Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Общая термодинамика.-1

.pdf
Скачиваний:
1
Добавлен:
20.11.2023
Размер:
16.76 Mб
Скачать

Термодинамическая природа 7V,T — левая часть уравнения (15.6), — как уже было отмечено в гл. 14, правой частью этого уравнения в силу использования (5.15) не может быть однозначно определена. Из опыта N& — поток квантерной энергии, т. е. NiT = NXT , но возможен и поток иного рода (хотя бы частично).

Обращает внимание вроде бы слабая зависимость по сравнению с законом Стефана—Больцмана

е = аТ*,

(15.7)

где е — излучательная способность, а — коэффициент, зависимость N XT ( T ) . Но это лишь видимая незначительная зависимость этой функции от температуры. Ведь термодинамика дает зависимость (при постоянном, например, давлении) энтропии от теплоемкости

dS = ср Ц .,

(15.8)

откуда, в частности,

 

 

КТ

ь.

(15.9)

N xT= k*T toc'

 

а по известному закону Дебая для твердого (трехмерного) тела

ср = ктТ \

(15.10)

где кт — известная константа.

Таким образом, с учетом (15.8) и (15.10), можно переписать (15.6) как

NxT = 5гГ3

а т

 

* ихкт.

(15.11)

Последний термодинамический закон говорит о том, что энергети­ ческий квантерный поток сильно зависит от температуры, что от­ мечено в (15.7), а также, хотя и слабее, и от градиента температуры между данной и другой системами. Последнее в законе Стефана—

Больцмана

не отмечено.

 

 

Если в качестве излучателя используют трех-, двух-, одно-, и

нульмерное тело, то соответственно при прочих равных условиях

мощность излучения в этом ряду тел будет уменьшаться.

 

15.5.

В соответствии с (15.3) нагретое тело может излучать по­

ток энергии и по закону

 

 

 

NiT= k s Е

ks = uxS,

(15.12)

термодинамически более строгому, чем закон Фурье (9.7), так как вместо теплоемкости он включает этропию. Термодинамический метод позволяет поставить в один ряд явления, определяемые зако­ нами Фурье и Стефана—Больцмана.

15.6. Электрический заряд, как и любой термодинамический объект, определяемый экстенсивным параметром, в соответствии с (15.2) не может не излучать поток энергии:

Nie = ихЕ

(15.13)

Для магнитного заряда аналогично

Niy = ихН р - .

(15.14)

Возникновение градиента интенсивного параметра (термодина­ мической силы) также вызывает поток энергии в электромагнитных преобразованиях, который определяется законами

 

NiE = ихе ^ ,

(15.15)

 

 

дН

(15.16)

 

NiH = “хУ ~дх'

 

 

15.7.

Общий закон

(15.2)

утверждает, что и масса вещества

(77,- = т) также способна

давать

поток

энергии

 

КТ

_

дт

(15.17)

 

Nim ~ Ux>l

а Р

 

 

или, относя это явление к единице объема излучаемого тела (систе-

.мы) в соответствии с уравнением

 

 

Nim = Ux\LX)

 

(15.18)

получаем, что источником некоторого рода энергетического потока может служить градиент массы или разность плотностей опреде­ ленного параметром /а материального (определенного термодина­ мическим параметром — масса) вещества.

Закон (15.17) определяет возможность и обратного явления: не­ которого рода идущий извне энергетический поток увеличивает мас­ су данной системы (более строго: увеличивает градиент массы, но

при Да*= const это одно и то же):

05.19)

Увеличение (уменьшение) массы по (15.19) специфично. Оно имеет место тогда и только тогда, когда на систему воздействует энерге­ тический /-го рода поток.

Сопоставляя (15.18) с (15.19), можно ответить на вопрос о том, откуда берется излучение, образующее по (15.19) массу в данной системе; оно берет начало в другой системе, существующей по зако­ ну (15.18), и поэтому знаки направления потоков в этих уравнениях должны быть разные. Однако в соответствии с законом сохранения и эквивалентного превращения это не единственная возможная при­ рода /, fi-ro энергетического потока, проявляющего себя в соот­ ветствии с (15.19).

Закон (15.19) в некоторой мере — по единству размерностей — подобен закону Хевисайда—Эйнштейна (6.34) и (10.22), но отлича­ ется от него по термодинамической сути описываемых явлений. За­ кон (6.34) отражает ситуацию равновесия в данной системе, а (15.19) — явление переноса, вносящего вклад в равновесное состоя­ ние данной системы, причем явление переноса по (15.2) и (15.3) име­ ет особенность: предполагается, что для данной и другой систем 77/, /7/, Xj = const. Но это не нарушает закон сохранения и эквива­ лентного превращения для переносов (и перепадов) и равновесных систем. В конечном счете всегда убыль в одной компенсируется прибылью в другой системе (с учетом ситуации в протяженной гра­ ничной области).

15.8. В общих законах (15.2) и (15.3) и частных, перечисленных выше производных этих законов, на основании опосредованного опыта можно сделать первое предположение о том, что энергетиче­ ские потоки мощностью Nij имеют квантерную природу. Но и для квантерных явлений, исходя из этих же общих законов, ничто не мешает получить законы

 

 

(15.20)

_

fa -

05.21)

Nh - UxX

 

Последнее уравнение для светового (элементарных квантеров) потока Nc данной мощности, летящего в вакууме, можно преобра-

Ар =2KVXAX \ KVX = N jc o h ,

(15.22)

где Nc можно взять из опыта, так же как для формулы (15.5). Согласно опытному закону Хаббла, свет, доходящий до нас от далеких галактик, краснеет — длина волны увеличивается (частота уменьшается). Полагают, что покраснение обусловлено эффектом Допплера. Кзантерная термодинамика объясняет этот факт наличи­ ем перепада частоты согласно (15.22), компенсация которого проис­ ходит согласно (11.4); причем с явлением, определенным (15.22), не­ льзя путать другое явление, описанное внешне сходным по dv/dx уравнением (6.23). Получив из опыта величину Nc, можно по (15.22) рассчитать важную константу Kvx, а измерив Av/Ax, рассчитать и

«сечение» квантера.

16.Компенсированное взаимодействие систем

16.1.При рассмотрении взаимосвязанных равновесий и перено­ сов уже отмечалось, что в этих явлениях участвуют две системы (третьей не дано), что обусловлено основополагающими законами термодинамического действия (8.3) и (8.8). Однако до сих пор при рассмотрении потоков и перепадов, начиная с (9.2) и (9.3), на этом принципиальном положении акцентировать внимание не было необ­ ходимости.

Теперь же, начав обсуждение взаимной компенсации взаимо­ действия данной и другой систем, необходимо соответствующими верхними индексами однозначно определять топографию явлений. Положим, имеет место перенос в форме потока энергии из другой системы (") в данную ('). Тогда, рассматривая явление* определен­ ное (15.2), учитывая его происхождение от (9.3), (8.7) и (8.8), закон (15.2) следует записать как

Njj = uxXj

= uxXjgjx.

(16 .1)

Градиент не принадлежит ни данной, ни другой системам, но имеет место в некоторой граничной области. Поэтому верхний индекс над g указывает лишь на его отношение к /7,. Итак, по (16.1) данная система определена базовым экстенсивным (точнее, его изменением в направлении а* в граничной области) и интенсивным параметрами. О другой же системе известно лишь ^о, что сна несет в данную систему по координате х поток энер 1И мощностью Ny.

Положим, что и данная система способна подобным образом взаимодействовать с другой системой, что запишем как

Щ = ukX /gf= ихХ :'Ь-Щ.

(16.2)

Система уравнений (16.1)—(16.2) утверждает, что любая термоди­ намическая система (любое тело, любая часть материального мира) может быть определена у-го рода экстенсивным и интенсивным па­ раметрами и быть источником такого же или иного рода потока обобщенного экстенсивного параметра, примем здесь конкретно — энергии. Таким образом, система уравнений (16.1)—(16.2) утвержда­ ет положение о единстве и взаимосвязанности всех термодина­ мических явлений, относимых сегодня к равновесной и неравновес­ ной термодинамике.

16.2.Для однородной по координате х границы между данной

идругой системами примем равенство скоростей движения их от данной системы к другой и наоборот. Тогда для случая компенсиро­ ванного взаимодействия двух систем

Х [ = щ

(16.3)

X / Njj

 

Закон (16.3) позволяет сопоставить (при указанных условиях) ин­ тенсивные параметры взаимодействующих систем и мощности энергетических потоков между ними.

Если мощности энергетических потоков равны (и обратны по направлению), то это при XJ ^ X / говорит о наличии соотношения

ч

ё£

(16.4)

х /

Six

 

При условии же XJ = X/, а также gj, Ф gfx имеет место соот­ ношение

Щ = gjx_

(16.5)

Nij gfx

16.3. Остановимся на очень важном, но все же частном, вытека­ ющем из (15.2) случае. Перепишем этот закон, приняв, что обо­ бщенный экстенсивный параметр есть именно потенциальная энер­ гия (/7, = U = Fxx); соответствующая ей сила действует именно по

(16.6)

Закон (16.6) позволяет определять механическую силу, возникаю­ щую по направлению градиента (и обратную ему) в результате по­ тока по (15.2).

Уравнение (16.6) является, как и (15.2), опосредованным; оно не «привязано» к конкретным системам. Для данной и другой систем,

исходя из (16.1) и (16.2), надо записать

систему уравнений

F' —

у „ т

 

 

 

л х

~ Xj

(16.7)

 

1F"X=у . Щ

определяющую силовые (механические) взаимодействия систем. В частности, при равенстве величин градиентов из (16.6) следует за­ кон соотношения механических и термодинамических сил во взаи­ модействующих системах:

X f

(16.8)

Fx Xj-

16.4. Заимствуем из механики идею о том, что любая система (термодинамическая) может иметь условный «центр тяжести» по Д;-параметру. Иными словами, все количество базового экстенсив­ ного у-го параметра сосредоточено в одной точке. Тогда линия дей­ ствия — координата х — проходит через эти две точки; расстояние между ними будет Ах (или для простоты просто х). От градиента

по П] тогда можно перейти к отношению Tlj/x (в случае линейности термодинамических 77)-параметров).

Сопоставление для этих условий уравнений (16.7), которое полу­ чается путем преобразования произведения правых и левых частей этих уравнений, позволяет получить новую систему уравнений

Fx = kk

II

V

щ щ

 

к ^

Х^

\

х 2

 

 

 

Fx

(16.9)

п/п/

k ,'= X j X f

X2

>

F

F ;

'

В том случае, когда процесс установления взаимодействия меж­ ду системами ('), (") завершился и между ними наступило квази-

равновесное (квазистационарное) состояние,

 

F ; = F X”= Fx,

(16.Ю)

откуда

 

k ’F = к ? = kF = ^ ^ .

(i6.li)

Гх

 

Поэтому для данного специального частотного случая систему уравнений (16.9) можно свести к одному:

Fn = kF

/777"

(16.12)

 

хг

Уравнение (16.12) выражает закон квазиравновесного взаимодейст­ вия двух равновесных термодинамических систем (сведенных по /7,- параметру в точку «центра тяжести» за счет переносов в форме по­ токов иного (энергетического) рода, нашедших свое реальное выра­ жение в соответствующих механических силах.

Итак, согласно (16.12), две /-го рода термодинамические систе­ мы вошли в равновесное состояниеза счет неравновесных явлений — переносов. Такова термодинамическая сущность компен­ сированного взаимодействия данной и другой систем.

В случае термодинамической тождественности взаимодействую­ щих no j-м параметрам систем (16.11) можно упростить до

kF = Xj/Fx,

(16.13)

а (16.12) — до

 

Fx = kF .

(16.14)

*2

 

16.5. Рассматривая явление, определенное (8.3), (8.8), (9.2) и (15.3), по аналогии с (16.2) можно получить для перепадов

Щ =ихП/gfx = ихП1'Щ ,

(16.15)

откуда после преобразований вместо (16.12) получаем

у

/У ."

(16.16)

FXX = *F

V »

 

X

 

П'П"

(16.17)

г хх

Закон (16.16) говорит о возможности компенсированного сило­ вого взаимодействия данной и другой систем за счет именно пере­ падов, обусловленных градиентами термодинамических интенсив­ ных параметров (если в качестве интенсивного параметра выступа­ ет механическая сила, то имеем тривиальное выражение этого закона в форме простого тождества).

Соотношение коэффициентов (постоянных) в (16.11) и (16.17) будет

(16.18)

Сопоставляя (16.11) и (16.12), а также (16.16) и (16.17), нетрудно заметить что они являются симметрично дополняющими друг дру­

га. Это и нашло выражение в уравнении (16.18).

77/ = т ';

16.6.

Примем

в

(16.12)

следующие

назначения:

П/= т ”;

к = /, где

т ',

т " — массы данной и другой

систем;

/ — гравитационная постоянная;

из опыта /

= 6,67 • 10“ 11

м3 кг - 1

сек“2. Тогда из (16.12) получаем

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(16.19)

Уравнение (16.19) соответствует закону всемирного тяготения, который есть эмпирический закон, а закон (16.19) есть закон термо­ динамический, выведенный из более общего закона (16.12), кото­ рый в свою очередь выведен без каких-либо допущений из осново­ полагающего, ясного по своей сути закона сохранения по /7,-пара- метру — закона термодинамического действия (8.8).

Из (16.13) по, измеряемым в конкретных опытах значениям Fx можно получить величины Xj-го параметра

Xj = kpTFz%

(16.20)

где при IJj —m, к/ = V /= 8.165 • 10“5 м3/2 кг-2 сек-1 — универ­ сальная термодинамическая постоянная взаимодействия масс. Со­ гласно (5.3), массе соответствует Xj = ц. Отсюда можно полагать, что химический потенциал масс (в обобщенном его понимании) должен сказываться на механической силе их взаимодействия, и на­ оборот.

16.7.Рассмотрим взаимодействие находящихся на расстоянии х

двух точечных электрических зарядов (П ]= е'\ П/=

е *), каждый

из которых представляет собой термодинамическую,

собранную в

одну точку по /7,-параметру систему. Тогда из (8.8) через (16.12) выводим уравнение

Fхе

(16.21)

представляющее собой полученный Кулоном как эмпирический обо­ бщенный закон электростатики, в котором ке — лишь условная по­ стоянная, но фактически, как известно, зависит от электрофизичес­ ких свойств среды, т. е. от термодинамических свойств граничной области, что запишем как

1 *е = (16.22)

47Г£ог’

Термодинамически строго по (16.13) электростатическая постоянная определена как

Е2

(16.22)

*е = W

Из опыта, с поправкой на условную величину г, названную относи­ тельной диэлектрической проницаемостью,

*е =

(16.24)

Fхе £ Fхе

откуда обратное отношение фактического электрического потенциа­ ла к теоретическому (термодинамическому) и определяет (это опре­ деление иногда называют обобщенные законом Кулона) опытное значение

г = Ег/Е \.

(16.25)

Необходимость введения в (16.12) и, в частности, в (16.21) поправки по (16.25) обусловлена тем, что граничная область (одномерное по условиям задачи пространство между зарядами) представляет со­ бой термодинамическую систему, в которой, как отмечалось выше, справедлив не простой, согласно (9.2), а сложный, согласно (11.4), перепад Л)-потенциала, определяемый подобно (11.34).

16.8. В качестве параметров в общих законах (16.2) и (16.16) нич­ то не мешает принять энтропию и температуру, а также количество движения и скорость, а также другие пары экстенсивного и интен­ сивного параметров из (5.3). Тогда можно получить соответствую­ щие законы, говорящие о существовании потенциального силового

взаимодействия между системами, обладающими таковыми свойст­ вами. И каждый раз необходимо определить природу энергетиче­ ского потока, обусловливающего это взаимодействие.

16.9.Собственно квантеротермодинамический закон взаимосвязи

равновесий и переносов при Д/ = х> Xj = v из (16.2) имеет вид

FIX = к, • (16.26)

Он говорит о том, что одна колебательная (вращательная) сцьсхема или отдельный колебательный (вращательный) элемент действует на другую с силой, пропорциональной произведению квантеров этих систем и обратно пропорциональной квадрату расстояния между ними.

Коэффициент пропорциональности в (16.26) будет

 

у"

06.27)

f c - V - -

Гхх

 

Из (16.16) другой квантеротермодинамический закон взаимосвязи равновесий и перепадов будет

Ъ ~ * Х X2

9

(16.28)

 

* * III я

 

(16.29)

bj

 

 

Закон (16.28) определяет потенциальную силу, действующую между разно- и одночастотными колебательными системами.

Тяготение друг к другу объектов, обладающих колебательными свойствами, допускали Гук, Фарадей, Ъшдаль, Максвелл и некото­ рые другие ученые, которые считали, что элементы материи ассо­ циируются благодаря их колебательным свойствам. В пользу таких предположений говорят термодинамические законы (16.26) и

(16.28).

 

 

 

16.10.

Рассмотрим компенсированное взаимодействие двух оди­

наковых электрических зарядов, определяемое (16.21). Уравнение

для этого случая запишем в виде

 

 

е2

\_

(16.30)

 

F„x2

Не'

 

 

Теория размерностей позволяет произвести два ряда преобразова452