Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_3232
.pdf
природу моего изобретения и способ его осуществления, я заявляю, что то, что я
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_231806.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=231806&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB231806A
[]
р Е
[Четвертое издание.] ]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата проведения конвенции (Австрия): 4 апреля 1924 года.
231,806 Дата подачи заявления (в Соединенном Королевстве): 30 мая 1924 года. № 13354/24.
Завершено: ноябрь. 30, 1925.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Производство искусственных материалов.
Я, доктор Леони Лилиексфельд, гражданин Республики Польша, проживающий по адресу: Зельтгассе I, Вена
VIII, Австрия, настоящим заявляю о природе данного изобретения и о способе его осуществления, которые
будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении: До настоящего времени для производства
искусственных материалов использовались либо производные целлюлозы, растворимые в водных щелочах,
либо производные целлюлозы, нерастворимые в них, но растворимые в органических растворителях. При
использовании веществ первого класса получаются продукты, нерастворимые в воде, но тем не менее в той
или иной степени набухающие при контакте с ней и, следовательно, теряющие прочность.
Искусственные материалы, полученные с использованием веществ второго класса, не обладают этим
недостатком; однако, как в отношении их производства, так и обработки, особенно из-за стоимости
растворителей, они гораздо менее экономичны, чем материалы, полученные с использованием веществ
первого класса, и, кроме того, они обладают недостатком, заключающимся в отсутствии или лишь
незначительной способности поглощать красители.
Отсутствие производного целлюлозы, растворы которого в водных щелочах позволяют получать технические
изделия, обладающие большей прочностью при контакте с водой, чем изделия, изготовленные из известных
до сих пор производных целлюлозы, растворимых в щелочах, рассматривается как пробел в индустрии
искусственных материалов.
Согласно данному изобретению, указанные недостатки преодолеваются за счет использования в качестве
основы при производстве искусственных материалов тиоуретана (сложного эфира тиокарбаминовой кислоты
или ксантанамида) целлюлозы, в котором по меньшей мере один атом водорода амидной группы заменен
спиртовым радикалом.
[Prif Jj r4 6d Из раствора такого вещества в водном растворе щелочи можно получить искусственные
материалы, которые более устойчивы к воде, то есть, 50 они остаются прочнее при контакте с водой, чем те,
которые можно получить с помощью известных до сих пор производных целлюлозы, растворимых в щелочи,
таких как вискоза. 55 Согласно еще одной особенности изобретения, растворы многих
целлюлозотиоуретанов, в которых по меньшей мере один атом водорода, связанный с азотом, заменен
спиртовым радикалом, в других растворителях, таких как органическое основание ациклической, циклической
или гетероциклической структуры, могут быть успешно преобразованы в искусственные материалы либо
путем простого высушивания таких растворов, либо путем обработки их подходящими коагулирующими
веществами; полученные таким образом искусственные вещества обладают, помимо прозрачности, блеска и
гибкости, водостойкостью, которая во многих случаях достигает или приближается к водостойкости
производных целлюлозы (например, сложных эфиров жирных кислот, простых эфиров), растворимых в
органических растворителях.
Данное изобретение впервые предлагает способ, позволяющий преобразовывать в искусственные вещества
значительное количество представителей одного и того же класса целлюлозных соединений двумя
совершенно разными методами, один из которых до сих пор был применим только к производным целлюлозы,
растворимым в щелочи, а другой — только к производным целлюлозы, растворимым в летучих
растворителях: коагуляция водных щелочных растворов, с одной стороны, и сушка или осаждение растворов
в летучих растворителях, с другой стороны.
Исходные материалы для процесса согласно изобретению могут быть получены, например, с помощью
процесса 90, описанного в спецификации № 231801.
Согласно описанному в нем процессу, их можно получить путем воздействия на целлюлозоксантожирную
кислоту (то есть продукты реакции между целлюлозоксановой кислотой или целлюлозоксантанатом и
моногалогенпроизводным жирной кислоты) или на ее соль соединением, в котором по меньшей мере один
атом водорода аммиака замещен алифатическим или ароматическим спиртовым радикалом и которое
содержит по меньшей мере один обмениваемый атом водорода в аммиаке.
В качестве исходных материалов для процесса, описанного в указанной спецификации, может
использоваться целлюлозоксантожирная кислота или целлюлозоксантанат, полученные из самой целлюлозы,
или из продукта конверсии или производного целлюлозы, так что в зависимости от выбранного исходного
материала могут быть получены тиоуретаны самой целлюлозы или продукта конверсии или производного
целлюлозы, в которых по меньшей мере один атом водорода, связанный с азотом, заменен спиртовым
радикалом.
Следовательно, в описании и формуле изобретения выражение «тиоуретан целлюлозы, содержащий по
меньшей мере один спиртовой радикал, связанный с азотом» включает все такие соединения, полученные из
самой целлюлозы или из веществ, принадлежащих к группе целлюлозы и пригодных для производства
указанных соединений. Практическое применение двух вышеупомянутых способов осуществления
изобретения очень просто: первый способ заключается в растворении тиоуретана целлюлозы, содержащего
по меньшей мере один спиртовой радикал, связанный с азотом, в водно-щелочном растворе и придании
раствору или пасте формы желаемого искусственного вещества, отдельно или в смеси с одним или
несколькими смягчающими агентами или с другим коллоидом, растворимым в воде или в водном щелочном
растворе, или с наполнителем, красителем или пигментом, и либо в его сушке, либо в его обработке паром;
либо в сушке и обработке паром, либо в обработке жидким осаждающим агентом, например, в виде
осаждающего агента в форме раствора, или осаждающего агента в виде газа или тумана.
Первый метод (простая сушка) возник на основе наблюдения за остатками.
(например, слои, пленки, листы и тому подобное), полученные путем сушки растворов большинства указанных
целлюлозо-тиоуретанов в разбавленных водных щелочах, могут быть промыты водой даже при сравнительно
низкой температуре сушки, например, 30 °C. При желании высушенные предметы можно обработать перед
промывкой осаждающим агентом, например, кислотой или подобным веществом.
Второй метод (обработка раствора в щелочи осаждающим агентом) также очень удобен, поскольку
осаждающий агент может быть выбран из широкого спектра вариантов. Даже очень слабая кислота, такая как
угольная кислота, уксусная кислота и тому подобное, соль, спирт, тантиновая кислота, формалин и тому
подобное, 70 достаточны для того, чтобы вызвать затвердевание сформированного раствора одного из
указанных целлюлозотиоуретанов. Затем застывшие предметы промывают и сушат обычным способом. 75
Согласно еще одной особенности изобретения, можно придать гибкость или улучшить гибкость искусственных
материалов, полученных с помощью раствора в водном щелочном растворе одного или нескольких указанных
целлюлозотиоуретанов, путем кратковременного или длительного воздействия на них подходящего летучего
растворителя, например, водного пиридина, в виде раствора или пара. Готовые искусственные материалы
также могут быть впоследствии обработаны смягчающим агентом, таким как глицерин, сахар, сироп, масло
индейки, мыло или тому подобное, либо путем замачивания в указанном агенте или в его растворе, либо
путем пропитки, распыления или покрытия ими.
Растворы или пасты указанных целлюлозо-тиоуретанов в водных щелочах 95 могут быть обработаны в
сочетании со следующими коллоидами или смягчающими агентами: - гидратированная целлюлоза или
гидроцеллюлоза, растворимая в щелочи, вискоза (целлюлозоксантанат), как неочищенная, так и очищенная
любым известным способом, белковые тела, белки, клей (желатин), амилоид, крахмал или крахмалоподобные
вещества, декстрин, камеди (гуммиарабик, трагакант, свекольная камедь или подобные им), - пектиновые
материалы, трагазол, смолы, растворимые в щелочи, смолистые продукты конденсации, растворимые в
щелочи и полученные путем конденсации фенолов, ароматических аминов или смол с альдегидами, - шеллак,
глицерин, диглицерин, полиглицерин, гликоль, сахара и сиропы, мыла, жиры, соединения жирно-сульфоновых
кислот с аммиаком или со щелочным металлом, таким как Масло цвета индейки и 115 подобных ему.
В силу своей коллоидной природы такие растворы также могут смешиваться с водорастворимыми
коллоидами или смягчающими агентами для получения эмульсий или суспензий, в которых компоненты не
разделяются или разделяются с трудом. Таким образом, в состав растворов или паст добавляются такие
вещества, как каучук, гатта, перча, балата, жиры, высыхающие или невысыхающие масла, металлические
соли жирных кислот и тому подобное.
Второй способ согласно изобретению заключается в растворении целлюлозно-тиоуретанового раствора,
содержащего не менее 130 231 806, и лака; для производства улучшенных смол и заменителей смол; для
производства пленок (кож); для производства искусственных волокон, в частности искусственного шелка; для
производства клеев и цементов; для производства печатных валиков, гектографических масс и тому
подобного; для отделки и покрытий всех видов и тому подобного; для отделки и наполнения текстильных
тканей и волокон; а также для обработки поверхности бумаги, отделки бумаги или проклейки бумаги; для
обработки текстильных волокон; для производства водонепроницаемых материалов; для производства
клеенки и ее заменителей; для производства искусственной кожи на текстильных материалах, на бумаге и с
помощью флиса; для производства заменителей линолеума и напольных покрытий всех видов; для
производства изоляционных материалов; для производства водонепроницаемой и прозрачной бумаги
(диафана и тому подобного); для производства заменителя линкрусты и водонепроницаемых обоев; для
производства постельного белья; а также для производства кальки, переплетной ткани и тому подобного.
Выражение «искусственные материалы», используемое в описании изобретения и в пункте 95 формулы
изобретения, включает все искусственные вещества, упомянутые в предыдущем абзаце.
Третий способ получения искусственных материалов согласно изобретению заключается в придании форме
промышленного изделия продукта, полученного путем воздействия моногалогенжирной кислоты на
ксантогенную кислоту целлюлозы или ксантогенат целлюлозы (вискозу), то есть целлюлозно-ксантогенную
кислоту (целлюлоза-тион-тиол-углерод-гидрокси-парафин-монокарбоновая кислота), или реакционную смесь,
содержащую целлюлозно-ксантогенную кислоту, и последующей обработке продукта этого воздействия
агентом, который превращает целлюлозно-ксантогенную кислоту в целлюлозно-тиоуретан, содержащий
спиртовой радикал, связанный с азотом.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение, при этом детали указаны по весу: - 11I I. FnLms.
1.
Раствор фенилтиоуретана (целлюлозоксантанилида), толилтиоуретана, ксилилтиоуретана или
этилтиоуретана с концентрацией 6-10% и растворимой в щелочи целлюлозы в растворе каустической соды с
концентрацией 1-10% формируется в пленку на подходящем столе для нанесения покрытий или с помощью
подходящей машины для нанесения покрытий известным способом путем сушки и последующего удаления с
носителя, после чего пленка промывается водой и сушится, или обрабатывается раствором соли или добавки,
промывается и сушится.
один спиртовой радикал, связанный с азотом, в летучем растворителе, например, первичном, вторичном или
третичном амине алифатического или ароматического ряда, или высшем амине, или пиридине, или другом
представителе пиридиновых групп, предпочтительно в присутствии воды или в водном растворе аммиака,
доведение раствора или пасты до желаемой формы и либо сушка, либо обработка подходящим осаждающим
агентом.
Для этой цели раствор или паста могут использоваться как отдельно, так и в смеси с другим коллоидом,
растворимым в указанных растворителях, или с размягчающими веществами, наполнителем, красителем или
пигментом.
Искусственные материалы, например, оболочки, слои, пластины, пластиковые детали и тому подобное,
которые могут быть получены путем сушки таких растворов, (если отсутствуют наполнители или пигменты)
прозрачны, блестящи и гибки. Они обладают замечательной водостойкостью. Многие из упомянутых
целлюлозотиоуретанов при высыхании образуют искусственные материалы, которые по своей водостойкости
равны или близки к равным многим целлюлозо-жирнокислотным эфирам или простым эфирам.
Продукты, полученные осаждением из растворов в органических растворителях (для этой цели могут также
использоваться растворители сравнительно низкой летучести, например, алкиланилины, алкилтолуидины или
анилин), аналогичны продуктам, полученным осаждением растворов в водных щелочах. К раствору любого из
указанных тиоуретанов целлюлозы, который подлежит обработке сушкой или осаждением, можно также
добавлять смягчающие вещества, такие как камфора или ее заменители, масло, например, касторовое или
льняное, или сложный эфир фосфорной кислоты с фенолом или тому подобное. Данный раствор также может
быть смешан с другими коллоидами, нерастворимыми в воде, такими как алкил- или аралкиловый эфир
целлюлозы, каучука, гуттаперчи и тому подобного.
Тот факт, что данное изобретение обеспечивает способ получения искусственных материалов путем
осаждения из раствора в водном щелочном растворе, с одной стороны, и испарения раствора в летучем
растворителе, с другой стороны, приводит к тому, что количество искусственных материалов, которые могут
быть получены из целлюлозотиоуретанов, содержащих спиртовой остаток, связанный с азотом, весьма
значительно.
00 Они подходят, например, для следующих целей: производство пластмассовых изделий любого вида,
которые будут использоваться в качестве заменителя целлулоида, рога, эбонита, слоновой кости, стекла,
черепахового панциря, дерева и тому подобного; для лакокрасочных покрытий 231i806 2. Раствор,
использованный в Примере 1, распределяется в виде слоя с помощью соответствующего бункера и
коагулируется раствором серной кислоты 10-20-процентной концентрации, уксусной кислоты 25-процентной
концентрации, хлорида аммония 20-30-процентной концентрации, танина 20-процентной концентрации или
формальдегида 40-процентной концентрации, или любым осаждающим раствором, известным в вискозной
промышленности, например, раствором, состоящим из кислоты, соли и неорганического вещества, такого как
сахар. Затем затвердевшую пленку тщательно промывают водой и высушивают. После или до сушки
непрерывную пленочную полосу можно обработать, например, 10-процентным водным раствором глицерина.
укрепление с целью повышения гибкости.
Фильмы, которые могут быть сняты, соответствуют друг другу.
Приготовление по Примеру 1 или 2 может быть впоследствии нагрето или обработано паром.
- 3. Пленки, полученные в соответствии с Примером 1 или 2, после завершения обработки могут быть
пропущены через водный раствор пиридина и высушены; или же их можно выдерживать в закрытой камере в
течение нескольких часов над водным раствором пиридина.
4. 100 Части целлюлозоксантанилида или целлюлозоксантотолуидида, растворимые в водном растворе
пиридина, растворяют в 80-90 частях водного раствора пиридина с концентрацией 70 процентов, и:
Раствор наносится в виде пленки на подходящем столе для нанесения покрытий или с помощью подходящей
машины для нанесения покрытий путем сушки и последующего удаления с носителя.
5. Этот вариант отличается от Примера 4 только тем, что в раствор добавляется вещество, придающее
мягкость, например, 10-процентная доля орто-трикрезилфосфата, камфоры или касторового масла. 6.
Раствор целлюлозы-ксантогенатной кислоты, растворимой в водном растворе щелочи, в 0,5-процентном
растворе анилина высушивают, формируя пленку. Полученную таким образом пленку затем помещают в
3-процентный раствор анилина в воде или в более концентрированный раствор анилина в спирте, оставляют
там на 24 часа, а затем высушивают, либо промывают и высушивают.
II. Искусственные волокна, в частности искусственный шелк и искусственный шелк., : 7. А. Раствор
целлюлозоксантанилида или целлюлозокксантотолуидида, приготовленный в Примере 1, пропускается или
пропускается через тонкое отверстие в осаждающую ванну, как указано в Примере 2, и нить, образованная в
результате осаждения, тщательно промывается водой и высушивается. Готовую нить можно пропустить через
ванну, содержащую водный раствор пиридина, или обработать в закрытой камере парами водного раствора
пиридина.
8. Смесь из 50 частей вискозы (приготовленной обычным способом), содержащей от 70 до 12 процентов
целлюлозы, и 50 частей раствора целлюлозоксантанилида или целлюлозоксантотолуидида в водном
щелочном растворе, приготовленного, как указано в Примере 1, прядут в искусственную нить 75, как описано в
Примере 7.
9. Раствор целлюлозоксантанилида или целлюлозокксантотолуидида с концентрацией 6-8% в щелочном
растворе каустической соды с концентрацией 1-5% пропускают через тонкое отверстие, а образовавшуюся
нить сушат, например, потоком горячего воздуха, промывают и сушат.
- Нить, полученная в соответствии с примерами 7, 8 или 9, может быть впоследствии нагрета или обработана
паром.
- 10. Раствор целлюлозоксантанилида или целлюлозокксантотолуидида в пиридине, как указано в Примере 4,
пропускают через тонкое отверстие или сопло 90, а образовавшуюся нить либо высушивают, либо пропускают
через подходящую осаждающую ванну, например, солевой раствор, промывают и высушивают.
III. ПЛАСТИКОВЫЕ ПРОМАХИ. 95.
11. Раствор в пиридине, r- целлюлозоксантанилид или целлюлозоксантотолуидид, как указано в E. kgnle 4,
смешанный с веществом, придающим целлюлит, например, камфорой, трифенилфосфатом, 100:
Масло или подобное вещество, в присутствии или отсутствии красителей или пигментов, втирается в
целлулоид путем замешивания раствора при пониженном давлении, прокатки в каландре и прессования в
блок 105.
прессовать известным способом.
IV. ОБРАБОТКА ТЕКСТИЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ.
12. Текстильная ткань, например хлопчатобумажная, покрывается в один или несколько слоев на подходящей
машине, например, на валиковой машине или разравнивающей машине, целлюлозно-ксантогенидным или
целлюлозно-ксантогенидным составом, приготовленным согласно Примеру 1, либо отдельно, либо в смеси с
наполнителем, таким как каолин, цинковые белила или тальк, или с размягчающим веществом, например,
глицерином или красным маслом, и высушивается. (В случаях, когда покрытие наносится в несколько слоев,
рекомендуется просушивать материал через 120°C после каждого нанесения.) После сушки материал при
необходимости обрабатывается паром, а затем либо промывается и сушится, либо помещается в
осаждающую ванну, как указано в Примере 2, промывается и сушится. 125 До и после окончательной сушки
текстильный материал может быть обработан смягчающим агентом, например, мыльным раствором, водным
раствором турецкого красного масла или водным раствором глицерина. 130 231,806 тиоуретаны
(тиокарбаминовые абидэстеты, :тантаниды) целлюлозы или конверсии. продукты целлюлозы (такие как
целлюлозный гидрат или гидроцеллюлоза) или производных целлюлозы, в которых по меньшей мере один
атом водорода амидной группы замещен спиртовым радикалом, то есть продукты, которые могут быть
получены, например, путем взаимодействия с соединением, полученным из аммония, в котором по меньшей
мере один атом водорода аммония замещен спиртовым радикалом, и в котором по меньшей мере один атом
водорода аммония все еще может обмениваться, с веществом или реакционной смесью, которая может быть
получена путем взаимодействия с целлюлозной кислотой или с целлюлозоксантанатом (вискозой) с
моногалогенным производным жирной кислоты; Выражение «арилтиоуретан» 85 включает тиоуретан
целлюлозы, в котором атом водорода аминогруппы замещен арильной группой, то есть, например, продукт
действия первичного или вторичного ариламина на целлюлозо-ксантогенат-жирную кислоту.
Выражение «целлюлоза-ксарттанилид» включает тиоуретаны целлюлозы, в которых присутствует
95-амидо-группированный байтовый радикал, который представляет собой остаточный остаток всех жирных
кислот.
Подробно описав и определив природу моего изобретения и способ его осуществления, я заявляю, что...
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_231807.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=231807&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB231807A
[]
. =. X',? 7, ,:S
[Третье издание.] ]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата проведения конвенции (Австрия): 4 апреля 1924 года.
231,807 Дата подачи заявления (в Соединенном Королевстве): 30 мая 1924 года. № 13355/24.
Полное техническое задание принято: сентябрь. 30, 1925.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Производство производных целлюлозы.
Я, доктор Леон Льенфельд, гражданин Республики Польша, проживающий по адресу: улица Зельтгассе, Вена
VIII, Австрия, настоящим заявляю о характере данного изобретения и о способе его осуществления, которые
будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Согласно данному изобретению, новые технически ценные производные целлюлозы получают путем
воздействия на целлюлозу в присутствии едкого щелочного раствора моногалогенгидрином полиспирта. Эта
реакция сама по себе известна, и существенной особенностью моего изобретения является то, что
концентрация используемого водного раствора щелочи не превышает 30 процентов по весу и
предпочтительно не превышает 25 процентов.
Новые производные целлюлозы растворимы в водных щелочах, но нерастворимы в воде и нерастворимы в
обычных органических растворителях, таких как спирт, ацетон, ледяная уксусная кислота, бензол, хлороформ,
эфир и тому подобные. Их можно осадить из растворов в щелочах с помощью подходящего осаждающего
агента, такого как кислота, соль, кислота и соль, спирт, ацетон и тому подобное. Если их растворы или пасты
превратить в технические изделия, такие как нити, пленки, пластины и тому подобное, и обработать
подходящим осаждающим агентом, либо сразу, либо после предварительной сушки, они затвердевают,
образуя прозрачные изделия, которые во влажном состоянии прозрачны и обладают значительной
прочностью на разрыв, а после промывки и сушки становятся блестящими, прозрачными и гибкими.
Таким образом, новые производные целлюлозы пригодны для производства большого количества
технических изделий.
В качестве примеров таких изделий можно привести: искусственные нити, пленки, пластины, пластмассовые
композиции, покрытия и слои всех видов, текстильные отделочные композиции, нерастворимые в воде,
препараты для проклейки пряжи, загустители для текстильной печати, фиксаторы для пигментов, связующие
вещества, переплетная ткань и тому подобное.
Новые производные целлюлозы во многих отношениях превосходят известные до сих пор соединения
целлюлозы, растворимые в щелочах. По сравнению с ксантогенатами целлюлозы они обладают следующими
преимуществами: они долговечны и не претерпевают изменений ни в твердом, ни в растворенном состоянии;
они имеют однородное качество, могут транспортироваться как в виде самого вещества, так и в растворе; их
растворы и продукты, полученные из них, бесцветны; они не содержат вредных побочных продуктов,
загрязняющих осаждающие ванны; их легче осаждать (например, даже разбавленными органическими
кислотами, танином, формалином и тому подобным); они не выделяют сероводород или другие вредные газы,
а также не вызывают выделения серы в процессе осаждения; и, что касается процесса производства,
используемые реагенты являются негорючими, нетоксичными, без запаха и нелетучими, поэтому процесс не
требует принятия специальных мер предосторожности, что позволяет проводить производство в открытых
сосудах.
Процессы, описанные в британских спецификациях №№ 177,810, 2035346 и
203,347 Описанный здесь процесс во многих отношениях превосходит процессы получения алкильных
производных целлюлозы, растворимых в щелочах; кроме того, новые окси- и гидроксиалкилцеллюлозы во
многих отношениях превосходят продукты, получаемые с помощью процессов, описанных в указанных
спецификациях. Возможность проведения процесса без внешнего источника тепла не только делает его
проще, удобнее и экономичнее, но и обеспечивает значительную защиту молекулы целлюлозы от щелочей, к
которым она особенно чувствительна при повышенных температурах. Однако наиболее важное
преимущество заключается в превосходстве новых целлюлозных соединений, которые в виде технических
изделий, таких как пленки, нити, покрытия и тому подобное, меньше набухают при контакте с водой, обладают
большей прочностью на разрыв и в сухом состоянии более гибкие, чем алкильные производные, растворимые
в щелочах.
Новые производные целлюлозы отличаются инертностью, устойчивостью к щелочам, долговечностью, а
также прозрачностью и гибкостью изделий, изготовленных из них.
При проведении процесса отбеливания или неотбеливания целлюлозы материал, содержащий целлюлозу,
или продукт конверсии целлюлозы, нерастворимой в щелочах, обрабатывается моногалогенгидрином
полиспирта в присутствии раствора едкого щелочного раствора с концентрацией не более 30 процентов.
концентрация, предпочтительно до 25 процентов.
Сила. Преобразование происходит даже без внешнего источника тепла. Однако очевидно, что при желании
этот процесс можно также осуществить путем нагревания щелочной целлюлозы до, во время или после
добавления галогидрина.
Щелочь можно добавлять либо путем пропитки целлюлозы избытком водного или спиртового раствора
щелочи и удаления избытка щелочного раствора путем прессования, центрифугирования и т.п., либо путем
смешивания или разминания целлюлозы с необходимым количеством водного или спиртового раствора
щелочи.
Обработка целлюлозы щелочью и галогенгидрином может проводиться одновременно или последовательно в
любом из этих порядков.
Галогидрины добавляют к щелочной целлюлозе либо в неразбавленном виде, либо в разбавленном
подходящим разбавителем (например, водой, эфиром, спиртом и т.п.).
Реакция протекает сравнительно быстро, поэтому даже вскоре после смешивания щелочной целлюлозы и
галогидрина в реакционной смеси содержатся значительные количества конечного продукта. Однако перед
обработкой смесь можно оставить на довольно длительное время.
Целлюлозу также можно преобразовать в присутствии контактирующего вещества, такого как медь, серебро,
железо или бензоилсупероксид. Для обработки реакционной смеси после завершения реакции ее либо
растворяют в неизмененном виде путем добавления воды (при наличии достаточного количества
неиспользованной щелочи), либо раствора едкой щелочи, и при необходимости используют в требуемых
технических целях после предварительной фильтрации, процеживания через ткань или центрифугирования,
либо выделяют конечный продукт, например, просто промыв реакционную массу водой или другим
растворителем для щелочей и солей (например, водным спиртом).
Промывке также может предшествовать нейтрализация щелочи, присутствующей в реакционной смеси, или
подкисление смеси, особенно если в смеси присутствует большой избыток щелочи, который приведет к
растворению конечного продукта при добавлении воды. Промытое оксиалкильное производное целлюлозы
затем может быть либо растворено в щелочи, либо высушено. Выделение продукта также может быть
осуществлено следующим образом: реакционную смесь растворяют добавлением воды или щелочи, раствор
90 при необходимости очищают от нерастворимых компонентов путем фильтрации, процеживания,
центрифугирования и т.п., а затем смешивают с кислотой, кислой солью или любым другим веществом,
способным нейтрализовать щелочь, 95 например, солью аммония, в количестве, достаточном для
нейтрализации щелочи, или в количестве, превышающем это, а осадок тщательно промывают и, при
необходимости, сушат. Сушке также может предшествовать обезвоживание с помощью спирта.
Выделенные любым методом соединения могут быть очищены путем растворения в разбавленном растворе
щелочи и осаждения с помощью кислоты или подобного вещества. 105 При воздействии концентрированной
галогеноводородной кислоты (например, йодоводородной или соляной кислоты), йодида фосфора и воды,
или разбавленной галогеноводородной кислоты под давлением, оксицеллюлоза или
гидроксиалкилцеллюлоза при разложении дают соответствующие многовалентные спирты или их
галогенсодержащие производные.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение, при этом части указаны по весу: 115 1. 100 частей
сульфитцеллюлозы (в виде флиса или листа) или хлопкового линта замачивают в 1000–2000 частях раствора
едкого щелочного вещества с концентрацией 18 процентов.
настаивать при температуре от 15 до 20 °C до равномерного пропитывания, а затем оставлять в плотно
закрытой емкости на 3–24 часа при обычной температуре. Затем смесь прессуют или центрифугируют до 350
частей и измельчают в шредере, предпочтительно с охлаждением, или в ивовой машине или коллерганге до
получения однородной массы. Сода-целлюлоза либо сразу после измельчения, либо после длительного
созревания (130°C):
пленка, обладающая значительной прочностью на разрыв и которая после промывки и сушки становится
прозрачной и гибкой.
Если вещество разложить с помощью йодоводородной кислоты, или прокипятить его с концентрированной
соляной кислотой, или даже нагреть его с разбавленной соляной кислотой под давлением, в жидкости можно
обнаружить глицерин.
2.
Процедура аналогична примеру 1, 75, с той разницей, что сода-целлюлоза прессуется до 600-800 частей и
добавляется 40-80 частей о-монохлоргидрина.
Конечный продукт по своему внешнему виду и свойствам похож на продукт, полученный методом, описанным
в Примере 1.
3.
Процедура аналогична примеру 1, с той разницей, что сода-целлюлоза прессуется в соотношении 200–250
частей и смешивается в пропорции 85 с 40–80 частями c-монохлоргидрида.
Конечный продукт по своим свойствам соответствует продукту, полученному методом, описанным в Примере
1.
4.
Процедура аналогична примеру 1, 90, с той разницей, что вместо 18-процентного раствора каустической
соды...
Для повышения концентрации используется 25-процентный раствор каустической соды. Целлюлозу прессуют
до концентрации 300 частей 95, и добавляют 40 частей монохлоргидрина.
Полученный конечный продукт по своим свойствам соответствует продукту, полученному методом,
описанным в Примере 1.
100 5.
Процедура аналогична примеру 1, с той разницей, что вместо монохлоргидрина к соде-целлюлозе добавляют
от 30 до 60 частей этиленхлоргидрина.
105 В результате образуется белый хлопья или белый порошок, легко растворимый в разбавленных
растворах едких щелочей. Раствор этого вещества в щелочи, нанесенный на стеклянную пластину и
обработанный подходящим осаждающим агентом, таким как разбавленная серная кислота или подобное
вещество, затвердевает, образуя пленку, прозрачную, как стекло, которая во влажном состоянии становится
удивительно прочной, а в сухом — прозрачной и гибкой. 115 При разложении продукта галогеноводородной
кислотой этиленгликоль удаляется.
Сода-целлюлоза, используемая в любом из примеров 1–5, может быть также приготовлена путем смешивания
целлюлозы в подходящем смесительном устройстве, например, в тестомесильной машине, измельчителе,
коллерганге или подобном, с тем количеством раствора каустической соды, которое остается в
сода-целлюлозе после ее прессования и может быть обработано галогидрином либо сразу после процесса
смешивания, либо после того, как ей дали отстояться некоторое время. 130 или в течение короткого периода
(например, от 3 до 72 часов) смесь смешивают в сосуде, предпочтительно снабженном мешалкой,
тестомесильным или смесительным устройством, с 30–60 частями монохлоргидрина (хлорпропиленгликоля),
который может быть добавлен сразу или небольшими порциями. Для достижения максимально равномерного
распределения монохлоргидрина целесообразно разминать массу во время добавления, растирать,
перемешивать или взбалтывать ее. После добавления монохлоргидрина, полученного методом газовой
хроматографии, смесь перемешивают еще некоторое время (например, от получаса до двух часов).
Исследование образцов, взятых через короткие промежутки времени, показывает, что масса стала
растворимой в разбавленном растворе каустической соды (например, с концентрацией от 5 до 10 процентов)
по крайней мере в большей части, даже после сравнительно короткого времени (например, через несколько
часов). Реакционная смесь, имеющая вид неизмененной содоцеллюлозы, практически нерастворима в воде.
Растворяют его либо сразу, либо после того, как ему дали отстояться от 10 до 30 часов, либо в неизмененном
виде, либо после предварительной нейтрализации, подкисления и промывки, либо просто промывки в
разбавленном растворе едкого натрия (например, с концентрацией от 4 до 8 процентов).
силу), а затем либо находят какое-либо техническое применение, либо содержащийся в них продукт реакции
выделяется. Для этой цели реакционную массу растворяют в 6000–12000 частях раствора едкого натрия
концентрацией от 5 до 8 процентов, очищенного от любых нерастворенных компонентов, которые могут
присутствовать, путем фильтрации, процеживания, центрифугирования и тому подобного, и смешивают с
разбавленной кислотой, например, серной кислотой или уксусной кислотой концентрацией 10–20 процентов.
сила реакции сохраняется до полного осаждения конечного продукта реакции. Полученное вещество,
выпавшее в осадок в виде твердых хлопьев или комков, затем отделяют от маточного раствора с помощью
фильтрующего устройства, такого как фильтр-пресс, вакуумный фильтр, фильтр и тому подобное, промывают
водой до полного удаления кислот и солей и сушат при атмосферном или пониженном давлении, если
необходимо, после обезвоживания спиртом и промывания эфиром. При измельчении оно образует белый
порошок, нерастворимый в воде и органических растворителях, но растворимый в разбавленных щелочах,
таких как раствор едкого натрия 5-8-процентной концентрации. Раствор продукта в каустической соде
5-10-процентной концентрации прозрачен и вязкий, и при нанесении на стеклянную пластину и обработке
разбавленной кислотой или любой другой осаждающей ванной, известной в вискозной промышленности, он
дает прозрачный i 1 4 1 i -- -- j 231,807 6. 100 частей сульфитцеллюлозы или линтера замачивают в растворе
каустической соды, приготовленном путем растворения 400 частей каустической соды в 666 частях воды и
смешивания раствора с 1150 частями спирта 96-процентной концентрации.
После того как смесь будет перемешана до однородной консистенции в подходящем устройстве, таком как
тестомесильная машина или плотно закрытый измельчитель, ее оставляют в плотно закрытой емкости на
3–24 часа, после чего прессуют до 350 частей и измельчают в плотно закрытом измельчителе,
предпочтительно с охлаждением в течение 1–2 часов. Затем массу перемешивают или замешивают,
добавляя от 30 до 20 частей монохлоргидрина за один раз или в несколько приемов; смесь дополнительно
замешивают или перемешивают в течение получаса-2 часов, а затем оставляют при обычной температуре.
Даже спустя несколько часов он становится растворимым, по крайней мере в значительной степени, в
разбавленных растворах едких щелочей. После выдержки в течение примерно 24 часов его обрабатывают,
как описано в Примере 1.
Конечный продукт по своим свойствам и внешнему виду напоминает продукт, описанный в Примере 1.
Соседние файлы в папке патенты