с противовирусной активностью. Получение фосфонуксусной кислоты и тринатриевой соли фосфонкарбоновой кислоты. Механизм противовирусной активности.
- •52.Взаимодействие трихлорида мышьяка с ароматическими соединениями и с ацетиленом, токсичность α-, β- и γ-льюизита, дифенилхлорарсин и фенарсазинхлорид.
- •53. Зависимость токсичности от строения в ряду нитрофениловых эфиров фосфорной и тиофосфорной кислоты. Получение о-метил-о-этилового эфира хлорангидрида тиофосфорной кислоты.
- •54. Способы получения и свойства тиофосфорных и тиофосфористых кислот. Правило жмко в реакции их солей с органическими галогенидами
- •55. Получение трифенилфосфина, образование илидов трифенилфосфония, механизм реакции Виттига. Синтез сквалена по реакции Виттига.
- •56. Реакция Хорнера-Вадсворта-Эммонса, синтез фосфонацетатов по реакции Михаэлиса-Арбузова и по реакции Михаэлиса-Беккера.
- •57. Способы получения и свойства сульфокислот алифатического и ароматического ряда.
- •58.Биологическая активность синтетических селенорганических соединений. Получение и антиоксидантная активность эбселена.
- •59.Получение и химические свойства диметилсульфоксида в качестве растворителя и реагента
- •60.Роль серосодержащих аминокислот в составе белков и в метаболизме. Биосинтез цистеина.
31. Способ получения и биологическая активность силатранов
Получение:
Полученное в ходе реакции соединение фенилсилатран проявляет высокую токсичность для млекопитающих, в то время как малотоксичен для растений, пресмыкающихся и микроорганизмов.
Хорошие токсикологические показатели позволяют использовать арилсилатраны в качестве средств борьбы с грызунами. Механизм действия арилсилатранов основан на блокировке хлорных каналов ГАМК-эргической нервной системы, передающей сигналы торможения.
1-фенилсилатран представляет собой эффективный аналептик. При внутрибрюшинном введении вызывает повышенную двигательную активность и стимулирует дыхание.
Ускоренное заживление ран вызывают малотоксиченые 1- хлорметилсилатран и 1-этоксисилатран; мази с 1-хлорметилсилатраном и 1- этоксисилатраном стимулируют рост волос.
Хлорметилсилатран – регулятор роста растений.
32. Способы получения и биологическая активность органических производных германия, герматраны.
Органические производные германия получаются способами, которые во многом аналогичны способам получения кремнийорганических соединений.
Кремнийорганические соединения могут быть получены по реакции галогенидов кремния с металлорганическими соединениями
Действие дифенилртути на тетрахлорид кремния приводит к получению фенилтрихлорсилана:
В определённых случаях реакции хлорсиланов проводят с литийорганическими соединениями.
Дисиланы могут быть также получены действием таких металлов, как натрий, литий или магний, на хлорсиланы с тремя органическими остатками:
Образование Si–C-связи наблюдается также в реакции металлированных калием, натрием или литием силанов с арил- или алкилгалогенидами, например:
Металлированные силаны реагируют с эпоксидами с раскрытием оксиранового цикла:
Часто для получения элементоорганических соединений используют взаимодействие галогенидов соответствующих элементов с алкил- или арилгалогенидами и металлическим натрием.
В отдельных случаях можно проводить прямое силилирование углеводородов тетрахлоридом кремния
Хлорметилсиланы образуются в реакции хлорсиланов с диазометаном
И всё же наиболее интересны реализуемые в промышленном масштабе реакции алкил- и арилгалогенидов с элементным кремнием
Одним из наиболее известных органических производных германия является так называемый полуторный оксид бис-2-карбоксиэтилгермания (Germanium Sesquioxide) или Ge 132:
Это вещество образуется в результате гидролиза 3-(трихлоргермил)- пропионовой кислоты.
Образующееся в этой реакции кристаллическая 3 (трихлоргермил)- пропионовая кислота при нагревании выше температуры плавления (83 85 °С) вступает в реакцию поликонденсации с выделением хлористого водорода, а её гидролиз приводит к образованию представленного выше сесквиоксидного соединения. Еще более эффективными противораковыми средствами оказались сесквиоксиды, образующиеся при гидролизе ариловых и гетероариловых эфиров трихлоргермилпропионовой кислоты. В качестве примера можно привести соответствующий нафтиловый эфир:
Высокую противораковую активность показал также 3-тиокарбамидопропилсесквиоксид германия:
Ещё одна группа биоактивных органических производных германия представлена герматранами:
Бензильные и бромбензильные производные герматрана проявляют нейротропную активность, а герматраны, полученные из продукта присоединения трихлоргермана к коричной кислоте и особенно к кофейной кислоте (3,4-дигидроксикоричной кислоте) оказались эффективными противораковыми препаратами.
Известны также органические производные германия с другими видами биологической активности. В частности, показана их эффективность при лечении остеопороза и артрозов, есть данные о возможности использования их в комплексном лечении СПИДа. В составе косметических средств соли германия с молочной и азелаиновой кислотой выполняют роль антигипоксантов и антиоксидантов, стимуляторов регенерации тканей, они проявляют бактерицидные свойства и обладают мягким обезболивающим эффектом.
Побочные эффекты лекарственного применения германийорганических соединений связаны как раз с присутствием в них диоксида германия.
Соединения германия выполняют антиоксидантные функции и защищают ткани от недостатка кислорода. Кроме того, они повышают эффективность иммунной системы, проявляют противоопухолевые свойства и понижают болевой порог.