В медицинской практике тестостерон применяется в виде пропионата (сложные эфиры обладают более длительным действием в организме):
|
|
O |
|
+ CH3 |
-CH2 |
-C |
|
O |
|
Cl |
O |
|
|
Тестостерон |
|
|
Тестостерона пропионат |
Реакция ацилирования протекает по спиртовому гидроксилу. В качестве ацилирующего агента можно использовать хлорангидрид или ангидрид пропионовой кислоты.
Женские половые гормоны
|
|
|
|
|
|
12 |
18 |
|
|
|
1 |
|
|
11 |
|
13 |
|
17 |
|
16 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
10 |
|
|
8 |
|
|
|
|
15 |
2 |
|
9 |
14 |
|
|
|
|
|
|
|
7 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
4 |
6 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Основой структуры эстрогенных гормонов является эстран (обратите внимание на отсутствие ангулярной метильной группы в положении 10).
Эстран
Эстрогены контролируют менструальный цикл у женщин. Представителями эстрогенных гормонов являются эстрадиол и эстрон:
|
|
|
|
|
|
|
|
|
18 |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
18 |
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
12 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
12 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
11 |
|
|
|
17 |
|
16 |
|
|
|
11 |
|
|
|
17 |
|
16 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
13 |
|
|
|
|
|
|
|
|
13 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
9 |
8 |
14 |
|
|
|
15 |
|
2 |
|
|
|
9 |
8 |
14 |
|
|
15 |
|
|
|
10 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
10 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HO |
|
5 |
|
|
7 |
|
|
|
|
|
|
HO |
|
5 |
|
|
7 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4 |
6 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4 |
6 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
эстрон |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
эстрадиол |
|
|
(3-гидроксиэстратриен-1,3,5(10)-он-17) |
|
(эстратриен-1,3,5(10)-диол-3,17) |
Эстрадиол применяется в медицинской практике в виде дипропионата.
241
|
|
|
|
O |
|
OH |
|
O |
O-C-CH 2-CH3 |
|
|
|
|
2 CH3-CH2-C |
Cl |
|
|
|
|
|
HO |
CH3 |
-CH2 |
-C-O |
|
|
|
|
эстрадиол |
|
|
эстрадиола дипропионат |
|
|
|
O |
|
|
|
|
Для ацилирования можно использовать также пропионовый ангидрид.
К женским половым гормонам относятся также гестагены (гормоны желтого тела яичников, гормоны беременности). Гестагены являются производными прегнана. Наиболее активным гестагеном является прогестерон:
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
21 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
20 |
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
18 |
C |
|
|
|
|
|
|
|
|
11 |
12 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
19 |
13 |
|
|
17 |
|
|
16 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
9 |
8 |
14 |
|
|
15 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
10 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
7 |
|
|
|
|
|
|
|
O |
4 |
5 |
6 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Прогестерон (прегнен-4-дион-3,20)
Сердечные гликозиды Сердечные гликозиды – это соединения, в которых стероид-
ная часть молекулы является агликоном (несахарной частью) гликозидов, образованных моноили олигосахаридами. В небольших дозах сердечные гликозиды используются в кардиологии. Они увеличивают силу и уменьшают частоту сердечных сокращений, улучшают тканевой обмен сердечной мышцы. В больших дозах сердечные гликозиды являются ядами. В мировой медицинской практике широко используют препараты, получаемые из наперстянки (дигиталиса), строфанта, ландыша, горицвета.
Например, агликоном ланатозида А, выделяемого из наперстянки шерстистой, является дигитоксигенин:
242
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
O |
Характерной особенностью |
|
|
|
|
|
|
|
18 |
|
|
|
|
|
|
агликонов сердечных глико- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
зидов |
является |
цис- |
|
|
|
|
|
11 |
12 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
17 |
|
|
16 |
|
1 |
19 |
|
|
13 |
|
14 |
|
|
сочленение колец A и B и C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
и D, а также наличие нена- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
9 |
8 |
|
|
|
|
|
15 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
10 |
|
|
|
OH |
|
|
|
сыщенного |
пяти- |
или |
шес- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HO |
4 |
5 |
|
6 |
|
7 |
|
|
|
|
|
|
|
|
тичленного |
лактонного |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
кольца в положении 17. Уг- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Дигитоксигенин |
|
|
|
леводная |
|
часть |
молекулы |
содержит от одного до пяти моносахаридных остатков. О- гликозидная связь с углеводным остатком осуществляется за счет спиртового гидроксила в положении 3.
АЛКАЛОИДЫ
Алкалоиды – большая группа органических азотсодержащих соединений основного характера, встречающихся в растительных организмах и обладающих сильным физиологическим действием.
В растениях алкалоиды содержатся в виде оснований и солей органических кислот – лимонной, яблочной, янтарной, щавелевой и др. Алкалоиды-основания практически нерастворимы в воде, но растворимы в органических растворителях – диэтиловом эфире, бензоле, хлороформе. Алкалоиды-соли, наоборот, растворимы в воде и нерастворимы в органических растворителях. Большинство алкалоидов оптически активны. Многие алкалоиды применяются в медицине (морфин, кофеин, хинин и др.).
Алкалоиды принято классифицировать по характеру гетероциклов, составляющих основу их структуры. Рассмотрим некоторые из них.
Никотин является производным пиридина и пирролидина. Воздействует на вегетативную нервную систему, сужает кровеносные сосуды. Содержание никотина в листьях табака – до 8%.
N 
CH3
никотин
CH=CH2
HO
CH 
N
CH3O
N
хинин
N
никотиновая кислота
Хинин является производным хинолина (второе гетероциклическое ядро в его структуре – хинуклидин). Применяется для лечения малярии.
CH3O
N
CH3O
CH2
OCH3 OCH3
папаверин
Производным изохинолина является алкалоид папаверин, применяемый в медицине в виде гидрохлорида как противосудорожное средство и при лечении гипертонии.
Синтетическим аналогом папаверина, применяемым как спазмолитик, является но-шпа:
C2H5O 
C2H5O
N
H C 
H
OC2H5
OC2H5
но-шпа
Другим алкалоидом – производным изохинолина является морфин. В молекуле морфина две гидроксильные группы – спиртовая и фенольная. Морфин проявляет как основные (за счет
244
гетероциклического атома азота), так и кислотные свойства (за |
HO |
|
|
|
|
|
|
счет фенольного гидроксила), поэтому он |
|
|
|
|
|
|
растворим и в кислотах, и в щелочах. |
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
Морфин обладает сильным обезболи- |
|
|
|
|
|
|
|
|
вающим действием, |
но |
при длительном |
|
|
|
|
|
|
N-CH3 |
|
привыкание – |
|
|
|
|
|
|
|
употреблении вызывает |
|
|
|
|
|
|
HO |
|
|
|
|
|
|
наркоманию. |
производное морфи- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Диацетильное |
|
|
|
|
|
|
|
морфин
на – героин является еще более сильным
наркотиком.
Метиловый эфир морфина – кодеин применяется в медицине как противокашлевое средство.
CH3O
O
N-CH3
HO
кодеин
Алкалоид резерпин является производным индола.
|
N |
|
|
CH3O |
N |
|
|
|
H |
|
|
|
CH OOC |
O-CO |
OCH3 |
|
3 |
|
|
|
CH3O |
|
OCH3 |
|
|
|
|
резерпин |
|
OCH3 |
|
|
|
Резерпин применяют при лечении гипертонии.
Кофеин, теофиллин и теобромин (см. стр.155) являются производными пурина.
ЛИТЕРАТУРА
1.Тюкавкина Н.А., Бауков Ю.И. Биоорганическая химия. М.: Медицина, 2006.
2.Органическая химия (т. 1, 2) / В.Л. Белобородов, С.Э. Зу-
рабян, А.П. Лузин, Н.А. Тюкавкина / Под ред. Н.А. Тюкавкиной. -
М.: Дрофа, 2002.
3.Овчинников Ю.А. Биоорганическая химия. М.: Просве-
щение, 1987.
4.Райлс А., Смит Л., Уорд Р. Основы органической химии.
М.: Мир, 1983.
5.Терней А. Современная органическая химия (т. 1, 2). М.:
Мир, 1981.
6.Робертс Дж., Кассерио М. Основы органической химии
(т. 1, 2). - М.: Мир, 1978.
7.Березин Б.Д., Березин Д.Б. Курс современной органической химии. - М.: Высшая школа, 2001.
8.Чалый Г.А., Зубкова И.В., Лазарев А.И. Метаболизм ксенобиотиков в организме. - Курск, 2000.
9.Альберт А. Избирательная токсичность (т. 1, 2). - М.: Медицина, 1989.
ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение……………………………………………………...…. |
3 |
Электронное строение элементов-органогенов. Химическая |
4 |
связь в органических молекулах………………………………. |
|
Классификация химических реакций. Химические свойства |
13 |
алканов, алкенов и алкадиенов…………………………………. |
|
Сопряжённые системы. Ароматичность. Электронные |
30 |
эффекты. Реакции электрофильного замещения в бензоле |
|
и его производных………………………………………………. |
|
Химические свойства галогеналканов, спиртов и фено- 48
лов………………………………………………………………..
Кислотные и основные свойства органических соединений. 64 Реакционная способность аминов………………………………
Реакционная способность оксосоединений……………………. 75
Химические свойства карбоновых кислот и их функциональ- 87
ных производных…………………………………………………
Гетерофункциональные соединения алифатического ряда – 103 метаболиты и биорегуляторы……………………………………
Оптическая изомерия……………………………………………. 117
Гетерофункциональные производные бензольного ряда…….. 124
Гетероциклические соединения. Производные пятичленных 132
гетероциклов……………………………………………………..
Шестичленные гетероциклические соединения………………. 144
Углеводы. Моносахариды………………………………………. 156
Углеводы. Ди- и полисахариды…………………………………. 173
Природные α-аминокислоты. Пептиды, белки………………… 186
Нуклеиновые кислоты…………………………………………… 203
Омыляемые липиды……………………………………………… 217
Неомыляемые липиды…………………………………………… 228
Алкалоиды……………………………………………………….. 243
Издательство Курского государственного медицинского университета. 305041, г. Курск, ул. К. Маркса, 3.
Лицензия ЛР № 020862 от 30.04.99 г.
Тираж экз.
Отпечатано в типографии КГМУ. 305041, г. Курск, ул. К. Маркса, 3.
Заказ № 313.
248
COOH N 
