Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

патенты / Сборник патентов_3232

.pdf
Скачиваний:
0
Добавлен:
16.10.2026
Размер:
406 Кб
Скачать
☆
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_231798.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=231798&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB231798A
[]
[ThH Ediffionj.. '
I PAT ENT -iSPE CIFICAT, O. N:
Дата подачи заявки: № 30, 12. № 57/2.-- 2S1t,798 Comrnpet,4 ucoepted_: March. 30,. 192'6f COMPLETE
SPEOI-:FIATIOI-.- -.
Impxovements.in- Ac-ustic. Устройства (Co.xfunioated. hy WEsEswN ELECTIo, that. if the lowest. mode gives sharp
reson. 40 CGoa'zpyz It6onpoaXX a oorporation- an&eit,: will, be-well.below.the. voioce range-a.; of
the;_State.af-1:Yor,,-hing'. - or if'it gives broad -,resonanoe..it may be prinoipal '1,? ac& of" bti siness. at. 463,:.'
infohe. lower.er 'part:.of the,;v.oie- range. and..
Wesbf etrae.'eY.Wo.k, State:- of:Tew, means for matohing.-.the.. impedanoe. of.
Йорк,:Зарегистрированные Штаты. Айнриеа),' ' их.движущий'.элемент к этому,..диа:'-. 45 Мы, '.e n W3
COicEI;aoPiNs-- phMAgm. благодаря чему колебания могут быть Li=f -oiuuh H s, Acwh;-.эффективно и
v.полностью переданы.
Lnlrrin 2or Enoughta'lou;, iadwc' "Mefihaicak'. iinpedancea." may b eLodo-n,' W-S.O: 2 r, C:: ad'UaBris _ '_defuied as
opposit2n;,.fto meohani aavibra company, do- hereby.deolare- the';nture=-- tory energy-flow.. - This opposition-is
com. 50 of -this invention a-ndu- in ivha nanm ter.-.,.f-'his ntlo be 'porformeri --to h eartic " poPsed. of mechanical
resistance, mass -and.
samtc--is to be--performoei-- to ble- partioitii, PO -.., ae4...d "e d nnd-by stiffnfs,. В - тростинке, арматуре.
-действующий».
t larlyodsorib e nt"' and -ascert.ineel-in- and.b ' through a system;: of -lvers upon- a- dia-_ the-lolte 'n-g simn'..
Изобретение создает акустическую диафрагму, якорь которой вибрирует. Это изобретение относится к
акустическим устройствам, обладающим определенным импедансом, предназначенным для реагирования на
звуковые колебания и другие звуковые вибрации. Диафрагма в вибрирующем состоянии будет...
larlry bo acoustie-'dbviees of'the typ'e whiche also: havi- similar oposin- forces. Преобразование механической
энергии в «слышимый» звук будет очевидным, что частота звуковых волн, вибрации природы и их диаметр
будут отличаться. Хорошо известно, что звуки, издаваемые низкочастотным звуком, будут другими, чем звуки,
издаваемые низкочастотным звуком.
Музыкальная гамма слышна менее отчетливо. Арматура же намного больше, чем это.
чем те, что выше в «гамме», бли-т «фли» диафрагмы. в. бне. эмодимузиеа: «эффи» более приятен... для
«ушных» комментариев... этого изобретения, поэтому мы, если плитка -нижние ноты - может быть
произведена более. расположить. рычажную систему. -соединяя - ' 65 отчетливо. - Варибуса. методы, которые
я был... рид...термозрел...к диафрагме таким образом, применяется - для внимания. чтобы достичь этого
способа, которым эта рычажная система -будет. тианы,-:
особенность и это. ки:.-было «обнаружено.-. что;» дляii: импеданс., отражаемого; пока он не
улучшился.-.результаты -получены.,посредством-. равен тому.еф: диафрагр.агм и..
диафрагма большого размера; в мы получаем максимальную эффективность; другие вещи, будучи равными
большому, как импеданс бинеи, будут согласованы с диафрагмой, которая является ее противодействием,
или противодействием, обеспечиваемым импедансом психического режима. Вибрация, другие...
В соответствии с этим предложением, были предложены конические диафрагмы HitC6rto, имеющие
адаптированную, неограниченную кромку, предназначенную для использования в качестве громкоговорителя
с дополнительными функциями для удобства, однако это было лишь предложением.
национальные звуковые усилительные устройства, для -uae. затем. в. наручные приемники. и с insta/oe ' w
hbohr. 'и'с 'диаметром. отдельный..наушник. В другом случае процентное соотношение превышает его высоту,
и это было подтверждено. ;А.поддерживалась в точке -исключительно - на ее -вершине - так что -главная
часть между -вершиной и -фрагментом. 80 -этой диафрагмы - полностью -неконформна. TE6 изобретение,
поэтому 6 -предполагает напряжение -и совершенно свободна для вибрации в самом широком смысле.
Коническая диафрагма. В соответствии с -характеристикой. Приспособлена для использования в качестве
-громкоговорителя. Изобретенная система - -имеет -. -без помощи фальсификации звука, усиливать
метрические звуки вибрации, чувствительно воздействуя на такие устройства, как, например, рожок, имеющий
диаметр больше его высоты, и на рис. 3 представлен подробный вид модификации, поддерживаемой
исключительно на вершине, так что край совершенно свободен для вибрации.
Если диаметр диафрагмы таков, что она сама по себе не будет поддерживать свою симметрию, то конус
может быть усилен любым из устройств, в которых поддерживается диафрагма. (На рис. 4 показано
приводное устройство, которое само по себе не будет поддерживать свою симметрию, а также показан метод
70).
удобные средства при условии, что указанная кромка остается свободной и идеально поддерживается
горизонтальным элементом 6, не допускающим вибрации, то есть указанная кромка не имеет ограничений.
См. рис. 1; на стандартной 5 кромке она поддерживается без ограничений и не может вибрировать, то есть
указанная кромка не имеет приводного устройства 7. Средства оперативного усиления должны
поддерживаться исключительно диафрагмой, связанной с приводным устройством 7 на 75, иначе цель
вибрирующего стержня 8 заключается в создании диафрагмы, и изобретение будет сорвано. В
предпочтительной форме b изобретения диафрагма 9 изготовлена из легкого эластичного материала, такого
как бумага или лен, пропитанные продуктами конденсации фенола. Для воспроизведения более низких звуков
можно использовать алюминий, составляющий одну восьмую длины волны, или любой подходящий
материал. Диафрагма полностью изготовлена из материала такой толщины и эластичности, который она
эффективно передает. Она крепится на стержне 8, передающем вибрации от якоря 15 (рис.
4) 2P. колебания до 5000 циклов. Такой диа- к диафрагме. Размер диафрагмы может быть выполнен из
волокнистого материала, например, бумаги, и иметь форму, соответствующую воспроизводимым звукам.
Диафрагма также может быть изготовлена из волокнистого материала, который может быть сформирован в
соответствии с характером воспроизводимых звуков.
Коническая поверхность с таким наклоном, что жесткость материала в основном обусловлена изгибной
жесткостью, а не сжимающей жесткостью, и может быть существенно усилена путем заточки кромки,
практически параллельной оси. Предпочтительно, чтобы она была не менее 9'' диаметра, очень хороший
размер составляет около 18 дюймов, а в случаях, когда чрезвычайно низкая 90-градусная жесткость и могут
быть перитоны имеют важное значение, было обнаружено, что одна кромка диаметром 36 дюймов,
существенно параллельная оси, дает очень удовлетворительные результаты. Диафрагма, свободная по
периметру или перпендикулярно основанию конуса, имеет более низкий режим колебаний, чем диафрагма,
установленная отдельно. В этом отношении 95 - усиливающие средства и соединение с диафрагмами
аналогичны открытым и закрытым трубам, а также подходящему приводному механизму для диафрагм.
Диафрагма размером 18 дюймов, описанная выше, признана наиболее подходящей для общего применения и
поддерживается вибрирующим магнитом приемника, с помощью которого она способна воспроизводить
звуковые колебания от 80 до 5000 циклов в секунду. Для поддержания симметрии диафрагмы во время
вибрации она может усиливаться любыми подходящими средствами, поскольку она изначально не способна
свободно передавать звуковые колебания.
Преимуществом данной конструкции является то, что край 10 диафрагмы расположен практически
параллельно ее оси.
Свободная диафрагма, и, следовательно, имеет более низкий режим колебаний, чем жесткий, как показано на
рис. 3, где установлены усиливающие элементы. Однако могут быть предусмотрены отдельные средства для
обеспечения более низкого режима колебаний. Громкоговорящий приемник представляет собой кольцо 11 из
ротанга или другого подходящего материала, предпочтительно из которого изготовлен описанный здесь тип.
Усиливающие средства должны быть как можно легче, чтобы соответствовать диапазону голоса от 30 до 110
Гц, но не ниже метрики диафрагмы.
Самая низкая вибрация в музыкальном диапазоне, как показано на рис. 4, якорь 15, частота которого
составляет около 16 циклов в секунду, соединен с диафрагмой 9–115. Вышеуказанные и другие особенности,
как предполагается в настоящем изобретении, станут очевидны из описания типа рычага, один конец которого
соединен с якорем 15 посредством стержня 16. Другой конец которого может поддерживаться полюсными
наконечниками 12 любым подходящим способом. Данное изобретение будет более понятно из следующего
описания.
В связи с прилагаемыми чертежами, на фиг. 1 показана точка между концами рычага 19. Стержень 8
соединяет диафрагму 9 в точке, расположенной между концами рычага 19.
Перспективный вид, фрагмент в разрезе громкоговорителя 125, обеспечивающий правильное соотношение
рычага, в соответствии с механическим импедансом изобретения. Приводное устройство может быть
согласовано с диафрагмой, обеспечивая тем самым наиболее эффективное преобразование энергии,
передаваемой на якорь 130 231,798, в звуковые колебания. На фиг. 2 представлен детальный вид
диафрагмы, интегрированной с диафрагмой. Детали 19, 16 и 8 спроектированы таким образом, чтобы
обладать достаточной прочностью для поддержки диафрагмы 9.
Следует отметить, что в связи с настоящим изобретением использовано выражение «громкоговоритель». Это
выражение подразумевает, в том числе, фонографы и подобные им устройства.
Всем специалистам в данной области будет очевидно, что диафрагма описанной формы также подходит для
использования в передающих устройствах.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_231799.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=231799&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB231799A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявки: декабрь. 5, 1923. № 6906/-26.
Полностью слева:, сентябрь. 5, 1924.
- Принято к публикации: 6 апреля 1925 г. -PTROVTEqTON)A T, RPfThT0,f A TTON Усовершенствования в
реактивных турбинах, приводимых в движение паром, и относящиеся к ним.
Я, АЛа ДжоХ-Н 'Х:ри ХиАфДАН, британский подданный, представитель фирмы Лерберта и Х.ддданджа '& Го.,
дом 31r и 32, Бедфорд-стрит, ---8tra-nd;- Лондон, запад. «С. 2, патентный поверенный Charterdd;» d6
настоящим заявляет о характере данного изобретения, которое является сообщением, направленным мне
из-за рубежа Хиллтриком Карлом, гражданином Германской Республики, проживающим по адресу: 88,
Wilkinson Avenue, 10 Jersey City, New Jersey, United States of America, и должно быть таким же простым.
Данное изобретение относится к реакционным турбинам, приводимым в движение паром.
Основная конструкция настоящего изобретения в общих чертах соответствует турбине внутреннего сгорания,
описанной в спецификации № 231560, но многие из описанных в ней деталей отсутствуют, например,
внутренний вал, воздуходувки, клапаны, пневматический насос, воздушный резервуар и т. д.
Тепло может поступать из котла по трубе к валу ротора.
Пар поступает с вала ротора в сферическую камеру, являющуюся ее частью, затем в предкамеры и, наконец,
из последних во внешние камеры, несущие сопла.
-. Пар также может поступать в пространство или камеру, окружающую вал ротора, через трубу и в этом
пространстве нагревается с помощью электрического нагревательного устройства. Затем пар будет
проходить через отверстие непосредственно к валу ротора и, проходя через вышеупомянутые камеры, будет
прижимать сопла к двигателю. Чтобы избежать охлаждения пара при прохождении через камеры, в
соответствующих местах, например, вокруг указанных камер, расположены электрические тепловыделяющие
резисторы, расположенные в цепях, в которых находятся резиновые контакты, кольцевые контакты и
источники электроэнергии турбины, описанной в Спецификации № 45 231 560.
Перегретый пар с большой силой обрушивается на рифленые части статора и вызывает его вращение с
высокой мощностью... -50. Дата: 12 марта 1925 года.
От имени заявителя, HERBERT HADDAN & Co.; - Зарегистрированный патент. Агенты, Бедфорд-стрит,
Стрэнд, 31 и 32, Лондон, W.C. 2.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
limProvements in and relating to: to Reaction Turbines Driven by Steam.
1;
. -Арин Джон Ихаддин, британский подданный, из фирмы Герберта Харддду.
& Co., по адресу: Бедфорд-стрит, Стрэнд, 31 и 32, Лондон, W.C0.
2,
Дипломированный патентный поверенный, настоящим заявляю о характере данного изобретения, сообщения,
направленного мне из-за рубежа Генрихом Карлом, гражданином Германской Республики, проживающим по
адресу: 89S Wilk-in-son Avenue, Jersey City, New Jersey, Соединенные Штаты Америки, и о том, как оно должно
быть выполнено, что будет подробно описано и установлено в следующем заявлении: Данное изобретение
относится к реакционным турбинам, приводимым в движение паром. В рамках изобретения частично
используется конструкция, описанная в моей спецификации «I-1 2 3 19 7 99 2 231,79 № 231,560»,
применяемая в реактивной турбине внутреннего сгорания, а именно: полый роторный вал для приема
рабочей жидкости, увеличенная камера указанного роторного вала, сообщающаяся с передними камерами и
внешними камерами, снабженными тангенциальными соплами для направления жидкости на рифленые
детали в неподвижном корпусе статора.
Таким образом, изобретение включает в себя полый вал ротора, камеру или камеры в роторе и сопла на
указанных камерах, а также средства для электрического нагрева указанных камер с целью перегрева пара
перед его выпуском через сопла, и, при необходимости, также нагреваемую камеру, расположенную вокруг
вала ротора и предназначенную для перегрева пара перед его поступлением в указанную камеру или камеры
ротора.
Варианты осуществления изобретения проиллюстрированы на прилагаемых чертежах, на которых фиг. 1
представляет собой поперечный разрез, показывающий положение одного из вариантов осуществления
паровой реактивной турбины. ' Инжир.
2 На рис. 3 показан детальный вид, демонстрирующий средства для предварительного нагрева пара в валу
ротора, а на рис. 3 — детальный разрез, показывающий модификацию конструкции паровой турбины. Рис. 4
представляет собой сечение по линии 4--4 на рис. 1.
Конструкция, показанная на рис. 1, в общих чертах соответствует турбине внутреннего сгорания, описанной в
вышеупомянутой спецификации № 231560, но многие из описанных в ней деталей отсутствуют, например,
внутренний вал, вентиляторы, клапаны, воздушный насос, воздушный резервуар и т. д.
Согласно данному изобретению (рис. 1), пар может поступать из котла (не показан) по трубе 49g к полому
валу ротора 11a, при этом конец 49b указанной трубы вставлен в правый конец вала таким образом, что ротор
может вращаться вокруг него. Однако указанный конец 49b мог бы иметь больший диаметр и охватывать или
закрывать конец вала ротора или его окружность соответственно, так что вал мог бы вращаться внутри
указанного конца 49b.
Однако показанная на рис. 1 конструкция является подходящей, поскольку приводной ремень может быть
установлен вокруг той части вала ротора, с помощью которой осуществляется работа других механизмов и т.
д.
может эксплуатироваться. Пар поступает из вала ротора в сферическую камеру 138, являющуюся ее частью,
затем в передние камеры 15a и, наконец, из последних во внешние камеры 16', несущие сопла 29.
В варианте, показанном на рис. 2, пар поступает в пространство или камеру 42, окружающую вал ротора 111,
по трубе 42b и в этом пространстве нагревается с помощью электрического нагревательного устройства 46.
Затем пар будет проходить через отверстие 43 непосредственно к валу ротора и, проходя через камеры 16'
(рис. 1), будет выходить через сопла на рифленый статор. Для предотвращения охлаждения турбины при
прохождении через указанные камеры и через них, в соответствующих местах вокруг этих камер расположены
электрические тепловыделяющие резисторы 15a, причем указанные резисторы 5 расположены в цепях, в
которых контактные площадки, кольцевые контакты и источники электроэнергии турбинных установок
согласно Спецификации №
231,560 включены. 80 Перегретый пар с большой силой обрушивается на рифленые части статора, заставляя
ротор вращаться с высокой мощностью.
Таким образом, на рис. 1 видно, что в цепи батареи 269 (85) включен резистор 151, расположенный вокруг
камер 15' и 16'. Этот резистор электрически соединен одним концом с контактом трения 22', который
контактирует с кольцевым контактом 24a, а другим концом электрически соединен с контактом трения 238,
который, в свою очередь, контактирует с кольцевым контактом 25a. Сопротивление также может быть
расположено в виде спирали вокруг камер 15a и 16a'. Несколько ответвлений 35a ведут от статорной части 30'
к кольцевой трубе 36a, от которой пар поступает к выпускной трубе 36b, которая может быть соединена с
конденсатором.
В модификации, показанной на рис. 3, сферические камеры 13a, 15 и 16' на рис. 1 отсутствуют, а вал ротора
105 11i выполнен в виде полностью цилиндрического полого вала, от которого радиально отходят трубы или
камеры 13b, заканчивающиеся соплами 29.
Электрическое сопротивление 151P, соединенное 110 с контактами и батареей аналогично схемам,
показанным на рис. 1, здесь представлено в виде устройства, окружающего ответвления или камеры 13b для
нагрева пара в них. 115 Подробно описав и определив природу указанного изобретения и способ его
осуществления, как мне сообщил мой зарубежный корреспондент, я заявляю, что 120
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_231800.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=231800&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB231800A
[]
[Второе издание.] ]
СПЕЦИФИКАЦИЯ ПАТЕНТА /p Дата Конвенции (Австрия): 4 апреля 1924 г.
Дата подачи заявки (в Соединенном Королевстве): 22 мая 1924 г., Принятие всех заявок завершено: ноябрь.
23, 1925, ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Производство новых целлюлозных соединений.
Я, д-р Леон Лилиенфельд, гражданин Республики Польша, проживающий по адресу: улица Зельтгассе, Вена
VIII, Австрия, настоящим заявляю о характере данного изобретения и о способе его осуществления, которые
будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Согласно данному изобретению, новые технически ценные соединения целлюлозы получают путем
воздействия на целлюлозоксантиновую кислоту или целлюлозоксантанат моногалогенным производным
жирной кислоты.
Полученные таким образом представители ранее неизвестного класса производных целлюлозы могут быть
сгруппированы в соответствии с их свойствами.
В качестве иллюстративного примера будут описаны три группы новых целлюлозных соединений с точки
зрения их растворимости.
К первой из этих групп относятся вещества, которые, особенно в свежеприготовленном виде, растворимы в
воде, обычно в теплой или горячей воде. В водных растворах при испарении образуются блестящие,
прозрачные слои или пленки, нерастворимые или малорастворимые в воде при обычной температуре.
Растворимость в воде, характерная для первой группы, отсутствует во второй группе. Однако растворимость
их представителей в водных растворах аммиака или многочисленных органических оснований
алифатического и ароматического рядов является общей для обеих групп. Для растворения большинства
веществ первой и второй групп достаточно удивительно слабых растворов этих агентов, например, раствора
аммиака с концентрацией всего 0,01-0,02% или раствора анилина с концентрацией 0,25-0,50%. В результате
высыхания растворы образуют блестящие, прозрачные слои или пленки, нерастворимые в воде.
Еще одним свойством представителей первой и второй групп является растворимость щелочей в
разбавленных растворах. Некоторые растворяются в растворе каустической соды, содержащем
определенное количество каустической соды, указанное в третьем знаке после запятой.
К третьей группе относятся производные целлюлозы, которые нерастворимы или лишь малорастворимы в
воде и в водных растворах аммиака или органических оснований, но растворяются в водных растворах
щелочей, образуя растворы, из которых их можно осадить подходящими осаждающими агентами, такими как
кислоты, соли, кислые соли, спирты и тому подобное. Если такой раствор впрыснуть через тонкое отверстие
или щель в подходящую осаждающую ванну, он затвердевает, образуя нить или пленку, которая после
промывки и сушки становится блестящей и прозрачной.
Настоящее изобретение восполняет давно назревшую потребность в химии и технологии коллоидов,
поскольку оно приводит к созданию нового эмульгатора, растворы которого в воде или в водных растворах
летучих или жидких растворителей при высыхании образуют прозрачные, блестящие, эластичные слои,
которые становятся нерастворимыми в воде даже во время испарения или простого последующего
нагревания, не становясь мутными или неприглядными из-за отделения кристаллов побочных продуктов или
примесей.
Эти свойства делают новые производные целлюлозы, получаемые в соответствии с изобретением,
пригодными для многочисленных сфер применения. В целом, они находят применение во всех процессах, где
используются водорастворимые коллоиды, такие как крахмал, декстрин, клей (желатин), белок, камеди и тому
подобное, а нерастворимость в воде получаемого в результате сушки технического продукта представляет
собой желательное усовершенствование. Они также могут использоваться для многих целей, для которых
применяются производные целлюлозы, нерастворимые в воде, и которые можно сделать нерастворимыми в
воде физическими или химическими способами. Обстоятельство, при котором новые производные целлюлозы
производят 231 800 № 12 627 124.
k 231,800. Не требует специального процесса разложения, процесса промывки и во многих случаях второго
процесса сушки после промывки (например, при отделке текстиля или печати на текстиле), и, наконец,
отбеливания. Подходит для многих целей в промышленности, для которых вискоза не может быть применена
или может быть применена только временно из-за необходимости обширных манипуляций.
Новые производные целлюлозы также представляют собой ценные промежуточные продукты для
синтетического производства других важных производных целлюлозы.
Изобретение заключается в воздействии на целлюлозоксантиновую кислоту (тионтиокарбоновый эфир
целлюлозы) или на целлюлозианат (соль тионтиолкарбонового эфира целлюлозы) моногалогенным
производным жирной кислоты, или солью или производным этой кислоты.
В качестве исходных материалов для изобретения рассматриваются все ксантогенные кислоты целлюлозы
или ксантогенаты целлюлозы (вискоза), которые можно получить любым известным способом с
использованием любых практически осуществимых пропорций щелочного раствора и сероуглерода. Для
получения таких вискоз можно использовать отбеленную или неотбеленную целлюлозу в любом виде, в
котором ее можно приобрести в коммерческих целях, или продукт переработки целлюлозы, такой как гидрат
целлюлозы, гидроцеллюлоза или оксицеллюлоза, или любое производное целлюлозы, которое все еще
содержит свободную гидроксильную группу, позволяющую превратить его в сложный эфир
тионтиолкарбоновой кислоты.
Ксантогенные кислоты целлюлозы могут реагировать либо в виде щелочных соединений без избытка щелочи
(например, неочищенная или очищенная вискоза, нейтрализованная или подкисленная добавлением слабой
кислоты), либо в виде щелочных соединений с избытком щелочи (например, неочищенная или очищенная
вискоза, полученная в результате щелочной реакции), либо в виде соединений с другими металлами, такими
как цинк.
При использовании неочищенной вискозы в качестве исходного материала может выступать либо продукт
реакции сероуглерода со щелочной целлюлозой до ее растворения, либо концентрированный или
разбавленный раствор вискозы, который может быть щелочным, нейтральным или кислым. Если для данного
изобретения требуется использовать очищенную целлюлозоксановую кислоту или ее соль, можно применить
любой известный метод очистки. Например, можно упомянуть осаждение солью или спиртом, с
предварительной нейтрализацией или подкислением слабой кислотой или без них, с последующей
промывкой раствором соли или разбавленным спиртом; осаждение угольной кислотой с последующей
промывкой; обработку сернистой кислотой или бисульфитом; диализ и тому подобное.
Следует понимать, что, если позволяет контекст, термины «вискоза», «целлюлоза-ксантовая кислота» и
«целлюлоза-ксантат», используемые в описании и формуле изобретения, включают в себя форму
целлюлозы-ксантовых кислот и целлюлоза-ксантатов (вискозы), упомянутых в двух предыдущих абзацах, и
означают как свободные кислоты 75, так и соли.
Реакция между целлюлозоксантиновой кислотой или целлюлозоксантанатом и моногалогенными
производными жирной кислоты, как правило, происходит без дополнительного нагревания. Однако при
желании этот процесс можно инициировать или ускорить путем нагревания.
Конечный продукт реакции может быть выделен из реакционной смеси либо в виде его соли, в частности,
щелочной соли, либо в виде свободной кислоты.
В первом случае практичным методом может быть, например, осаждение дегидратирующим агентом,
например, спиртом, ацетоном или подобным веществом; во втором случае 90 может быть использовано
осаждение кислотой, кислой солью или другим агентом, который закрепит щелочь (например, солью
аммония).
В любом случае, осаждающийся продукт целесообразно промывать растворителем, способным растворять
побочные продукты реакции, например, водой, или водным раствором дегидратирующего агента, такого как
водный спирт, водный ацетон и тому подобное, и, при необходимости, сушить.
Полученные в соответствии с изобретением производные целлюлозы демонстрируют реакции, характерные
для ксантожирных кислот. При нагревании на водяной бане в нейтральном или щелочном растворе они
разлагаются, образуя соответствующие тиогидроксипарафинмонокарбоновые кислоты, сероводород, диоксид
углерода и целлюлозу, или группу целлюлозы 110, которая образует целлюлозный компонент продукта
реакции. Их растворы в щелочи разлагаются даже при комнатной температуре, отщепляя соответствующие
тиогидроксипарафин-монокарбоновые кислоты.
В соответствии со способом их образования, поведением и реакциями, возникающими в результате этих
процессов, новые целлюлозные соединения представляют собой целлюлозоксанто-жирные кислоты
(целлюлоза, тионтиол, углерод, гидроксипарафин, монокарбоновые кислоты) и, следовательно, соединения,
полученные из жирных кислот путем замещения атома водорода, связанного с углеродом, в
целлюлозоксантосодержащем остатке. 125 Реакция в простейшей форме (с ксантогенатом целлюлозы натрия
и хлоруксусной кислотой) вероятно протекает по следующему уравнению: (C6n;lOn-105D-1) 0. CS.S.Na+Cl.
CCH2. COONa 130 не содержит серной кислоты. В особенности при длительной стирке, он имеет тенденцию к
набуханию и, как следствие, к закупорке пор фильтровальной ткани или бумаги.
Его удобно промыть деканированием.
либо путем центрифугирования, либо путем промывки постоянным потоком воды в сосуде, имеющем одно
или несколько боковых сит, через которые вода стекает. Как правило, промывка завершается через несколько
часов, и свежеприготовленный продукт 75 растворяется в теплой воде. После испарения водного раствора
остается прозрачная, блестящая, эластичная пленка, нерастворимая в воде. Продукт теперь (желательно в
виде тонких слоев) высушивают при атмосферном или пониженном давлении, в некоторых случаях после
центрифугирования или мягкого прессования, либо его можно очистить от воды одной или несколькими
обработками спиртом, при желании, очистив от спирта эфиром, и высушить.
Продукт, целлюлоза ксантановая кислота (целлюлоза - тионтиол - углерод - гликолевая кислота), при прямой
сушке обычно представляет собой чешуйки, ламин, кожицу или кусочки, 90 а после предварительной очистки
от воды с помощью спирта — белое, более или менее хлопьевидное или порошкообразное вещество
(последнее особенно после измельчения); он обладает следующими растворимостью и свойствами. Это
вещество (95%) растворяется в прозрачный раствор даже в очень разбавленном растворе аммиака,
например, с концентрацией 0,01-0,05%, который при высыхании образует блестящие, прозрачные пленки,
нерастворимые в воде. Стабильность 100-процентного аммиачного раствора зависит от содержания в
растворе аммиака и целлюлозно-ксантогенатной кислоты. По мере увеличения содержания аммиака
возрастает и его склонность к коагуляции или гелеобразованию. 105 Таким образом, раствор, приготовленный
с использованием аммиака с концентрацией 0,5%, застывает вскоре после приготовления.
Целлюлозоксантуксусная кислота также легко растворяется в разбавленных водных растворах
алифатических и ароматических аминов, таких как первичные, вторичные или третичные амины, анилин,
толуидин и тому подобные.
Он легко растворяется даже в водном растворе анилина с концентрацией 0,25-0,5%. 115 Прозрачные вязкие
растворы в водном растворе анилина при высыхании образуют блестящие, прозрачные, эластичные пленки
или слои, нерастворимые в воде. Растворы органических аминов в водном растворе также проявляют
тенденцию к желатинизации, особенно когда раствор основания сравнительно концентрирован, и эта
тенденция усиливается с увеличением концентрации раствора основания. 125 Ксантановая кислота
целлюлозы также растворяется в водных растворах четвертичных аммониевых оснований, в водных
растворах веществ мочевинного ряда, например, в растворе натрия ксантовой кислоты целлюлозы =
(C6uPHlolOSn1). O.CS.S.0H2. COONa +NaCl натриевая соль целлюлозы-ксантовой уксусной кислоты
(натриевая соль целлюлозы тионтиолкарбогликолевой кислоты).
Изобретение никоим образом не ограничивается приведенным выше уравнением, которое призвано служить
иллюстрацией, поскольку исчерпывающее и точное описание химии реакции — непростая задача, которую
можно легко решить ввиду наших неполных знаний о строении целлюлозы.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение, при этом детали указаны по весу: ПРИМЕР 1.
а) 1000 частей сырой вискозы (полученной, например, путем замачивания 100 частей сульфитцеллюлозы в
виде флиса или листа в 1000–2000 частях щелочи каустической соды 18-процентной концентрации при
температуре 15–18 °C).
Массу оставляют на 3-24 часа при комнатной температуре, прессуют до тех пор, пока она не станет 300-350
частей, измельчают, например, в шредере или подобном устройстве, если необходимо; выдерживают в
течение 6-72 часов при комнатной температуре, обрабатывают в течение нескольких часов 50-60 частями
сероуглерода и растворяют в достаточном количестве воды, чтобы общая масса раствора составила 1000
частей, что соответствует 100 частям целлюлозы в качестве исходного материала. Свежеприготовленную
массу или после кратковременного или длительного отстаивания (например, от 6 часов до трех дней)
разбавляют 5000 частями воды и обрабатывают разбавленной уксусной кислотой (например, концентрацией
от 5 до 10 процентов) при перемешивании, пока смесь не проявит слабощелочную или нейтральную реакцию.
Как только сероводород, выделившийся в процессе нейтрализации, полностью или в большей степени
испарится, вискозу, которая приобрела светлый цвет, обрабатывают раствором монохлорацетата натрия,
приготовленным следующим образом: 60-100 частей монохлоруксусной кислоты растворяют в 480-800 частях
воды и нейтрализуют порошкообразным бикарбонатом натрия.
Как только раствор монохлорацетата натрия будет смешан с вискозой, смесь кратковременно перемешивают,
а затем оставляют при комнатной температуре. Через 6-48 часов жидкую смесь обрабатывают при
постоянном перемешивании серной кислотой концентрацией 1-3% до тех пор, пока она не начнет сильно
реагировать кислотой с образованием конго, после чего продукт отделяется в виде хлопьев или крошек.
Осадок отделяют от маточного раствора путем декантации, процеживания через ткань, фильтрации,
центрифугирования и тому подобного, и промывают водой до тех пор, пока он не станет 231,800 1 i i 1 t
4231,800 f- i раствором мочевины с концентрацией 1-10 процентов.
сила в водных растворах веществ гуанидинового ряда (например, в водном растворе гуанидина) и в водных
растворах веществ пиридинового ряда (например, в водном растворе пиридина). Растворы в водном растворе
пиридина стабильны, и при высыхании они образуют блестящие, прозрачные, эластичные пленки или слои.
- Ксантановая кислота целлюлозы также растворяется в воде, содержащей хинолин, в разбавленных
растворах карбоната натрия (например, 1-процентной концентрации) и в водных растворах щелочей
(например, в растворе едкого натрия 1-процентной концентрации). Растворы в водных щелочных средах
разлагаются при хранении при комнатной температуре. Например, раствор целлюлозы и ксантановой кислоты
5-процентной концентрации в водном растворе едкого калия 10-процентной концентрации образует желатин в
течение периода от нескольких часов до 12 часов. Это гелеобразование происходит в результате разложения
целлюлозно-ксантогенатной кислоты на ее целлюлозный компонент, тиогликолевую кислоту, диоксид
углерода и сероводород. Тиогликолевая кислота и природа целлюлозных компонентов могут быть легко
идентифицированы следующим образом: после того, как желе постоит некоторое время (12-48 часов), его
измельчают в ступке, обрабатывают разбавленной серной кислотой до появления кислой реакции и
фильтруют. Фильтрат смешивают с эфиром, после чего эфир перегоняют.
Тиогликолевая кислота остается и при взаимодействии с хлоридом железа(III) и аммиаком приобретает
обычную красновато-фиолетовую окраску. Отделившееся от маточного раствора желе тщательно промывают,
а затем, при желании, высушивают и измельчают в порошок после удаления воды с помощью спирта и
промывания эфиром. Данный продукт нерастворим в воде и в щелочном растворе каустической соды с
концентрацией 5, 8, 10 и 15 процентов.
б) Процедура аналогична примеру 1 а) с той модификацией, что вискозу делают отчетливо или сильно кислой
путем добавления разбавленной уксусной кислоты.
Полученная целлюлозо-ксантогенатная кислота по своим свойствам и растворимости напоминает кислоту,
полученную в примере 1а).
- ПРИМЕР 2.
55- - а) Процедура аналогична примеру 1 а), с той разницей, что вискоза не нейтрализуется, и используется
80-120 частей монохлоруксусной кислоты, растворенной в 640-960 частях воды и нейтрализованной
бикарбонатом натрия.
Свойства и растворимость свежей и высушенной целлюлозы-ксантуксусной кислоты аналогичны свойствам
продукта из Примера 1 а).
б) Вместо 80-120 частей монохлоруксусной кислоты к вискозе добавляют только 60-70 частей, растворенных в
480-560 частях воды и нейтрализованных бикарбонатом натрия. Полученная таким образом
целлюлозоксантуксусная кислота отличается от кислоты, полученной согласно Примеру 2 а), тем, что она
практически нерастворима в воде или горячей воде в свежеприготовленном виде.
c) Процедура аналогична примеру 75 2 а) с той модификацией, что для включения в состав вискозы
используется только 40 частей монохлоруксусной кислоты в 320 частях воды, нейтрализованной
бикарбонатом натрия. 80 Полученная целлюлоза в сочетании с ксантановой кислотой нерастворима в воде,