Яцюк, Зубкова _Основы биоорганической химии
.pdf
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
C |
|
|
C |
|
||||||||
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
O- |
|
HO |
|
|
|
|
OH |
Ca(OH)2 |
HO |
|
|
|
|
OH |
Ca |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
OH |
|||
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
CH2OH |
2 |
|||||
|
|
|
|
|
|||||||||
D-глюконовая кислота |
глюконат кальция |
||||||||||||
При окислении сильным окислителем в сильнокислой среде
(например, разбавленной азотной кислотой) окисляются и альдегидная, и первичная спиртовая группы. При этом образуются ди-
карбоновые, |
|
гликаровые кислоты (глюкаровая, галактаровая, ри- |
|||||||||||
баровая): |
|
|
|
O |
|
|
COOH |
||||||
|
|
C |
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
OH |
HO |
|
|
|
|
OH |
HNO3 |
HO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
OH |
||
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
COOH |
|||||
|
|
|
|
|
|
||||||||
D-глюкоза |
|
D-глюкаровая кислота |
|||||||||||
При окислении первичной спиртовой группы при сохранении альдегидной образуются уроновые кислоты. Для получения уроновых кислот альдегидную группу нужно предварительно защитить от окисления, образовав гликозид:CH2OH
O
HO 
OH
β−D-глюкопираноза
|
|
COOH |
|
|
||||||
[O] |
|
|
|
|
O |
OCH3 |
H O, H+ |
|||
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
OH |
|
|
2 |
|
|||
|
|
|
|
|
- CH3OH |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
HO |
|
|
|
OH |
|||||
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
O-метилгликозид |
|
|
|||||||
D-глюкуроновой кислоты
OH
HO
OH
O-метил - β-D-глюкопиранозид
O
|
COOH |
|
|
|
C |
||||||||
|
|
|
|
O OH |
|
|
|
|
|
|
H |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|||
|
|
OH |
|
|
HO |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HO |
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|||
D-глюкуроновая |
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
COOH |
|||||||||
кислота (циклическая |
|
||||||||||||
форма) |
D-глюкуроновая |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
кислота (ациклическая |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
форма) |
171 |
|||||
Уроновые кислоты выполняют в организме важную функцию: они образуют растворимые гликозиды с токсическими веществами (продукты метаболизма лекарственных веществ и др.) и выводятся с мочой. Образование гликозидов глюкуроновой кислоты – глюкуронидов – является частным случаем процесса конъюгации, т.е. процесса взаимодействия лекарственных веществ или продуктов их метаболизма с биогенными веществами. Например, парацетамол выводится из организма в виде глюкуронида:
|
COOH |
|
|
|
|
|
NHCOCH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
COOH |
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
O |
OH |
+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O O |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
HO |
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
HO |
|
|
|
OH |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
||||||||||||||||
D-глюкуроновая |
|
|
|
|
глюкуронид |
|||||||||||||||||||||
|
парацетамол |
|
||||||||||||||||||||||||
кислота |
|
|
парацетамола |
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
При нагревании солей уроновых кислот с никелем или магнием происходит реакция декарбоксилирования, при этом из гексуроновых кислот образуются соответствующие пентозы. В организме сходным образом в присутствии ферментов протекает декарбоксилирование D-глюкуроновой кислоты с образованием
D-ксилозы: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
||||||||
|
|
COOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|||||||
|
|
|
|
|
O |
OH |
- СO2 |
|
|
|
|
|
O OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
HO |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
HO |
|
|
|
|
|
|
OH |
|
HO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
OH |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
D-глюкуроновая |
|
D-ксилопираноза |
|
|
|
|
|
CH2OH |
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
кислота |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
D-ксилоза
Реакции брожения глюкозы. Брожение – это сложный про-
цесс расщепления моносахаридов под влиянием ферментов микроорганизмов. Для глюкозы характерно спиртовое, молочнокислое, лимоннокислое и маслянокислое брожение с образованием соответствующих продуктов:
172
|
|
|
|
C2H5OH + CO2 |
||||
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
этанол |
|
|
||
|
|
|
|
CH3- |
|
CH-COOH |
||
|
|
|
|
|
||||
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
молочная кислота |
||||
C6H12 O6 |
|
|
|
|
COOH |
|||
|
||||||||
глюкоза |
|
|
||||||
|
|
|
|
HOOC-CH2 |
-C-CH2-COOH |
|||
|
|
|
|
|||||
OH
лимонная кислота
CH3-CH2-CH2-COOH
масляная кислота
В организме человека и высших животных непрерывно протекают процессы биохимического расщепления и синтеза моносахаридов. При мышечных сокращениях в результате расщепления углеводов образуется молочная кислота. Этот процесс называется гликолизом.
УГЛЕВОДЫ. ДИ- И ПОЛИСАХАРИДЫ
Природные дисахариды (биозы) состоят из двух остатков одинаковых или разных моносахаридов, связанных O- гликозидной связью, т.е. они являются O-гликозидами, или пол-
ными ацеталями.
Моносахаридные остатки могут быть связаны по-разному: если гликозидная связь образуется за счет полуацетального гидроксила одной молекулы и спиртового гидроксила другой молекулы, образуется восстанавливающий дисахарид; если гликозидная связь образуется за счет взаимодействия двух полуацеталь-
ных гидроксилов, образуется невосстанавливающий дисахарид.
Примерами восстанавливающих дисахаридов являются мальтоза, целлобиоза, лактоза.
Молекула мальтозы образуется при взаимодействии двух молекул α-D-глюкопиранозы.
173
Полуацетальный гидроксил первой молекулы взаимодействует со спиртовым гидроксилом у C-4 второго остатка:
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
O |
4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
1 + |
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
HO |
|
|
|
|
|
|
OH |
HO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
OH |
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
α-D-глюкопираноза |
α-D-глюкопираноза |
||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
полуацетальный |
|
|
|
|
|
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH2OH |
|
гидроксил |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
1 |
O |
|
|
|
4 |
OH |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
HO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
α-1,4- глико- |
|
OH |
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
зидная связь
α-мальтоза
(α-D-глюкопиранозил-1,4- α-D-глюкопираноза)
Мальтоза – солодовый сахар, основной продукт расщепления крахмала под действием фермента амилазы, выделяемой слюнной железой.
В номенклатуре дисахаридов в основном используют тривиальные названия. Систематические названия восстанавливающих дисахаридов составляют так: название гликозильного остатка (первый моносахаридный остаток) получает суффикс «озил», а название аликона (второй моносахаридный остаток) сохраняет суффикс «оза». Между названиями гликозильного остатка и агликона указывают порядковые номера атомов углерода, связанных гликозидной связью.
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
CH2OH |
|||||||||||
|
|
|
|
|
O |
1 |
|
O 4 |
|
|
|
|
O OH |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
HO |
|
|
|
|
|
|
|
β-1,4- |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
OH |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
связь
β-целлобиоза
(β-D-глюкопиранозил-1,4- β-D-глюкопираноза)
Молекула целлобиозы тоже построена из остатков глюкозы, но они связаны β-1,4-гликозидной связью.
174
|
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
CH2OH |
|||||||||||
HO |
|
|
|
|
O |
1 |
|
O 4 |
|
|
|
|
O OH |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
β-1,4- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
OH |
||||||||
|
|
|
|
|
|
связь |
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
β-лактоза
(β-D-галактопиранозил-1,4- β-D-глюкопираноза)
Молекула лактозы построена из остатков галактозы и глюкозы, связанных β-1,4-гликозидной связью.
Лактоза (молочный сахар) содержится в молоке (4-5%). Применяется в фармацевтической практике при изготовлении порошков и таблеток, т.к. она менее гигроскопична, чем сахар, как питательное средство для грудных детей. Из женского молока выделено более 10 олигосахаридов, структурным фрагментом которых является лактоза. Эти олигосахариды играют важную роль для формирования кишечной микрофлоры новорожденных.
В структуре всех восстанавливающих дисахаридов есть свободный полуацетальный гидроксил.
Наличие свободного полуацетального гидроксила ведет к возможности цикло-оксо-таутомерии, следовательно, свежеприготовленные растворы восстанавливающих дисахаридов мутаротируют. Например, мальтоза существует в растворе в виде α- и β- циклических таутомеров, а также в открытой (оксо-) таутомерной форме:
|
|
|
|
CH2OH |
полуацетальный |
||
|
CH2OH |
|
гидроксил |
||||
|
|
O |
|
OH |
O |
|
|
|
OH |
O |
|
OH |
|
||
HO |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|||
|
|
OH |
|
|
OH |
|
восстанавливающий |
|
|
α-мальтоза |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
фрагмент |
|
|
CH2OH |
|
|
CH2OH |
O |
|
|
|
O |
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
OH |
|
O |
OH |
C |
H |
|
HO |
|
|
|
|||
|
|
|
|
OH |
|
||
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
оксо-таутомер |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
полуацетальный |
|
|
CH2OH |
|
|
CH2OH |
гидроксил |
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
O |
|
|
OH |
O OH |
|
|
|
OH |
O |
|
|
|
|
|
HO |
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
β-мальтоза
175
Из-за наличия альдегидной группы в оксо-форме восстанавливающие дисахариды обладают восстанавливающими свойст- вами, они окисляются слабыми окислителями (аммиачный раствор оксида серебра, гидроксид меди (II)) в щелочной среде. Так же, как моносахариды, дисахариды неустойчивы при нагревании в щелочной среде, поэтому в реакции образуются различные продукты окисления:
|
|
CH2OH |
|
CH2OH |
|
|
|
|
|
Ag(NH3)2OH |
продукты |
+ Ag + NH3 +H2O |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
to |
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
O |
|
окисления |
серебряное |
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
OH |
|
O |
|
|
OH |
|
|
C |
H |
|
|
|
|
|
зеркало |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
HO |
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
OH |
|
Cu(OH)2 |
продукты |
+ Cu O + H |
O |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
окисления |
2 |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
to |
|
|||||
|
|
|
|
открытый таутомер |
|
|
|
|
|
кирпично- |
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
целлобиозы |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
красный |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
осадок |
|
|
При окислении слабыми окислителями в слабокислой или нейтральной среде (например, бромной водой) образуются бионовые кислоты (мальтобионовая, лактобионовая и т.п.):
|
CH OH |
|
|
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
2 |
O |
|
|
|
|
|
|
|
OH |
O |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
|||||||
|
|
OH |
|
O |
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
Br2, H2O |
|
HO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
мальтоза
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
|
CH2OH |
O |
|||||||||
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
|||||
|
|
|
|
OH |
|
|
O |
|
|
|
|
|
OH |
|
||||
HO |
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
OH |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
мальтобионовая кислота
Полуацетальный гидроксил восстанавливающих дисахари-
дов участвует в образовании гликозидов:
|
|
CH2OH |
|
|
|
CH2OH |
OH |
CH3OH |
|
CH2OH |
|
|
CH2OH |
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
O |
|
OCH3 |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
OH |
|
O |
|
|
|
|
|
|
HCl газ |
|
|
|
OH |
|
O |
|
|
OH |
|
|
|
||||||||||||
HO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
OH |
||||||||||||
|
|
|
β-целлобиоза |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O-метил- β-целлобиозид |
||||||||||||||||||
176
Все дисахариды являются O-гликозидами, поэтому для них характерны реакции гидролиза в кислой среде:
|
|
CH OH |
|
|
CH OH |
|
|
|
|
|
|
CH2OH |
|
|
|
CH2OH |
|
|
|||||||||||||||||||||
HO |
|
|
2 |
O |
1 |
|
|
2 |
O |
|
OH H2O,H+ HO |
|
|
|
|
|
O OH |
+ |
|
|
|
|
|
O |
OH |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
O 4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
HO |
|
|
|
|
OH |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
β-D-галактопираноза |
|
β-D-глюкопираноза |
||||||||||||||||||
Как и моносахариды, восстанавливающие дисахариды алки- лируются и ацилируются по всем гидроксильным группам. Например, при исчерпывающем метилировании мальтозы образуется продукт октаметилмальтоза, в структуре которой присутствуют как O-гликозидные, так и простые эфирные связи:
|
CH OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
2 |
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O OH |
|
(CH3)2SO4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
OH |
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
HO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NaOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
О-гликозидные |
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
мальтоза |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
связи |
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH OCH |
|
|
|
|
CH OCH |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
O3 |
|
|
2 |
O3 |
OCH3 |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OCH3 |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OCH |
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H3CO |
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OCH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
OCH3 |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
октаметилмальтоза |
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H O, H+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH OCH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH2OCH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
2 |
|
|
O |
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
OCH3 |
|
|
OH |
+ |
|
|
|
|
|
OCH3 |
|
|
+ CH3OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
H3CO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OCH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OCH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
2,3,4,6-тетраметил- |
|
|
|
|
|
2,3,6-триметил- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||
|
α-D-глюкопираноза |
|
|
|
|
|
β-D-глюкопираноза |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||
177
Кислотному гидролизу подвергаются только гликозидные связи.
В реакциях ацилирования также участвуют и спиртовые, и полуацетальные гидроксильные группы. Все вновь образующиеся связи – сложноэфирные, связь между двумя моносахаридными остатками – O-гликозидная. Сложные эфиры подвергаются гидролизу как в кислой, так и в щелочной среде, гликозиды – только в кислой. Поэтому в зависимости от условий гидролиза ацилированного дисахарида можно получить различные продукты:
|
CH OH |
|
|
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
2 |
O |
|
|
|
|
|
|
|
O OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
OH |
|
O |
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(CH3CO)2O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
мальтоза |
|
|
|
|
|
|
|
CH2OAc |
|
|
|
CH2OAc |
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
O |
OCOCH3 |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OAc |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OAc |
|
O |
|
|
|
|
|
|
Ac |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
AcO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OAc |
|
|
|
|
|
|
OAc |
||||||
октаацетилмальтоза
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
H2O, H+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
OH |
|
OH + 8 CH3COOH |
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
HO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
глюкоза |
|
|
CH2OH |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
CH OH |
|
|
|||||||||||||||||||||
|
H2O, NaOH |
|
|
|
2 |
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
OH |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
+ 8 CH3COONa |
|
|
HO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
OH |
|
|
OH OH |
||||||||||||
мальтоза
К невосстанавливающим дисахаридам относится сахаро-
за, молекула которой построена из остатков α-D-глюкопиранозы и β-D-фруктофуранозы, связанных 1,2-гликозидной связью (α-D- глюкопиранозил-1,2-β-D-фруктофуранозид):
178
|
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
OH |
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
HO |
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
1 |
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
OH |
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
HO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
α-D-глюкопираноза |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|||||||||||||||||
+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O 1,2-гликозидная связь |
||||||||
|
|
|
CH2OH |
|
|
|
OH |
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
HO |
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HO |
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH OH |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
2 |
|||
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
β-D-фруктофураноза |
|
|
|
|
|
сахароза |
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
Гликозидная связь образовалась за счет взаимодействия двух полуацетальных гидроксилов, свободная полуацетальная группа отсутствует, следовательно, невозможна цикло-цепная таутомерия. Отсюда отсутствие восстанавливающих свойств у сахарозы.
Как гликозид сахароза гидролизуется в кислой среде до глюкозы и фруктозы. Образующуюся смесь моносахаридов называют искусственным медом, или инвертным сахаром («инверсия» – обращение). Это название появилось потому, что сахароза обладает правым вращением, а образовавшаяся смесь моносахаридов – левым, т.к. фруктоза значительно сильнее вращает плоскость поляризованного луча влево, чем глюкоза – вправо.
ПОЛИСАХАРИДЫ Полисахариды (полиозы) – высокомолекулярные соедине-
ния. Их молекулы состоят из нескольких сотен моносахаридных звеньев, связанных O-гликозидными связями, образующих разветвленные или неразветвленные цепи. По химической природе
все полисахариды являются полигликозидами. В полисахаридах растительного происхождения чаще всего встречаются 1,4- и 1,6- гликозидные связи. В полисахаридах животного и бактериального происхождения – также 1,2- и 1,3-гликозидные связи.
На концах цепей имеются свободные полуацетальные гидроксильные группы, но восстанавливающие свойства практически не проявляются, т.к. доля восстанавливающего фрагмента относительно всей молекулы очень мала.
179
Полисахариды, состоящие из остатков одного моносахарида, называются гомополисахаридами, из остатков разных моноса-
харидов – гетерополисахаридами.
Гомополисахариды. Гомополисахариды, построенные из остатков пентоз, называются пентозанами, из остатков гексоз – гексозанами. Большинство природных гомополисахаридов – гексозаны. К ним относятся крахмал, целлюлоза, гликоген, декстраны.
Крахмал является основным источником резервной энергии в растениях. Крахмал на 10-20% состоит из растворимой в горячей воде амилозы и на 80-90% – из нерастворимого амилопектина.
При постепенном кислотном или ферментативном гидролизе амилоза и амилопектин расщепляются до декстринов (смесь полисахаридов с меньшей молекулярной массой), затем до мальтозы и глюкозы:
(C6H10 O5)n |
|
(C6H10 O5)m |
|
C12 H22 O11 |
|
C6H12 O6 |
|
|
|
||||
|
|
|||||
крахмал |
|
декстрины |
|
мальтоза |
|
глюкоза |
|
|
(m<n) |
|
|
|
|
Мономером обеих фракций крахмала является D-глюкоза. Различия в строении амилозы и амилопектина связаны с характером гликозидных связей.
В амилозе D-глюкопиранозные остатки связаны α-1,4-гликозидными связями. Цепь амилозы неразветвленная, включает до 1000 глюкозных остатков (молекулярная масса до
160 000).
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
CH2OH |
|
CH2OH |
|
CH2OH |
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
OH |
|
O |
|
|
OH |
|
|
|
O |
|
|
OH |
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
OH |
|
|
OH |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
HO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH α-1,4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH n |
|
|
|
OH |
|||||||||||||
амилоза
По данным рентгеноструктурного анализа, молекула амилозы свернута в спираль (рис. 3), на каждый виток которой приходится 6 моносахаридных звеньев. Возможность такой пространственной структуры связана с конфигурацией аномерного угле-
180