Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Общая термодинамика.-1

.pdf
Скачиваний:
0
Добавлен:
20.11.2023
Размер:
16.76 Mб
Скачать

_ дя

а* дх’

ax = ^ xv/u,

 

lq = Yt

(9.31)

dq

.

 

 

 

dq

aq = uxu/v.

 

9.12. Возможно получить целый ряд преобразованных уравнений перепадов и переносов в зависимости от поставленной задачи, вво­ димых определений и приближений. В качестве примера приведем уравнения

(р

дх

 

 

tx

V Эх’

(9.32)

и = -

ГГ1^°

0^1

 

V

д х '

 

9.13. Выше, исходя из обобщенных уравнений переносов и перепадов (9.2) и (9.3), был рассмотрен целый ряд конкретных уравне­ ний переносов и перепадов /, у-го рода. Установлено, что (9.2) и (9.3) применймы ко всем явлениям, определенным уравнением со­ стояния (5.3). К таковым относятся и колебательные явления, для которых межсистемные взаимодействия описываются уравнениями (9.8) и (9.9). С позиций общности законов переносов и перепадов вернемся, как было обещано выше, к рассмотрению уравнения (9.8) .

В первую очередь обращает внимание, что с точки зрения тео­

рии размерностей поток квантера можно выразить

как энергию

и х = 1х ш ^ .

(9.33)

Если предельно строго относиться к назначению термодинамичес­ ких параметров, то следует подчеркнуть, что в (9.33) дано именно выражение энергии через поток квантера, ибо энергия Ux есть пара­ метр состояния равновесной системы, а поток /х — параметр пере­ носа, т. е. неравновесной ситуации в граничной области.

С учетом этих принципиальных уточнений сути (9.33) из (9.8) по­ лучаем уравнение

дх

(9.34)

дх'

 

говорящее о том, что возникновение градиента квантера (по коор-

динате х) вызывает импульс по той же координате, но в обратном направлении. Имеет место как бы «отдача» импульсом в равновес­ ную систему в случае возникновения в граничной области градиента квантера.

9.14. В самом общем случае в (9.33) энергия не определена. Это может быть как кинетическая, что учитывалось в (9.34), так и по­ тенциальная энергия. Ничто не мешает принять в (9.33) энергию

вобобщенной форме лагранжиана или гамильтониана Ж Принятие обобщенной формы энергии в (9.33) вызывает необхо­

димость обобщенного подхода и к конкретному термодинамическо­ му параметру — квантеру.

Вместе с тем его величина может быть определена по (2.20). Тогда для, например, гамильтониана (Ж)у отражающего колеба­ тельные явления (здесь можно говорить как о собственно колеба­ тельных, так и о вращательных явлениях), из (9.33) получаем

кдф

(9.35)

dt = фЖ9 Ж= x v-

 

9.15. В том случае, когда поток квантерной энергии определяет­ ся и градиентом квантера, и гамильтонианом, суммируя уравнение (9.8), преобразованное с учетом (2.20) и (9.10), с уравнением (9.35), получаем

<9-зй

Уравнение (9.36) является уравнением квантерной термодинамики, частным от уравнения

= - ихП,о ^ + Щ х г \

(9.37)

где Ni = dlli/dt — мощность /-го рода. Соответственно можно по­ лучить уравнение для любых ^/-параметров, взятых из (5.3).

9.16. Согласно (9.1), было дано определение некоторого коэффи­ циента как скорости — производной пути по времени. Вместе с тем обобщеннее канонические градиентные функции вида (9.2) и (9.3) могут быть получены, если в качестве коэффициентов принять об­ общенные производные термодинамические параметров (коорди­ нат) состояния Я,, Я,, Xi по времени. Это позволит варьировать термодинамическим содержанием квантерных канонических гради­ ентных функций.

9.17. Аналитическая механика позволяет воспользоваться поня­ тием обобщенная скорость:

dUo6

ио6 = ^ о б ’ (9.38)

вкладывая в U0& смысл потенциальной или кинетической энергии, а также, как уже отмечалось в (9.35), лагранжиана или гамильтони­ ана: соответственно qo6 будет обобщенным импульсом, сопряжен­ ным с обобщенной координатой.

10. Релятивистские аспекты термодинамики

10.1.Параметр «время» причисляется к термодинамическим па­ раметрам. Введение в термодинамику временного параметра вызы­ вает необходимость рассмотрения всех сторон его вклада в термо­ динамические явления, включая релятивистский аспект. В квантерной термодинамике, включая ее разделы, относящиеся к равновесной и неравновесной термодинамике, временной параметр играет важную роль, ибо интенсивный квантерный параметр — ча­ стота — выражается через время (обратное).

10.2.В современной релятивистской физике преобразование Ло­ ренца занимает значительное место. Его считают фундаменталь­ ным преобразованием; возможности той или иной трансформации этого преобразования, и тем более возможные результаты какойлибо модификации его, специально не обсуждаются. Однако такие возможности имеются.

10.3.Положим, исходя из (2.8), наличие прямой взаимосвязи i, у-параметров вида

dTIj = d m = XidlJi; Xi = dllj/drii.

(10.1)

в котором IJi есть такая термодинамическая функция, что

 

dm = X kdflk + n kdXk\

Х к = дт/дПк.

(10.2)

Подставим (10.2) в (10.1) при

условии /,* = 1

 

Xi = Х к, т. е.

дП}

эт

(10.3)

 

Щ

Ш к '

 

примем Xi = const, и предположим, что есть максимальное значение

уравнению

( 10. 12)

Таким образом, опосредуя термодинамическую идею Вавилова, при соблюдении (10.3), (10.6) и (10.7), т. е. когда, в частности, Ilj = U; /7,- = q; Х%= и; Пк = т и соблюдается ступенчатая взаи­ мосвязь экстенсивных параметров т-+ q-* U, приходим к реляти­ вистской зависимости массы от скорости:

т =

то

(10.13)

с\

Вместо Пк = т можно принять и другие назначения Я*-парамет­ ров, удовлетворяющие сопряженным условиям (10.1)—(10.4). При этом необходимо лишь наполнить конкретным термодинамическим содержанием /, j, к-явления и соответствующие, определяющие эти явления параметры.

Положим, имеется ступенчатая взаимосвязь экстенсивных пара­ метров: квантер — энергия — мощность, т. е. Я, э х; Я, = U; Пк = N при Xi = Хк = v. Тогда в соответствии с (10.12) получаем уравнение, определяющее новую релятивистскую зависимость мощ­ ности от частоты:

N =

(10.14)

Если же взять ступенчатую взаимосвязь экстенсивных парамет­ ров: момент инерции (Ми) — момент количества движения (М*) — момент силы (Мс), т. е. Я/ = Ми\ Я7 = Мк; Пк = Мс, то при тех же Xi = Хк = v в соответствии с (10.12) получаем уравнение, опре­ деляющее зависимость момента силы от частоты (точнее от угло­ вой скорости):

Мс =

Мс,о

(10.15)

 

г

^шах

Чтобы представить (10.18) в конкретных термодинамических (физических) параметрах, введем представление об импульсе* массы

т

Рт ( 10.20) t

— скорости изменения массы во времени. Тогда импульс силы (Рс) по координате х можно представить как

Рс —ХРт9

(10.21)

а импульс момента силы — как

Ри —хРс.

(10.22)

Отсюда ступенчатая взаимосвязь интенсивных параметров будет определена как X t = Рт ; Xj = Рс\ Х к = Ри при Я, = Пк = х. Тогда в соответствии с (10.18) получаем уравнение

Ри

(10.23)

11. М ежсистемные взаимодействия

(сложные переносы и перепады)

11.1. В гл. 9 были рассмотрены однопараметрические — /-го рода — переносы и перепады. Вместе с тем взаимоотношения дан­ ной и другой систем могут быть одновременно как /-го, так и у-го родов, т. е. двупараметрические. Возможны два случая такого дву­ параметрического взаимодействия систем, когда, во-первых, /, у- взаимоотношения соответствующих термодинамических явлений отсутствуют и, во-вторых, когда они имеют место. Первый случай в силу тривиальности не рассматривается, так как ситуация опреде­ ляется двумя независимыми простыми переносами и перепадами. Второй случай в некотором частном варианте был описан системой уравнений, известных как соотношения Онзагера.

В этой главе продолжается рассмотрение явлений переноса и пе­ репада* обусловленных, как показано в гл. 9, именно межсистем­ ным взаимодействием. Они описываются соотношениями, которые

* Используемое здесь определение «импульс» не синоним количества движения.

в виду того, что первое из них было получено Онзагером, будем называть онзагеровскими.

11.2. Рассмотрим перенос в форме потока по координате х , вы­ брав градиентный множитель по (9.1). В качестве исходных уравне­ ний классической термодинамики примем локальную пару уравне­ ний состояния (5.8) данной системы. Для того чтобы получить со­ ответствующую пару уравнений, определяющих межсистемное взаимоотношение (между данной и другой системами), по аналогии с получением (9.3) умножим все члены в (5.8) на градиентный мно­ житель по (9.1). Тогда, сделав простые преобразования, подобно (9.2) и (9.3), сразу получаем то, что принято называть онзагеров­ скими соотношениями для переносов, но в обобщенном виде:

(I\ =

L\\g\x +

Lngix =

In

+

In,

^

(Jl =

L2lglx +

Lllglx =

/ 2 1

+

111,

 

где вполне очевидны следующие обозначения:

В обобщенных онзагеровских соотношениях всегда имеет место ра­ венство коэффициентов взаимности:

L\i = £21.

Это обусловлено не исключительностью этих форм соотношений,

атем, что явления 1-го и 2-го родов описываются функциями (5.4)

и(5.6), представляющими собой полные дифференциалы, для кото­ рых обязательно справедливы соотношения Максвелла:

( S ) „ - ( ! ) , . < " ' ) •

<1U>

Поэтому онзагеровские соотношения обеспечивают предельно стро­ гое обоснование межсистемных взаимодействий типа переносов. Соответственно из (5.9), используя тот же градиентный множитель и осуществив простые преобразования, получаем онзагеровские со­ отношения для перепадов:

h - Lugu + Lngix

/2 = Lfigbc + L£g£c

=In + In ,

=Jn + J12,

= дХк

дХг

(11.5)

 

 

и, в силу выполнения для (5.4) и (5.6) соответствующих соотноше­ ний Максвелла, не может не быть равенства коэффициентов:

11.3. Использование в квантерной термодинамике онзагеровских соотношений в их трактовке, даваемой термодинамикой переносов, сводится к назначению в (5.4) и (5.6) параметров состояния 1-го и 2-го родов согласно определению двупараметрической системы, указанному в гл. 2.

Положим, необходимо получить онзагеровское соотношение для масс-квантерного межсистемного взаимодействия (происходящего

со скоростью света). Тогда из (11.1), приняв

 

Th = m\ Х\ = fi;

Пг = х;

X 2 = v,

 

сразу получаем

 

 

 

L>mm& + LmxgVy

(11.7)

—LxmgiL

+ Lxxgv,

 

 

 

где потоки массы и квантера определены

как

 

 

дх

 

( 11. 8)

4

at9

 

 

 

градиенты же химического потенциала и частоты по координате будут

 

dfi

dv

 

 

O l.9)

 

8^ 1 Г Х'

gv~ to-

 

 

 

 

 

 

Соответственно из (11.4) соотношения для перепадов будут

 

L f i f i g m L i f i p g X f

 

 

( 11. 10)

 

! 7v ~~ L'V^Lgm “Ь Lvvgx,

 

 

 

 

 

 

где

 

 

 

 

 

j = ^ .

dv

m i l

8х =

дх

( 11. 11)

т dt’

Л — Q f >

8т — д х 9

дх

 

Если принять в q, х-системе, взаимодействующей с другой, П\ = q\ Х\ = и; Пг = х; Хг = у, то в соответствующих онзагеровских соотношениях для переноса в форме потока количества движения

qx = ихт

 

(Н.12)

по координате х

 

 

lq —Lqqgu + Lqxgv,

(11.13)

Jx = Lxqgu + Lxxgv

 

градиент скорости и частоты

 

 

_ дих

__ dv

(11.14)

 

 

gu = ~дх’

акоэффициенты взаимности имеют размерность квантера.

11.4.Онзагеровские соотношения для потока и перепада подоб­ ным образом можно получить и для других П \, Пг-взаимодейству­

ющих систем. Пользуясь теорией размерностей (при соблюдении указаний, даваемых нижними индексами) возможно формализовать (11.13) и принять

Iq — Qxgux + Хяgv *

(11.15)

11.5. В соотношении для потока (11.13) количество движения было определено по (11.12), а именно с учетом того, что скорость определена по координате х согласно (9.1). Но такое определение количества движения не единственное; его можно определить и как

qy = иут\ иу = dy/dt. (11.16)

Тогда вместо (11.13) получим онзагеровские соотношения для

переноса в форме течения

 

fq Lqyqygux + LqyXgv>

(11.17)

Гх = LXqygus + Lxxgv.

 

Течение это происходит по координате у, по которой переносит­ ся количество движения (в данном случае специфическое количество движения, определяемое в реологической термодинамике как термо­ динамическая вязкость флюида, текущего за счет касательной силы, действующей в направлении координаты у ), а градиент скорости

дих

^

внешне похожих

§их --- ^-- --

по координате х . Таково различие

дх