34

Руйнування комплексу може відбутися і в результаті утворення якогось більш міцного комплексу, тобто з меншою Кн:

[Ag(NH3)2]Cl + 2 KCN → K[Ag(CN)2] + KCl + 2 NH3

або в іонному вигляді

[Ag(NH3)2]+ + 2CN − → [Ag(CN)2] − + 2 NH3

а також в результаті окислювально-відновлювальних реакцій, наприклад:

2К2[Ni(CN)4] + Br2 + 6KOH → Ni(OH)3 + 2KBr + 8KCN.

Великого значення комплексним сполукам надавав Д.І. Менделєєв. Можна сказати, що наука про комплексні сполуки розвинулась із хімічної теорії розчинів Менделєєва, бо вже з цієї теорії випливали існування таких сполук та їхня вологість.

Велика заслуга в розвитку вчення про комплексні сполуки Л.О Чугаєва, який виконав ряд класичних досліджень комплексних сполук Рt, Оs та інших металів. Чугаєв отримав комплексні сполуки, де лігандами є органічні речовини, і застосував їх в аналітичній хімії. В 1905 р. ним відкрита дуже чутлива якісна реакція на Nі2+ за допомогою диметил-гліоксиму (реакція Чугаєва).

Внутрішньокомплексні сполуки утворюються різними катіонами органічними реактивами. Вони мають циклічну будову, майже всі погано розчиняються у воді, яскраво забарвлені. Сполуки Nі2+ з диметилгліоксимом утворюють осад характерного яскраво-червоного кольору. Для комплексних сполук притаманне явище ізомерії.

3.4.Експериментальна частина

3.4.1.Відмінність між простими і комплексними іонами заліза

Реактиви: FeCl3, 1н; (NH4)2S 1н; NaOH, 1н; NH4CNS концентрований роз-

чин; K3[Fe(CN)6], 1н; FeSO4, 1н.

У три пробірки налити декілька мілілітрів розчину FeCl3. До однієї пробірки додати розчин (NH4)2S, до другої - NaOH, до третьої - NH4CNS. Спостерігати у першій пробірці утворення чорного осаду Fe2S3 у другій - бурого осаду Fe(ОН)3, у третій – темно-червоного роданіду заліза Fе(CNS)3. Написати рівняння реакцій.

Зробити аналогічні досліди, взявши замість FeCl3 розчин K3[Fe(CN)6]. Переконайтеся в тому, що комплексний іон K3[Fe(CN)6] не дає реакцій, характерних для простого іона Fе3+.

Налити в одну пробірку трохи розчину FeCl3, у другу - K3[Fe(CN)6] і додати в кожну з них однакову кількість розчї FeSO4. Спостерігати відсутність змін у першій пробірці й утворення, в другій – синього осаду турнбулевої сині Fe3[Fe(CN)6]2. Написати рівняння реакцій.

35

3.4.2. Комплексні катіони

Реактиви: AgNO3, 1н; NaCl, 1н; NH4OH, конц.; CuSO4, 1н.

Налити до пробірки 2-3 краплі розчину AgNO3 і додати 2-3 крапплі розчину NaCl. Спостерігати утворення білого осаду. Потім до осаду АgСl прилити 10 крапель концентрованого розчину NH4OH. При цьому спостерігається розчинення АgСl внаслідок утворення розчинної комплексної солі [Ag(NH3)2]Cl. Скласти рівняння реакцій утворення осаду і його розчинення. Частину розчину [Ag(NH3)2]Cl зберігати для наступного досліду. До розчину [Ag(NH3)2]Cl додати розчин азотної кислоти до кислої реакції (перевірка лакмусовим папером). Випадає білий осад АgСl. Написати рівняння реакції.

У пробірку налити розчин CuSO4 і попім додавати по краплях розчин NH4OH до утворення осаду (CuОН)2SO4. Додати надлишок розчину аміаку до повного розчинення осаду й утворення темно-синього розчину комплексної сполуки [Cu(NH3)4]SO4. Розчин зберігати до наступного досліду:

2 CuSO4 + 6 NH4OH → (СuОН)2SO4 + (NH4)2SO4; (CuОН)2SO4 + 6 NH4OH + (NH4)2SO4 → 2[Cu(NH3)4]SO4 + 8 H2O.

3.4.5. Комплексні аніони

Реактиви: Нg(NO3)2, 1н; КI, 1н.

До 1-2 мл розчину нітрату ртуті Нg(NO3)2 додавати по краплях розбавлений розчин КI до утворення яскраво-червоного осаду HgI2. Прилити надлишок розчину КI до розчинення осаду й утворення розчинної комплексної солі K2[HgI4]. Написати рівняння реакцій.

3.4.4. Дисоціація комплексних іонів

Реактиви: NаОН, 1н, КI, 1н; AgNO3, насичений розчин; (NH4)2S, 1н;

СuSO4, 1н.

Розчин [Ag(NH3)2]Cl розділити на дві пробірки. В одну додати розчин NаОН, в другу - розчин КI. Цей же дослід повторити, взявши замість [Ag(NH3)2]Cl розчин AgNO3. Порівняти спостереження в усіх чотирьох пробірках. Написати рівняння реакцій.

Темно-синій розчин [Cu(NH3)4]SO4 розділити на дві пробірки: до однієї прилити розчин NаОН, до другої - розчин (NH4)2S. Пояснити, чому осад утворюється тільки в одній пробірці. Написати рівняння реакції.

Повторити дослід, узявши замість [Cu(NH3)4]SO4 розчин простої солі СuSO4. Порівняти спостереження в усіх чотирьох пробірках і написати рівняння відповідних реакцій.

3.4.5. Дисоціація подвійних солей

Реактиви: KAl(SO4)2 12H2O, 1н; NaHC4H4O6, 1н; NаОН, 1н; ВаСl2, 1н; NH4Fe(SO4)2 12H2O, 1н; NH4CNS конц.розчин.