Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_3232
.pdf
7. 100 Части сульфитцеллюлозы или линтера равномерно замачивают, предпочтительно во время
замешивания или перемешивания, в растворе каустической соды, приготовленном путем растворения 600
частей каустической соды в 600 частях воды и добавления к раствору 1000 частей спирта. После того как
масса отстоится в течение 10-20 часов при обычной температуре, ее прессуют до 890 частей и измельчают в
охлажденном измельчителе в течение примерно одного часа. Затем смесь перемешивают либо сразу после
измельчения, либо после того, как она постоит 20-40 часов, добавляя 100-150 частей эпихлоргидрина за один
или несколько приемов, при этом перемешивая, замешивая и т.п.; после этого смесь оставляют на 24 часа и,
наконец, обрабатывают, как описано в Примере 1.
Продукт имеет хлопьевидную или порошкообразную консистенцию и растворяется в разбавленных щелочах,
из которых может быть осажден путем подкисления.
В приведенных выше примерах для ускорения реакции в качестве исходного материала может
использоваться горячая содацеллюлоза, или же реакционную смесь можно нагреть.
В реакционную смесь можно добавить контактирующее вещество (например, порошкообразную медь,
железо-серебро или супероксид бензоила).
Вместо отбеленной или неотбеленной целлюлозы в качестве исходного материала может использоваться
продукт переработки целлюлозы, нерастворимой в щелочах (например, целлюлоза, гидратированная или
гидролизованная химическим путем, таким как мерсеризация с последующей промывкой и, при
необходимости, сушкой; под действием сильной минеральной кислоты, нагреванием со слабой минеральной
кислотой; обработкой галогенидом цинка; механическим процессом, таким как измельчение в присутствии
воды и т.п.; или оксицеллюлоза, нерастворимая в щелочах), короче говоря, любое вещество из группы
целлюлоз, предложенное для производства вискозы или аммоний-медь-оксид-целлюлозы.
В описании и формуле изобретения, где это позволяет контекст, выражение «целлюлоза» включает
вышеупомянутые соединения группы целлюлозы.
Выражение «моногалогенгидрин полиспирта», используемое в описании и формуле изобретения, включает,
где это позволяет контекст, соединения, содержащие как галоген, так и гидроксильную группу, которые можно
рассматривать как полученные из полигидроксиспирта путем замены гидроксильной группы на хлор, бром или
йод (или из моно- или полигидроксиспирта путем замещения одного или нескольких атомов водорода в
спиртовом радикале), а также производные (такие как сложные эфиры) или внутренние ангидриды (такие как
эпихлоргидрин) таких галогенгидринов, или вещества или смеси веществ, способные образовывать такие
галогенгидрины.
Выражения «оксиалкил», «оксиалкильная группа» и «оксиалкильное производное» в описании и формуле
изобретения также включают «гидроксиалкил», «гидроксиалкильную группу» и «гидроксиалкильное
производное».
Мне известно о спецификации № 166 767, 105, и я не претендую ни на что из описанного в ней.
Подробно описав и определив природу моего изобретения и способ его осуществления, я заявляю, что то, что
я...
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_231808.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=231808&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB231808A
[]
Л)',j__л-о-_'". _ Al_ -' X 'i- '-- -- '-.4. % '-,! ЛЖ. _
[Третье издание.] ]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Я, доктор Леон Лилиенфельд, гражданин Республики Польша, проживающий по адресу: улица Зельтгассе,
Вена, Австрия, настоящим заявляю о характере данного изобретения и о способе его осуществления, которые
будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Известные до настоящего времени соединения целлюлозы, растворимые в щелочах, обладают множеством
недостатков, связанных с их промышленным применением.
Вискоза подвергается неуклонно возрастающему самопроизвольному разложению с выделением
сероуглерода. За этой реакцией необходимо внимательно следить и прерывать её в нужное время, поскольку
вискоза непригодна для своих важнейших применений (например, для прядения искусственного шелка) либо в
слишком свежем виде, либо после слишком длительного созревания, а только в том случае, если она
находится на очень определённой стадии самопроизвольного разложения. Для достижения этой фазы,
которая должна точно поддерживаться и за пределами которой нельзя допускать дальнейшего разложения, а.
- Необходим процесс созревания, занимающий несколько дней. Если вискозе дать постоять слишком долго,
она в конечном итоге полностью разложится с выделением гидрата целлюлозы. Кроме того, вискоза содержит
многочисленные примеси, которые окрашивают ее и значительно затрудняют обработку и применение.
Сероуглерод и другие сернистые соединения, выделяющиеся при самопроизвольном разложении, придают
ему неприятный запах и свойства, которые с точки зрения гигиены оставляют желать лучшего. Более важным
недостатком является то, что побочные продукты, содержащиеся в вискозном цвете, загрязняют осаждающие
ванны и выделяют гидрогенизированную сульфидную кислоту в процессе осаждения, поэтому для
нейтрализации неприятных, но очень ядовитых количеств этого вещества требуется сложное и
дорогостоящее оборудование.
Для получения удовлетворительных технических результатов в процессе осаждения предъявляются высокие
требования к составу осаждающей жидкости. Было установлено, что разбавленные кислоты или соли в этом
отношении неэффективны. Желаемый эффект достигаются только при использовании смесей кислот и солей,
к которым в некоторых случаях необходимо добавлять также органическое вещество.
Технические продукты, изготовленные из вискозы, при осаждении в нерастворимой форме приобретают
тусклый цвет из-за присутствия серы и окрашиваются другими примесями. Следовательно, их необходимо
очистить от серы и, как правило, отбелить.
- Очищенная вискоза не рассматривается для промышленного применения, поскольку процессы очистки
сложны и дорогостоящи, а также оказывают нежелательное влияние на ее свойства.
Алкильные производные целлюлозы, нерастворимые в воде и растворимые в щелочах (см., например,
технические характеристики).
Патенты №№ 177810, 203346 и 203347 позволяют производить технические изделия (такие как нити, пленки и
тому подобное), прочность на разрыв которых при контакте с водой и гибкость в сухом состоянии не
соответствуют самым высоким требованиям.
Исходя из вышеупомянутых недостатков, присущих используемым до настоящего времени производным
целлюлозы, растворимым в щелочах, становится очевидным, что желательно заменить их новыми
соединениями целлюлозы, не обладающими этими недостатками.
Согласно настоящему изобретению, оксиалкильное или гидроксиалкильное производное целлюлозы,
нерастворимое в воде, но растворимое в водных щелочах (то есть для экономии кукурузы). Дата Конвенции
(Австрия): 4 апреля 1924 г.
Дата подачи заявления (в Соединенном Королевстве): 30 мая 1924 года.
Полная спецификация утверждена: ноябрь. 30, 1925.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Производство искусственных материалов.
231,808 № 13356 124.
1
i f 11 1f1 i j i i o80 poundI in whilicl at least one hydroxyl hydrogen atom of the cellulose is replaced by an oxy-alkyl or
a hydroxy-alkyl - group), is used,- either self or mixed with other substances suitable for the purpose, as the basis of
the artificial materials for manufacturing for which the known cellulose derivatives soluble in alkali, particularly
viscose,, have been -hitermo-used.
Указанные оксиалкильные и гидроксиалкильные производные целлюлозы, которые легко получить, например,
в результате реакции между целлюлозой и галогенгидрином, в частности моногалогенгидрином полиспирта, в
присутствии раствора едкого щелочного раствора с концентрацией не более 80%, предпочтительно до 25%
(см., например, спецификацию № 281807), обладают следующими свойствами, которые делают их особенно
подходящими для рассматриваемой цели. (Выражение «оксиалкильное производное целлюлозы» в
спецификации и пунктах формулы изобретения включает оксиалкильные и гидроксиалкильные производные
целлюлозы и продукты их превращения.)
Они устойчивы и безразличны; например, они практически не меняются при кипячении в течение нескольких
часов с сильной щелочью (например, раствором едкого натрия концентрацией 20%).
2.
Они стабильны как в растворенном, так и в твердом состоянии.
-.
Они бесцветны, как и их решения. - 4. Они содержат побочные продукты реакции, которые затрудняют их
переработку в искусственные материалы, даже в сырой реакционной смеси, полученной при их
приготовлении. - - - --:-- -5. Они обладают высокой степенью чистоты, когда выделяются из смеси.
- 6: Они легко выпадают в осадок в виде 6 формообразующих веществ. Растворы оксиалкильных и
гидроксиалкильных производных аллулозы, доведенные до желаемой формы, затвердевают даже при
обработке разбавленной неорганической или органической кислотой (даже дубильной кислотой), раствором
соли или, в крайнем случае, спиртом, а также раствором формальдегида, образуя продукты, обладающие
твердостью, необходимой для последующих операций, таких как промывка и тому подобное. Они легко
растворимы в разбавленных растворах щелочей. Они обладают коллоидными свойствами высокой степени.
Их растворы являются вязкими. Нити, пленки, слои, покрытия и искусственные материалы в целом,
полученные из их растворов, бесцветны, прозрачны, прочны, а также гибки во влажном или сухом состоянии.
В этом отношении они превосходят алкильные производные целлюлозы, которые нерастворимы в воде, но
растворимы в щелочах.
Это обстоятельство удивительно, 70 поскольку можно было бы ожидать, что водостойкость оксиалкильных и
гидроксиалкильных производных целлюлозы и искусственных материалов, изготовленных из них, будет ниже,
чем 75 у материалов, полученных из алкильных производных, растворимых в щелочах.
Настоящее изобретение заключается в растворении в щелочи, как в чистом виде, так и в смеси с другими
связующими веществами, коллоидами или смягчающими агентами, оксиалкильного или гидроксиалкильного
производного целлюлозы, нерастворимого в воде, но растворимого в щелочах, которое получают реакцией
между целлюлозой и галогенгидратом, в частности, α-моно-галогидратом полиспирта, в присутствии раствора
едкой щелочи с концентрацией не более 30 процентов.
strentoh, предпочтительно до 25 процентов.
усиление, приведение полученного раствора или пасты в форму желаемого искусственного материала, если
необходимо, с добавлением наполнителя, пигмента, красителя или смягчающего агента, и обработка
полученного материала, если необходимо, после предварительной частичной или полной сушки агентом,
способным осаждать оксиалкил- или гидроксиалкилпроизводные целлюлозы. В качестве осаждающих агентов
могут использоваться не только вещества или смеси веществ, известные в вискозной и азиунозиевой
медно-оксидно-целлюлозной промышленности, но и многие другие вещества, которые оказались
непригодными для превращения вискозы в технические продукты. Осаждающее вещество может
использоваться в холодном, теплом или горячем виде, в форме ванны, тумана или спрея. Процессы промывки
и сушки, следующие за осаждением, проводятся известным способом. В качестве эолоидов и смягчающих
агентов, подходящих для оксиалкильных или гидроксиалкильных производных целлюлозы, в качестве
примера можно привести следующие:
Гидратированная целлюлоза или гидроцеллюлоза, растворимая в щелочах, вискоза (целлюлоза
120-ксантогенат) в сыром виде или очищенная любым известным способом, целлюлозные вещества, белки,
клей (желатин), амилоид, крахмалоподобные и стироподобные вещества, декстрин, камеди (гуммиарабик,
трагаоант, свекольная камедь или подобные им), а также пектиновые вещества, трагаоантит, смолы,
растворимые в щелочах, смолистые продукты конденсации, растворимые в щелочах, полученные
конденсацией фенола, ароматического амина или мочевины с альдегидом, шеллак, глицерин, диглицерин,
полиглицерин; гликоли, сахара и сиропы, мыла, жиры, аммонийные или щелочнометаллические производные
жирносульфоновых S-кислот, такие как масло «индейский красный» и тому подобное.
В силу своей коллоидной природы оксиалкил- и гидроксиалкильные производные целлюлозы могут
смешиваться с другими коллоидными или смягчающими агентами, нерастворимыми в воде, для получения
эмульсий или суспензий, которые не расслаиваются совсем или расслаиваются с трудом. Поэтому их
растворы или пасты могут быть смешаны с такими веществами, как индийская резина, гуттаперча, блата,
жиры, высыхающие или невысыхающие масла, металлические соли жирных кислот и тому подобное.
— Оксиалкильные или гидроксиалкильные производные целлюлозы особенно подходят для производства
следующих искусственных веществ: искусственные нити; в частности, искусственный шелк; пленки; покрытия
и слои всех видов; водорастворимые пропитки для текстиля, бумаги, кожи и тому подобного; пропитки для
пряжи; книжная ткань; искусственная кожа; клеи и цементы; пластины и пластмассовые композиции в целом; и
тому подобное. Они также могут использоваться в качестве загустителей или фиксаторов для пигментов при
печати на текстиле.
Выражение «искусственный материал», используемое в спецификации и формуле изобретения, включает все
искусственные материалы, упомянутые в предыдущем абзаце.
35- Выражение «оксиалкильное производное целлюлозы», используемое в описании и пунктах формулы
изобретения, включает производные целлюлозы, в которых по меньшей мере один гидроксильный атом
водорода целлюлозы, гидрата целлюлозы, гидроцеллюлозы или оксицеллюлозы заменен оксиалкильной или
гидроксиалкильной группой, и которые могут быть получены путем воздействия на целлюлозу или на продукт
ее превращения галогенгидрином, в частности, моногалогенгидрином полиспирта, в присутствии раствора
щелочи с концентрацией не более 25%, предпочтительно до 25%.
— Следующие примеры иллюстрируют изобретение, при этом детали указаны по весу:
I. ИЛМС.
J1. 100. части 1::2-дигидрокси-6-пропил-элулулы. нерастворимы в воде L, но.
растворимы в разбавленных щелочах (получены в результате реакции между целлюлозой и
монохлоргидрином согласно процессу, описанному в. Спецификация 21807) или X60 гидроксиэтилцеллюлоза.
(получена в результате реакции между целлюлозой и этилхлорцеллюлозой в соответствии с процессом,
описанным в Спецификации. № 231807) растворяют в 900-1200 частях раствора едкого натрия концентрацией
от 5 до 8 процентов, 65% при перемешивании, замешивании и т.п. Этот раствор, после необходимой
фильтрации, распределяется в виде слоя с помощью соответствующего бункера и коагулируется раствором
70%-ной серной кислоты, 26%-ной уксусной кислоты, 80%-ным раствором хлорида аммония или 20%-ным
раствором танина.
концентрация, или раствора формальдегида 75% от 40-процентной концентрации, или любой другой
осаждающей ванны, известной в производстве вискозы, например, состоящей из серной кислоты, соли и
органического вещества, такого как сахар. Пленка с твердым покрытием 80 тщательно промывается водой и
высушивается. Для повышения гибкости пленку можно обрабатывать до или после сушки водным раствором
глицерина (например, 10-процентной концентрации). II. ИСКУССТВЕННЫЕ НИТЬ, В ЧАСТНОСТИ,
ИСКУССТВЕННЫЙ ШЕЛК И ИСКУССТВЕННЫЕ ВОЛОСЫ. - 2. Раствор, приготовленный, как в Примере 1,
1:2-дигидроксипропилцеллюлозы 90 (полученной реакцией между целлюлозой и α-мТонохлоргидрином
согласно процессу, описанному в Спецификации).
231,807), _eo из гидроксиэтилцеллюлозы (полученной в результате реакции между целлюлозой 95 и
этиленхлоргидрином) согласно процессу, описанному в Спецификации №.
231,80?, принудительно или под давлением подается через тонкое отверстие в осаждающую ванну, как
указано в Примере 1 и 100, а образовавшаяся затвердевшая нить тщательно промывается водой и
высушивается.
Искусственная нить может быть обработана либо в процессе ее изготовления, либо после завершения
производства отвердителем, таким как формальдегид или подобное вещество.
3.
Смесь из 50 частей вискозы (приготовленной обычным способом и содержащей от 8 до 12% по весу вискозы)
и 50 частей раствора 110 а - 2 - дигидроксипропилцеллюлозы (полученной в результате реакции между
целлюлозой и монохлоргидрином в соответствии с процессом, описанным в Спецификации № 931807), или
гидроксиэтилцеллюлозы 115 (полученной в результате реакции между целлюлозой и этиленхлоргидрином в
соответствии с процессом, описанным в Спецификации № 931807).
231,807)
Подготовленная, как в Примере 1, пряжа превращается в искусственную нить, как и описано в Примере. 2.-. .
120 III. Обработка текстильных материалов.
4.
Тканое полотно, например, хлопчатобумажная ткань, покрывается с помощью подходящей машины, такой как
валиковая машина 125 или раскладочная машина, одним или несколькими слоями раствора,
приготовленного, как в Примере 1, из 1:2-дигидроксипропилцеллюлозы (полученной в результате реакции
целлюлозы и α-монохлоргидрина в соответствии с процессом, описанным в Спецификации № 231807, или из
гидроксиэтилцеллюлозы (полученной в результате реакции целлюлозы и этиленхлоргидрина в соответствии с
процессом, описанным в Спецификации № 231807), а затем высушивается. (При нанесении более одного
слоя желательно просушить материал после нанесения каждого слоя.) После того, как материал высохнет и,
при желании, будет кратковременно обработан паром, его помещают в осаждающую ванну, как указано в
Примере 1, а затем промывают и сушат. Текстильный материал может быть обработан до или после сушки
смягчающим средством, таким как мыльный раствор, водный раствор красителя или водный раствор
глицерина.
5.
Процедура аналогична примеру 4, за исключением того, что в раствор добавляется наполнитель, например,
белила цинка, глину или тальк.
6.
Процедура следующая: Пример 4 или 5, за исключением того, что в раствор добавляется смягчающее
средство, например, подсушивающее или неподсушивающее масло или мыло. -- - ?
7.
— Процедура аналогична Примеру 4 или 0, за исключением того, что растворитель смешивается с раствором
крахмала. После завершения обработки обработанный или покрытый текстильный материал может быть
отшлифован, отполирован или эландрирован, либо на него может быть нанесен рисунок или он может быть
покрыт глазурью путем обработки рифлеными или гравированными валиками. — IVT. ПЕЧАТЬ ТЕКСТИЛЯ. 8
100 частей раствора 1:2-дигидроксипропилцеллюлозы (полученной в результате реакции между целлюлозой
и этиленхлоргидрином в соответствии с процессом, описанным в Спецификации № 231807) или
гидроксиэтилцеллюлозы (полученной в результате реакции между целлюлозой и этиленхлоргидрином в
соответствии с процессом, описанным в Спецификации № 281807) смешивают с 6-10 частями
мелкоизмельченной слюды, или с 4 частями лампового стекла, или с 8-10 частями цинната и печатают с
помощью соответствующих печатных валиков на хлопчатобумажной ткани, при необходимости, после
предварительного измельчения в мельнице для измельчения красителей. - Затем напечатанная и
высушенная ткань обрабатывается в ванне с осаждением, как указано в Примере 1, при необходимости после
предварительной обработки паром, после чего ее стирают и сушат.
_ ТВ. Бу, ткань.
9.
Удобный в использовании текстильный материал, такой как хлопчатобумажная ткань, покрывается одним или
несколькими слоями раствора, приготовленного, как в примере 1, из 1:2-дигидроксипропилцеллюлозы
(полученной в результате реакции между целлюлозой и α-монохлоргидрином в соответствии с процессом,
описанным в спецификации № 231807) или гидроксиэтилцеллюлозы (полученной в результате реакции между
целлюлозой и этиленхлоргидрином в соответствии с процессом, описанным в спецификации № 231807), до
полного заполнения пор ткани. Если наносится более одного слоя 75, материал высушивается после каждого
слоя. Материал может быть каландрирован в горячем или холодном состоянии, и после каждого слоя — или
— только после последнего слоя. Затем ткань с покрытием и наполнителем пропускают через осаждающую
ванну (как указано в Примере 1), после чего промывают и сушат. - 10. Процедура аналогична примеру 9, за
исключением того, что в раствор добавляют цинковый белила, каолин, мелкодисперсные целлюлозные
волокна, сажу, лак, слюду, краситель, устойчивый к щелочам, и тому подобное. - 11.
Процедура аналогична примеру 9 90 или -10, за исключением того, что существует.
К раствору добавили около 10 процентов.
по весу касторового масла (рассчитывается по весу производного целлюлозы). Готовая книжная ткань может
быть снабжена любым желаемым узором или текстурой путем прессования между пластинами или путем
тиснения с помощью валиков или подобных устройств, либо может быть покрыта лаком методом
каландрирования.
После выяснения характера моего изобретения и способа его осуществления, я заявляю, что то, что я...
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_231809.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=231809&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB231809A
[]
- -. л- -
: - - '; F - - [Второе издание. ]_.
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Я, доктор Леон Лилиенфельд, гражданин Республики Плэнд, проживающий по адресу: улица Зельтгассе, Вена
VIII, Австрия, настоящим заявляю о природе данного изобретения и о способе его осуществления, которые
будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
В спецификации № 138116 описан способ получения целлюлозных соединений, растворимых в воде в виде
нейтральных солей щелочного металла. Этот способ заключается в воздействии на целлюлозу хлоруксусной
кислотой или ее гомологом в присутствии щелочи; в приведенном в спецификации примере реакция
проводится в присутствии спирта, а по завершении реакции целлюлозные соединения выделяются путем
нейтрализации смеси и добавления спирта или подобного вещества, а конечные продукты (остаток или
осадок в зависимости от того, был ли спирт добавлен к самой реакционной смеси или к ее раствору)
очищаются от солей и щелочей путем промывки разбавленным спиртом. Полученные конечные продукты
могут использоваться в качестве заменителей желатина.
Я обнаружил, что при работе в соответствии с описанным в спецификации процессом наличие значительного
количества спирта во время реакции необходимо для получения требуемых производных целлюлозы.
свойства, и, наоборот, если реакция проводится в отсутствие спирта или в присутствии небольшого
количества спирта, получаются производные целлюлозы, обладающие совершенно иными, технически
ценными свойствами, как указано ниже.
Согласно настоящему изобретению, эти новые производные целлюлозы получают путем проведения реакции
между целлюлозой, щелочью и галогенсодержащим производным жирной кислоты в отсутствие спирта или в
присутствии не более 20 весовых частей абсолютного спирта на каждые сто весовых частей воды, и путем
проведения процесса таким образом, чтобы допустимое максимальное количество используемой
галогенсодержащей жирной кислоты было обратно пропорционально концентрации используемого щелочного
раствора, то есть, чтобы максимальное количество используемой галогенсодержащей жирной кислоты
увеличивалось пропорционально уменьшению концентрации щелочи и уменьшалось пропорционально
увеличению концентрации щелочи.
Согласно еще одной особенности изобретения, желательно использовать не более чем приблизительно -
молекулярных пропорций моногалогенной жирной кислоты на каждую молекулярную пропорцию
присутствующей щелочи, где a представляет собой процентную концентрацию щелочного раствора, то есть
количество весовых частей щелочи (рассчитываемой как каустическая сода), содержащихся в ста весовых
частях щелочного раствора. Если, например, концентрация щелочи каустической соды составляет 18
процентов, то количество используемой галогенсодержащей жирной кислоты не должно превышать примерно
18, то есть одну молекулярную долю на каждую молекулярную долю используемой каустической соды, а если,
например, используется щелочь каустической соды с концентрацией 30 процентов...
Если концентрация галогенированной жирной кислоты достаточно высока, то количество используемой
галогенированной жирной кислоты не должно превышать примерно -18, то есть 0,6 молекулярной доли 30'
галогенированной жирной кислоты на каждую молекулярную долю используемой каустической соды.
Согласно еще одной особенности изобретения, максимальное количество галогенированных жирных кислот
должно регулироваться не только в зависимости от силы щелочного раствора, но и в зависимости от его
количества, и это соотношение между допустимыми максимальными значениями [Цена ls. ] K 0Дата
проведения конвенции (Австрия): 4 апреля 7924 г.
Дата подачи заявки (в Соединенном Королевстве): 30 мая, 19:24. Заявка принята: сентябрь. 30, 1925.
Полная спецификация.
Производство новых производных целлюлозы.
2
.3 1,809 Нет, 13,357124, 231,809. Количество галогенированных жирных кислот и концентрация щелочи, с
одной стороны, и количество используемой щелочи, с другой стороны, основаны на том факте, что при
использовании более слабой щелочи (например, содержащей до 25 процентов щелочи, рассчитанной как
каустическая сода) верхний предел количества галогенированных жирных кислот, которые могут быть
использованы, должен пропорционально возрастать по мере увеличения количества используемой щелочи,
тогда как при использовании более сильной щелочи (например, содержащей более 25 процентов щелочи,
рассчитанной как каустическая сода) указанный предел должен пропорционально уменьшаться по мере
увеличения количества используемой щелочи.
Как правило, при использовании щелочного раствора с концентрацией не более 25% (рассчитываемой как
каустическая сода) следует использовать не более 180 (+1) молекулярных долей галогенированной жирной
кислоты на каждую молекулярную долю используемой каустической щелочи, а при использовании щелочного
раствора с концентрацией более 25% (рассчитываемой как каустическая сода) следует использовать не
более 60 (+1) молекулярных долей галогенированной жирной кислоты на каждую молекулярную долю
используемой каустической щелочи, где a обозначает процентную концентрацию щелочного раствора
(рассчитываемого как каустическая сода), а n обозначает количество весовых частей щелочного раствора,
используемого на каждую весовую часть воздушно-сухой целлюлозы.
Таким образом, если, например, используется сода-целлюлоза, содержащая 2 части по весу щелочи
каустической соды 18-процентной концентрации на каждую часть по весу целлюлозы, то максимальный
предел количества галогенированных жирных кислот, которые могут быть использованы, составит 180 (2 + 1)
= 1,6 молекулярных пропорций на каждую молекулярную пропорцию каустической соды. Однако, если
используется содоцеллюлоза, содержащая 3 части по весу щелочи каустической соды 30-процентной
концентрации на каждую часть по весу целлюлозы, то максимальное количество галогенированной жирной
кислоты, которое может быть использовано, составит 60 = 0,5 молекулярной (3 + 1) доли на каждую
молекулярную долю каустической соды.
На практике нет необходимости использовать количество галогенированных жирных кислот, приближающееся
к максимально допустимому пределу согласно вышеупомянутым правилам.
По мере накопления опыта полезные продукты могут быть получены с приемлемым выходом при
использовании количества галогенированных жирных кислот, значительно меньшего, чем указано выше в
максимально допустимом пределе.
В целом можно сказать, что при использовании щелочного раствора, содержащего до 25% щелочи
(рассматриваемого как каустическая сода), на каждую молекулярную долю щелочи следует использовать не
более 0,75–1 молекулярной доли моногалогенной жирной кислоты, а при использовании щелочного раствора,
содержащего более 25% щелочи (рассматриваемого как каустическая сода), на каждую молекулярную долю
каустической щелочи следует использовать не более 0,5–0,6 молекулярной доли моногалогенной жирной
кислоты. Опыт показывает, что при использовании щелочных растворов, соответствующих раствору
каустической соды, содержащему до 25 процентов каустической соды, можно с хорошими результатами
использовать количество галогенированных жирных кислот менее 1 молекулярной доли на каждую
молекулярную долю используемой щелочи, а при использовании щелочного раствора, содержащего более 25
процентов каустической соды,
щелочи (рассчитываемой как каустическая сода) — это количество галогенсодержащих жирных кислот,
составляющее менее 0,5 молекулярной доли на каждую молекулярную долю используемой щелочи.
Что касается соотношения галогенированной жирной кислоты к целлюлозе, то важным правилом можно
считать следующее: отличные результаты достигаются при использовании не более чем одной молекулярной
доли галогенированной жирной кислоты на каждую молекулярную долю целлюлозы (06Hl1005). 95
Естественно, если мы имеем дело со свободной галогенсодержащей жирной кислотой, а не с ее нейтральной
солью, то при определении допустимого максимального количества галогенсодержащей жирной кислоты
необходимо считать за 100-процентную концентрацию щелочи тот процент щелочи, который она будет
содержать после вычета количества щелочи, нейтрализованной галогенсодержащей жирной кислотой. Если
галогенсодержащая жирная кислота или ее соль используется в водном растворе, то при расчете
концентрации и количества щелочного раствора необходимо учитывать содержащуюся в нем воду.
При соблюдении указанных выше условий труда и пропорций.
Можно получить производные целлюлозы, обладающие следующими технически ценными свойствами: они
нерастворимы в воде, но растворимы в 115 водных щелочах и могут быть осаждены из раствора в щелочи
путем добавления вещества, способного нейтрализовать щелочь, такого как кислота, кислая соль или тому
подобное; осаждение может происходить, пока раствор еще щелочной, и обязательно произойдет, когда он
станет нейтральным. Если раствор в водном растворе щелочи обработать спиртом, то образуются осадки,
которые после удаления свободной щелочи промыванием разбавленным спиртом (например,
50-90-процентной концентрации) становятся нерастворимыми в воде. Следовательно, они не образуют
нейтральных водорастворимых солей щелочных металлов. Щелочные растворы или пасты новых
производных целлюлозы, если их привести в подходящую форму и обработать соответствующим
осаждающим агентом, таким как кислота, соль, кислота и соль, кислая соль, спирт или тому подобное, дают
прозрачные продукты, такие как пленки, нити и тому подобное, которые после промывки и сушки становятся
твердыми и гибкими.
Следовательно, новые производные целлюлозы пригодны для многих технических целей, для которых
соединения целлюлозы, получаемые до сих пор путем реакции целлюлозы с галогенированной жирной
кислотой в присутствии щелочи, непригодны.
Новые производные целлюлозы могут быть переработаны как в чистом виде, так и в смеси с другими
коллоидами или связующими веществами, растворимыми в воде или в водных щелочных растворах, в целый
ряд промышленных продуктов, таких как искусственные волокна (например, искусственный шелк), пленки,
пластины, пластмассы, покрытия и слои всех видов, нерастворимые в воде средства для обработки тканей,
пропитки для пряжи, загустители для текстильной печати, фиксаторы для пигментов, переплетные
материалы, книжная ткань и тому подобное.
Новые соединения целлюлозы во многих отношениях превосходят известные до сих пор производные
целлюлозы, которые растворимы в щелочи и нерастворимы в воде.
Они превосходят целлюлозоксанты по своей стойкости как в твердом, так и в растворенном состоянии, по
отсутствию цвета, по отсутствию побочных продуктов и примесей, по большей легкости осаждения в виде
фасонных изделий (например, даже разбавленной органической кислотой), по возможности осаждения
кислотой без выделения сероводорода и серы, по стабильности растворов и возможности их немедленного
использования после осаждения, а также по возможности получения из негорючих и нетоксичных исходных
материалов без запаха. По сравнению с производными алкилцеллюлозы, растворим в щелочи и нерастворим
в воде (см. Технические характеристики).
Новые производные целлюлозы (№№ 177810, 203346 и 203347) обладают следующими преимуществами: их
можно производить без дополнительного нагрева, что снижает риск деполимеризации молекулы целлюлозы;
их производство более экономично и просто; они водостойки, то есть изготовленные из них изделия менее
склонны к набуханию, более гибкие и прочные в сухом состоянии.
Новые вещества, вероятно, представляют собой производные гидроксипарафинмонокарбоновой кислоты
целлюлозы, в которых целлюлоза вступила в гидроксильную группу гидроксипарафинмонокарбоновой
кислоты (возможно, с образованием лактона или лактида). Следовательно, при обработке концентрированной
галогеноводородной кислотой (например, йодоводородной кислотой или соляной кислотой), йодидом
фосфора и водой или разбавленной галогеноводородной кислотой под давлением они разлагаются с
выделением соответствующей гидроксипарафинмонокарбоновой кислоты.
Данный процесс можно применить очень простым способом. Суть метода заключается, по существу, в
обработке отбеленной или неотбеленной целлюлозы, или вещества, содержащего целлюлозу, или продукта
превращения целлюлозы в присутствии щелочи, но в отсутствие спирта или в присутствии не более 20 частей
спирта по весу на каждые 100 частей воды по весу, моногалогенсодержащим производным жирной кислоты
или ее солью или производным (например, сложным эфиром) в растворенном или нерастворенном состоянии.
Данная обработка при температуре 95°C может проводиться при комнатной температуре или ниже, либо с
применением тепла. Щелочь можно добавлять либо путем замачивания целлюлозы в избытке раствора
щелочи и удаления избытка щелочного раствора путем прессования, центрифугирования и т.п., либо путем
смешивания или разминания целлюлозы с необходимым количеством щелочного раствора, либо путем
смешивания или разминания целлюлозы или щелочной целлюлозы с твердым едким щелочным раствором,
либо со смесью твердого едкого щелочного раствора с насыщенным раствором щелочи.
После завершения реакции реакционную смесь можно обработать, например, растворив ее водой (если
остается достаточный избыток неиспользованной щелочи) или добавив разбавленный щелочной раствор
(например, едкий натр с концентрацией 3,10 промилле).
(сила) и использовать в технических целях 115 полученный таким образом раствор или пасту, если
необходимо, после предварительного удаления любых присутствующих нерастворенных веществ путем
процеживания, фильтрации и т.п. Однако продукт также может быть отделен от реакционной смеси
различными способами.
Соседние файлы в папке патенты